CN109103436A - 一种锂硫电池正极材料及其制备方法 - Google Patents

一种锂硫电池正极材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109103436A
CN109103436A CN201810991603.0A CN201810991603A CN109103436A CN 109103436 A CN109103436 A CN 109103436A CN 201810991603 A CN201810991603 A CN 201810991603A CN 109103436 A CN109103436 A CN 109103436A
Authority
CN
China
Prior art keywords
graphene oxide
graphene
preparation
elemental sulfur
battery anode
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201810991603.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109103436B (zh
Inventor
杨伟
喻鹏
肖志超
王乾瑜
包睿莹
刘正英
杨鸣波
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sichuan University
Original Assignee
Sichuan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sichuan University filed Critical Sichuan University
Priority to CN201810991603.0A priority Critical patent/CN109103436B/zh
Publication of CN109103436A publication Critical patent/CN109103436A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109103436B publication Critical patent/CN109103436B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明涉及一种锂硫电池正极材料及其制备方法，属于功能复合材料领域。本发明提供一种锂硫电池正极材料的制备方法，具体为：单质硫与混合液反应生成还原性前驱液，再将还原性前驱液与氧化石墨烯溶液搅拌使得还原性前驱液被氧化石墨烯溶液中的含氧官能团氧化从而原位地在石墨烯表面生成单质硫，所得单质硫将石墨烯片层紧密粘连使得单质硫被石墨烯封装起来；所述氧化石墨烯溶液中的氧化石墨烯为部分还原的氧化石墨烯；混合液为水合肼与N,N‑二甲基甲酰胺的混合溶液。本发明制备的碳硫复合正极材料中石墨烯与单质硫之间有很好的相互作用，单质硫被很好地封装在石墨烯片层之间；该复合物制得的电极材料具有较高的比容量，好的循环性能和倍率性能。

Description

一种锂硫电池正极材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种锂硫电池正极材料及其制备方法，属于功能复合材料领域。
背景技术
随着石油，天然气等不可再生能源的消耗，太阳能，风能，地热能等可再生能源的利用越来越受到人们的青睐，但是由于可再生能源的不可控性，导致其在实际运用的的过程中需要对其进行存储。另外充电汽车以及充电设备的供电系统一直受限于能量密度低，如果需要增加电池供电时间，必须把电池的体积和质量增加，但这就大大的制约了其在充电汽车以及便携式充电设备的运用。所以寻求一种高能量密度的电池材料迫在眉睫。
单质硫广泛存在于自然界中，它稳定，无毒，是一种环境友好的原料，它有很高的比电容量(1675mA h g-1)。但是将其作为电池的活性物质使用时存在很多问题。首先是它低的电导率是的在充放电过程中会降低电池能量效率，还有在充放电过程中活性物质表面形成的一层钝化膜也会导致活性物质利用率下降。其次是锂硫电池特有的飞梭效应，在充放电过程中形成的高聚态聚硫化锂很容易溶解于电解液中，在硫正极和锂负极之间形成浓度差导致锂硫电池中聚硫离子在正负极之间的来回扩散，这被称作为“飞梭效应”，飞梭效应会大大降低电池的电化学性能。然后是硫单质和放电产物具有不同的密度因此当单质硫被锂化时，将产生较大的体积膨胀，这会大大破坏正极材料的结构稳定性，使得电池循环性能变差。最后是金属锂片的能级通常高于常用电解液的最低未分子轨道能级。因此，电解液很容易在锂负极表面还原，形成固态电解质膜(SEI)，导致严重的不可逆容量损失和较低的沉积效率。锂负极上不均匀的Li沉积，将导致枝晶锂的生长，引起电池的安全问题。
目前要解决以上问题，绝大部分工作是将单质硫和不同的碳材料通过不同的方式进行复合，碳材料高的导电性能改善单质硫导电性差的缺点，并且特殊的碳材料结构可以很好的固定住活性材料单质硫和缓冲单质硫在放电过程中的体积膨胀。但是传统的复合方法如球磨，高温处理，化学析出都存在问题，如球磨和高温处理，碳材料和单质硫之间的作用力不够，并且单质硫往往颗粒较大且碳和硫不能达到很好的结合。化学析出单质硫可以得到颗粒较小的单质硫颗粒，碳硫分散也比较均匀，但是碳硫之间的作用力还是不够，只有范德华力。并且用这种方法，析出的单质硫都分散于碳材料表面，没有被碳材料很好的封装起来，容易在充放电过程中流失，所以以上方法制备的活性材料性能方面还是不够好。
发明内容
针对上述缺陷，本发明旨在提供一种制备锂硫电池正极材料的制备方法，该方法合成的碳硫复合正极材料中石墨烯与单质硫之间有很好的相互作用，单质硫被很好地封装在石墨烯片层之间；该复合物制得的电极材料具有较高的比容量，好的循环性能和倍率性能。
本发明的技术方案：
本发明要解决的第一个技术问题提供一种锂硫电池正极材料的制备方法，所述制备方法为：单质硫与混合液反应生成还原性前驱液，再将所得还原性前驱液与氧化石墨烯溶液搅拌使得还原性前驱液被氧化石墨烯溶液中的含氧官能团氧化从而原位地在石墨烯表面生成单质硫，所得单质硫将石墨烯片层紧密粘连使得单质硫被石墨烯封装起来；其中，所述氧化石墨烯溶液中的氧化石墨烯为部分还原的氧化石墨烯；所述混合液为水合肼(HH)与N,N-二甲基甲酰胺(DMF)的混合溶液。
进一步，单质硫与混合液的质量比为：1：1～1：4。
进一步，混合液中水合肼和N,N-二甲基甲酰胺的体积比为：1：2～2：1(优选为1：1)。
进一步，还原性前驱液与氧化石墨烯溶液的质量比为：5：1～50：1。
进一步，所述部分还原的氧化石墨烯采用下述方法制得：将氧化石墨烯(GO)于5～15℃ /min(优选为10℃/min)的升温速率下升温至100～1000℃(优选为200℃)并在该温度下于惰性气氛下(优选为氮气)处理1～5h(优选为1h)即得到部分还原的氧化石墨烯(rGO)。
进一步，上述锂硫电池正极材料的制备方法包括以下步骤：
(1)制备还原性前驱液(HH/S)：将单质硫加入到水合肼和N,N-二甲基甲酰胺的混合液中，磁力搅拌至单质硫完全溶解得到棕色透明溶液；
(2)制备部分还原的氧化石墨烯(rGO)：将氧化石墨烯(GO)于5～15℃/min(优选为10℃/min)的升温速率下升温至100～1000℃(优选为200℃)并在该温度下于惰性气氛下(优选为氮气)处理1～5h(优选为1h)得到部分还原的氧化石墨烯(rGO)；
(3)制备氧化石墨烯水溶液：将步骤(2)所得部分还原的氧化石墨烯配置成质量分数为0.1％～0.5％的氧化石墨烯水溶液；
(4)制备单质硫/石墨烯复合材料(S/rGO)：将步骤(1)制得的还原性前驱液加入到步骤(3)得到的氧化石墨烯水溶液中，磁力搅拌至溶液上清液无色为止，进行离心处理，离心处理后的样品用蒸馏水洗涤至少3次，最终冻干得到锂硫电池正极材料(S/rGO)。
进一步，步骤(1)中，制备还原性前驱液的具体方法为：将单质硫加入到水合肼和N,N- 二甲基甲酰胺的混合液中，磁力搅拌1～10min(优选为5min)即可。
进一步，步骤(3)的具体方法为：将步骤(2)所得部分还原的氧化石墨烯加入到蒸馏水中并超声处理1～5h(优选为2h)。
本发明要解决的第二个技术问题是提供一种锂硫电池正极材料，其采用上述制备方法制得。
本发明的有益效果：
利用本发明方法得到的碳硫复合锂硫电池正极材料具有的优点：
(1)该材料微观结构中，单质硫被很好的封装在石墨烯的片层之间。
(2)用该材料作为正极有高的比容量。
(3)用该材料作为正极有很好的倍率性能和循环性能；有望在便携式充电设备，电力汽车，以及高密度能量储存方面得到应用。
附图说明
图1为实施例一所得S/rGO-200的电镜图，图1b为图1a的局部放大图。
图2为纯硫、对比例一～对比例三所得正极材料的倍率性能结果图。
图3为对比例二，实施例一～实施例三所得正极材料的倍率性能结果图。
图4为实施例一所得正极材料的CV循环曲线。
图5为实施例一所得正极材料的XPS曲线。
图6为实施例一和对比例二在0.5C的电流密度下循环250圈的结果图。
具体实施方式
本发明提供一种锂硫电池正极材料的制备方法，所述制备方法为：单质硫先与混合液(水合肼(HH)与N,N-二甲基甲酰胺(DMF)的混合溶液)反应生成含硫的还原性前驱液，然后将其与氧化石墨烯作用，含硫的还原性前驱液会被石墨烯上的含氧官能团氧化从而原位地在石墨烯表面生成单质硫；析出的单质硫与石墨烯有很好的相互作用，并能把石墨烯片层紧紧的粘连在一起，这也使得单质硫被石墨烯很好的封装起来。用该方法制备的正极材料有高的比容量，很好的倍率性能以及循环性能。本发明制备硫碳复合物是一个化学反应，硫的还原性化合物和氧化石墨烯上的氧化基团反应析出单质硫。
下面结合实施例对本发明的具体实施方式做进一步的描述，并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。
实施例一：
(1)制备含硫的还原性前驱液(HH/S)：将0.6g单质硫加入到1.2ml水合肼和1.2mlDMF 的混合液体中，磁力搅拌5min得到棕色透明溶液；
(2)制备具有不同还原程度的氧化石墨烯：将氧化石墨烯(GO)放入管式炉中在10℃ /min升温速率下升温并在200℃氮气氛围下处理1h得部分还原的氧化石墨烯；
(3)制备具有不同还原程度的氧化石墨烯水溶液：将步骤(2)得到的rGO 0.2g加入100ml 蒸馏水中超声处理2h；
(4)制备单质硫/石墨烯复合材料(S/rGO)：将步骤(1)得到的HH/S加入到步骤(3)得到的rGO水溶液中，磁力搅拌24h后，离心得到最终样品，并用蒸馏水洗涤3次，冻干得到产品S/rGO-200。
实施例一所得S/rGO-200的电镜照片如图1所示，由图1可知，石墨烯片层出现大量褶皱，并且堆叠在一起，在边缘部分石墨烯片层相互拧在一起把单质硫很好的封装在石墨烯片层之间；这种结构可以防止锂硫电池在充放电过程中活性物质的流失。
实施例二：
(1)制备含硫还原性前驱液(HH/S)：将0.6g单质硫加入到1.2ml水合肼和1.2mlDMF 的混合液体中，磁力搅拌5min得到棕色透明溶液；
(2)制备具有不同还原程度的氧化石墨烯：将氧化石墨烯(GO)放入管式炉中在10℃ /min升温速率下升温并在500℃氮气氛围下处理1h；
(3)制备具有不同还原程度的氧化石墨烯水溶液：将步骤(2)得到的rGO 0.2g加入100ml 蒸馏水中超声处理2h；
(4)制备单质硫/石墨烯复合材料(S/rGO)：将步骤(1)得到的HH/S加入到步骤(3)得到的rGO水溶液中，磁力搅拌24h后，离心得到最终样品，并用蒸馏水洗涤3次，最终冻干得到S/rGO-500。
实施例三：
(1)制备含硫还原性前驱液(HH/S)：将0.6g单质硫加入到1.2ml水合肼和1.2mlDMF 的混合液体中，磁力搅拌5min得到棕色透明溶液；
(2)制备具有不同还原程度的氧化石墨烯(rGO)：将氧化石墨烯(GO)放入管式炉中在10℃/min升温速率下升温并在1000℃氮气氛围下处理1h；
(3)制备具有不同还原程度的氧化石墨烯水溶液：将步骤(2)得到的rGO 0.2g加入100ml 蒸馏水中超声处理2h；
(4)制备单质硫/石墨烯复合材料(S/rGO)：将步骤(1)得到的HH/S加入到步骤(3)得到的rGO水溶液中，磁力搅拌24h后，离心得到最终样品，并用蒸馏水洗涤3次，最终冻干得到S/rGO-1000。
对比例一：
(1)制备含硫还原性前驱液(HH/S)：将0.6g单质硫加入到1.2ml水合肼和1.2mlDMF 的混合液体中，磁力搅拌5min得到棕色透明溶液；
(2)制备氧化石墨烯水溶液：将氧化石墨烯0.3g加入100ml蒸馏水中超声处理2h；
(3)制备单质硫/石墨烯复合材料(S/rGO)：将步骤(1)得到的HH/S加入到步骤(2)得到的GO水溶液中，磁力搅拌24h后，离心得到最终样品，并用蒸馏水洗涤3次，最终冻干得到S/rGO-2:1。
对比例二：
(1)制备含硫还原性前驱液(HH/S)：将0.6g单质硫加入到1.2ml水合肼和1.2mlDMF 的混合液体中，磁力搅拌5min得到棕色透明溶液；
(2)制备氧化石墨烯水溶液：将氧化石墨烯0.2g加入100ml蒸馏水中超声处理2h；
(3)制备单质硫/石墨烯复合材料(S/rGO)：将步骤(1)得到的HH/S加入到步骤(2)得到的GO水溶液中，磁力搅拌24h后，离心得到最终样品，并用蒸馏水洗涤3次，最终冻干得到S/rGO-3:1。
对比例三：
(1)制备含硫还原性前驱液(HH/S)：将0.6g单质硫加入到1.2ml水合肼和1.2mlDMF 的混合液体中，磁力搅拌5min得到棕色透明溶液；
(2)制备氧化石墨烯水溶液：将氧化石墨烯0.1g加入100ml蒸馏水中超声处理2h；
(3)制备单质硫/石墨烯复合材料(S/rGO)：将步骤(1)得到的HH/S加入到步骤(2)得到的GO水溶液中，磁力搅拌24h后，离心得到最终样品，并用蒸馏水洗涤3次，最终冻干得到S/rGO-6:1。
图2为纯硫、对比例一～对比例三的倍率性能结果；由图2的倍率结果中可知，当石墨烯，单质硫添加量的质量比值为1:3的时候，材料的比容量和倍率性能最好；当正极材料为纯硫的时候，由于硫的导电性差且没有被很好的固定，导致电池容量低；当正极材料碳含量高的时候，石墨烯相互堆叠的较厚会形成一层阻隔层抑制电化学反应也会使容量变差；只有当碳硫比处在一个合适的时候，活性物质才得到充分的利用。
图3为对比例二，实施例一～实施例三的倍率性能结果图；由图3可知，只有当有一定的还原程度的rGO与HH/S反应才能得到倍率性能最好的锂硫电池正极材料。
图4为实施例一所得正极材料的CV循环曲线；由图4可知，随着循环次数的增加，曲线并没有出现大的变化，说明该方法制备的锂硫电池正极材料有很好的结构稳定性，电化学循环性能非常好。
图5为实施例一所得正极材料的XPS曲线，由图5可知，会出现结合能为163.8eV，165.0eV 和167.9eV的三个峰；前两个主峰分别对应于-C-Sx-C-(x＝5-6)链的S2p3/2和S2p1/2，而167.9eV处的弱峰对应于C-S键，XPS曲线清楚地证实硫已成功地和石墨烯片进行化学键结合，两者之间有强烈的相互作用。
图6为实施例一和对比例二在0.5C的电流密度下循环250圈的结果图，可以看到采用部分还原石墨烯的实施例一与未还原的石墨烯的对比例二制备的电极材料相比，实施例一有更好的循环性能；这是由于对比例一在制备碳硫复合物的过程中未还原的氧化石墨烯会与还原性前驱液反应激烈，导致石墨烯片层破坏，进而导致所得碳硫复合物的循环性能不好。
尽管上面结合实施例描述了本发明，但是本领域技术人员应该清楚，在不脱离权利要求的精神和范围的情况下，可以对上述实施例进行各种修改。

Claims (9)

1.一种锂硫电池正极材料的制备方法，其特征在于，所述制备方法为：单质硫与混合液反应生成还原性前驱液，再将所得还原性前驱液与氧化石墨烯溶液搅拌使得还原性前驱液被氧化石墨烯溶液中的含氧官能团氧化从而原位地在石墨烯表面生成单质硫，所得单质硫将石墨烯片层紧密粘连使得单质硫被石墨烯封装起来；其中，所述氧化石墨烯溶液中的氧化石墨烯为部分还原的氧化石墨烯；所述混合液为水合肼与N,N-二甲基甲酰胺的混合溶液。
2.根据权利要求1所述的锂硫电池正极材料的制备方法，其特征在于，单质硫与混合液的质量比为：1：1～1：4。
3.根据权利要求1或2所述的锂硫电池正极材料的制备方法，其特征在于，混合液中水合肼和N,N-二甲基甲酰胺的体积比为：1：2～2：1。
4.根据权利要求1～3任一项所述的锂硫电池正极材料的制备方法，其特征在于，还原性前驱液与氧化石墨烯溶液的质量比为：5：1～50：1。
5.根据权利要求1～4任一项所述的锂硫电池正极材料的制备方法，其特征在于，所述部分还原的氧化石墨烯采用下述方法制得：将氧化石墨烯于5～15℃/min的升温速率下升温至100～1000℃并在该温度下于惰性气氛下处理1～5h得到部分还原的氧化石墨烯。
6.根据权利要求1～5任一项所述的锂硫电池正极材料的制备方法，其特征在于，所述锂硫电池正极材料的制备方法包括以下步骤：
(1)制备还原性前驱液：将单质硫加入到水合肼和N,N-二甲基甲酰胺的混合液中，搅拌至单质硫完全溶解得到棕色透明溶液；
(2)制备部分还原的氧化石墨烯：将氧化石墨烯于5～15℃/min的升温速率下升温至100～1000℃，并在该温度下于惰性气氛下处理1～5h得到部分还原的氧化石墨烯；
(3)制备氧化石墨烯水溶液：将步骤(2)所得部分还原的氧化石墨烯配置成质量分数为0.1％～0.5％的氧化石墨烯水溶液；
(4)制备单质硫/石墨烯复合材料：将步骤(1)制得的还原性前驱液加入到步骤(3)得到的氧化石墨烯水溶液中，搅拌至溶液上清液无色为止，进行离心处理，离心处理后的样品用蒸馏水洗涤至少3次，最终冻干得到锂硫电池正极材料。
7.根据权利要求6所述的锂硫电池正极材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，制备还原性前驱液的具体方法为：将单质硫加入到水合肼和N,N-二甲基甲酰胺的混合液中，磁力搅拌1～10min即可。
8.根据权利要求6或7所述的锂硫电池正极材料的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，制备氧化石墨烯水溶液为：将步骤(2)所得部分还原的氧化石墨烯加入到蒸馏水中并超声处理1～5h。
9.一种锂硫电池正极材料，其特征在于，所述锂硫电池正极材料采用权利要求1～8任一项所述的制备方法制得。
CN201810991603.0A 2018-08-29 2018-08-29 一种锂硫电池正极材料及其制备方法 Active CN109103436B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810991603.0A CN109103436B (zh) 2018-08-29 2018-08-29 一种锂硫电池正极材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810991603.0A CN109103436B (zh) 2018-08-29 2018-08-29 一种锂硫电池正极材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109103436A true CN109103436A (zh) 2018-12-28
CN109103436B CN109103436B (zh) 2020-05-26

Family

ID=64864082

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810991603.0A Active CN109103436B (zh) 2018-08-29 2018-08-29 一种锂硫电池正极材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109103436B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110350182A (zh) * 2019-07-26 2019-10-18 四川大学 一种锂硫电池用碳硫正极材料及其制备方法
CN111740114A (zh) * 2020-07-02 2020-10-02 四川大学 一种锂硫电池复合正极材料及其制备方法
CN111933948A (zh) * 2020-08-18 2020-11-13 武汉先见科技有限公司 一种锂硫电池、锂硫电池正级和负极材料及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103000864A (zh) * 2012-10-25 2013-03-27 北京理工大学 一种硫复合正极材料及其制备方法
CN103187558A (zh) * 2011-12-28 2013-07-03 清华大学 硫-石墨烯复合材料的制备方法
CN103682280A (zh) * 2012-09-07 2014-03-26 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 锂硫电池正极材料、其制备方法及锂硫电池
CN106816603A (zh) * 2017-03-09 2017-06-09 南京师范大学 一种三维石墨烯气凝胶载硫复合材料及其制备方法和应用
CN108232135A (zh) * 2017-12-18 2018-06-29 襄阳华虹高科新材料有限公司 一种锂硫电池正极材料及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103187558A (zh) * 2011-12-28 2013-07-03 清华大学 硫-石墨烯复合材料的制备方法
CN103682280A (zh) * 2012-09-07 2014-03-26 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 锂硫电池正极材料、其制备方法及锂硫电池
CN103000864A (zh) * 2012-10-25 2013-03-27 北京理工大学 一种硫复合正极材料及其制备方法
CN106816603A (zh) * 2017-03-09 2017-06-09 南京师范大学 一种三维石墨烯气凝胶载硫复合材料及其制备方法和应用
CN108232135A (zh) * 2017-12-18 2018-06-29 襄阳华虹高科新材料有限公司 一种锂硫电池正极材料及其制备方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110350182A (zh) * 2019-07-26 2019-10-18 四川大学 一种锂硫电池用碳硫正极材料及其制备方法
CN110350182B (zh) * 2019-07-26 2020-08-14 四川大学 一种锂硫电池用碳硫正极材料及其制备方法
CN111740114A (zh) * 2020-07-02 2020-10-02 四川大学 一种锂硫电池复合正极材料及其制备方法
CN111933948A (zh) * 2020-08-18 2020-11-13 武汉先见科技有限公司 一种锂硫电池、锂硫电池正级和负极材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN109103436B (zh) 2020-05-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Ye et al. Unraveling the deposition/dissolution chemistry of MnO 2 for high-energy aqueous batteries
CN104600316B (zh) 一种硫/聚合物/石墨烯三元复合材料及其制备方法
CN105762362B (zh) 碳包覆四氧化三铁/氮掺杂石墨烯复合材料及其制备应用
CN105355866A (zh) 一种四氧化三钴复合石墨烯三维气凝胶的制备方法
CN108539171A (zh) 一种硫化锌与氧化石墨烯复合物的制备方法及其在锂硫电池正极材料中的应用
CN110137493B (zh) 一种氧缺陷铌酸锌负极材料的制备方法及产品和应用
CN109103436A (zh) 一种锂硫电池正极材料及其制备方法
CN101728527A (zh) 一种应用聚苯胺改善储氢合金粉末电化学性能的方法
CN108183227B (zh) 一种掺杂二氧化锰的硫碳正极复合材料及其制备方法和电池
CN105470468A (zh) 一种氟掺杂磷酸铁锰锂正极材料及其制备方法
CN110311111A (zh) N掺杂CNT原位包覆Co纳米颗粒复合材料及制备与应用
CN104638257A (zh) 纳米级氧化亚锰-导电炭黑复合材料及其合成方法
CN107978755A (zh) 一种在材料表面均匀掺杂金属离子的方法及其制品和应用
CN104091915B (zh) 一种高容量和循环稳定的电化学贮钠复合电极及制备方法
CN105336951A (zh) 一种二氧化钛-二硫化铁的核壳结构材料及其制备方法
CN108417853A (zh) 一种内层碳镶嵌金属纳米颗粒的碳空心球的制备方法及其应用
CN106684347A (zh) 一种聚吡咯包覆锰钴氧同轴纳米线及制备和应用
CN107195891A (zh) 一种锂电池石墨烯复合负极材料的制备方法
CN108963198A (zh) 正极、负极，其制备方法以及包括其的锂离子电池
CN104091926B (zh) Ws2纳米瓦/石墨烯电化学贮钠复合电极及制备方法
CN114956038B (zh) 一种碳化钼修饰的中空氮掺杂碳颗粒及其制备方法和应用
CN106935814A (zh) 用于钠离子电池负极的二硫化铁/氧化石墨烯复合材料及制备方法
CN106848180A (zh) 一种基于电沉积导电聚合物技术的锂空气电池正极及其制备方法
CN108011097A (zh) 一种提高电化学性能的锂离子电池正极材料的制备方法
CN115231622A (zh) 纳米纤维模板诱导低温热处理制备锰钴氧的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant