CN116504939A - 一种正极活性材料及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种正极活性材料及其制备方法和应用，所述正极活性材料包括内核和包覆在所述内核至少部分表面的包覆层，其中，所述内核包括三元正极材料，所述包覆层包括式1所示的金属硼化物。该正极活性材料的特殊组成以及结构有利于改善锂离子电池的倍率性能、循环性能以及能量密度。

Description

一种正极活性材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种正极活性材料，尤其涉及一种正极活性材料及其制备方法和应用，属于二次电池技术领域。
背景技术
近年来，随着国家政策的普及和推动以及新能源领域下游车企的不断发展，电池材料领域正向着高能量密度的方向发展。对电池材料而言，正极材料的能量密度提升是决定整体能量密度关键因素之一。
目前已经商业化的正极活性材料主要包括镍钴锰酸锂(NCM)和镍钴铝酸锂(NCA)在内的三元系材料以及磷酸铁锂(LFP)、锰酸锂以及钴酸锂等。其中，三元系正极材料由于高比容量等优点而逐渐占据主流。
但是，三元材料在电化学循环过程中，不仅会发生符合期望的大量锂离子的脱嵌，还会产生一系列不利现象，例如颗粒破裂、三元材料过渡金属的溶出等等，劣化二次电池的循环性能和能量密度。因此，对三元材料进行包覆处理成为了解决上述不利现象的主要手段。然而，包覆处理会严重降低三元材料的电子电导率，从而无益于电池倍率性能的改善。
发明内容
本发明提供一种正极活性材料，该正极活性材料的特殊组成以及结构有利于改善锂离子电池的倍率性能、循环性能以及能量密度。
本发明还提供一种正极活性材料的制备方法，该制备方法能够制备得到具有改善锂离子电池倍率性能、循环性能以及能量密度的正极活性材料。
本发明还提供一种正极片，包括上述正极活性材料，因此该正极片有利于改善锂离子电池的倍率性能、循环性能以及能量密度。
本发明提供一种锂离子电池，包括上述正极片，因此在倍率性能、循环性能以及能量密度方面表现优异。
本发明提供一种正极活性材料，所述正极活性材料包括内核和包覆在所述内核至少部分表面的包覆层，其中，所述内核包括三元正极材料，所述包覆层包括式1所示的金属硼化物；
MpBz式1
式1中，p＞0，z＞0，M为至少一种金属元素，且M包括Mo，La，Ti，Fe，Ni，Cr，Co，Zr，Ca，W，Ta，Y，Ce中的至少一种。
如上所述的正极活性材料，其中，所述金属硼化物包括Mo2NiB2、Mo2FeB2、TiB2、ZrB2、CoB、CaB6、BW2、LaB6、MoB、Mo2B、BTa、YB6、YB4、CeB6中的至少一种。
如上所述的正极活性材料，其中，所述金属硼化物在所述正极活性材料中的质量百分含量为0.01％-2％。
如上所述的正极活性材料，其中，所述包覆层还包括式2所示的化合物，LiqAaTtBbOr式2
式2中，q≥0，a≥0，t≥0，b≥0，r＞0，a+t+b＞0，A为至少一种金属元素，T为至少一种非金属元素，B为硼元素。
如上所述的正极活性材料，其中，所述包覆层还包括金属或非金属的氧化物，和/或，金属或非金属的氢氧化物。
如上所述的正极活性材料，其中，所述包覆层的厚度为0.2nm-13nm。
本发明还提供一种上述任一项所述的正极活性材料的制备方法，包括以下步骤：
1)将三元正极材料以及所述金属硼化物进行混合处理，得到混合物；
2)对所述混合物进行焙烧处理，得到所述正极活性材料。
如上所述的制备方法，其中，所述混合物中还包括硼酸，和/或，金属或非金属的氧化物，和/或，金属或非金属的氢氧化物。
本发明还提供一种正极片，所述正极片包括上述任一项所述的正极活性材料。
本发明还提供一种锂离子电池，所述锂离子电池包括上述所述的正极片。
本发明的正极活性材料包括三元正极材料内核以及包覆在内核至少部分表面的、包括金属硼化物的包覆层。该组成的包覆层不仅有利于提升正极活性材料的电子电导率，更能够降低或抑制和电解液之间副反应的发生，分别从化学性能优化和物理隔离的角度使正极活性材料的倍率性能、循环性能以及能量密度得到改善。
附图说明
图1为本发明实施例1～3和对比例1～2的正极活性材料的XRD对比图；
图2为本发明实施例1的正极活性材料的SEM检测图；
图3为本发明对比例1的正极活性材料的SEM检测图；
图4为本发明分别包括实施例和对比例的正极活性材料的锂离子电池在不同倍率下的容量保持率对比图；
图5为本发明分别包括实施例和对比例的正极活性材料的锂离子电池的循环性能对比图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明的实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明第一方面提供一种正极活性材料，所述正极活性材料包括内核和包覆在所述内核至少部分表面的包覆层，其中，所述内核包括三元正极材料，所述包覆层包括式1所示的金属硼化物；
MpBz式1
本发明中的三元正极材料至少具有LinNi1-x-yCoxRyO2的组成，其中，0.95＜n≤1.16，0＜x＜0.35，0＜y＜0.3，0＜x+y≤0.5，R选自本领域常见的金属或非金属，例如选自锰、铝、钼、铬、钒、镧、锌、钪、铈、镓、铌、锡、钴、镁、锆、锶、钇、钡、钙、钛、铁、硅、钨、锑、硼和磷中的至少一种；进一步地，0.98≤n≤1.10，0.050≤x≤0.15，0.050≤y≤0.15；更进一步地，0.15≤x+y≤0.25。需要说明的是，本发明的三元正极材料除了具有上述化学组成之外，还可以有其他化学组成。
本发明式1所示的金属硼化物中，M为至少一种金属元素且包括Mo，La，Ti，Fe，Ni，Cr，Co，Zr，Ca，W，Ta，Y，Ce中的至少一种，有利于锂离子电池倍率性能的提升。具体地，其可以可以是一元金属的含硼化合物，也可以是多元复合金属的含硼化合物；进一步地，也可以是具有多种不同组成的符合式1的化合物共同作为包覆层。
本发明不限定包覆层具体在内核表面的覆盖方式，可以是均匀覆盖在内核的整个表面，也可以以岛状形式覆盖内核的部分表面。
本发明具有上述组成和结构的正极活性材料具有优异的电子电导率、电解液反应惰性以及高温稳定性，因此将其应用于锂离子电池中，能够使锂离子电池的倍率性能、循环性能以及能量密度得到优化。一方面，上述组成的金属硼化物导电性能优异，因此采用其作为包覆层能够显著改善正极活性材料对电子传导能力，从而促进了锂离子电池倍率性能的改善；另一方面，上述组成的金属硼化物化学稳定性强，能够稳定存在于电解液体系中而不发生反应，该稳定的包覆层有效隔绝了内核和电解液的接触，避免了由于电解液和内核发生反应而造成内核金属溶出坍塌、电解液过渡消耗、产气等问题，使锂离子电池在循环性能、能量密度以及安全性能的方面表现优异。此外，该组成的金属硼化物的在670℃及以下的高温稳定性能够使其稳定存在于包括焙烧在内的任何的高温环境中，即使在加工过程中需要进行高温处理，包括该金属硼化物的包覆层依旧能够稳定存在，从而有利于长效稳定发挥其在倍率性能、循环性能以及能量密度等方面的优势。
在一种具体实施方式中，金属硼化物包括Mo2NiB2、Mo2FeB2、TiB2、ZrB2、CoB、CaB6、BW2、LaB6、MoB、Mo2B、BTa、YB6、YB4、CeB6中的至少一种。
进一步地，在本发明的具体实施过程中，一般控制金属硼化物在正极活性材料中的质量百分含量为0.001％以上。合理控制金属硼化物在正极活性材料中的质量百分含量有助于提升锂离子电导率，因此可以将金属硼化物在正极活性材料中的质量百分含量控制在0.01％以上。发明人发现，随着金属硼化物在正极活性材料中的质量百分含量的增加，锂离子电导率也会呈现逐渐上升的趋势，但当增加至一定程度后，锂离子电导率的上升程度趋于缓慢甚至会保持不变。因此，基于锂离子电导率的改善需求、以及经济性的考虑，可以将金属硼化物在正极活性材料中的质量百分含量控制在0.01～2％的范围。具体金属硼化物在正极活性材料的中的质量百分含量的控制可以在通过制备过程中控制三元正极材料和金属硼化物的质量比实现。
除了前述金属硼化物之外，本发明的包覆层还包括式2所示的化合物，LiqAaTtBbOr式2
式2中，q≥0，a≥0，t≥0，b≥0，r＞0，a+t+b＞0，A为至少一种金属元素，T为至少一种非金属元素，B为硼元素。
当然，包覆层中可以包括具有多种不同组成的符合式2的化合物。
发明人发现包括式2组成化合物的包覆层不仅能够进一步隔绝内核和电解液的接触，对于正极活性材料锂离子电导率的提升也有一定程度的促进作用。
进一步地，包覆层还可以包括金属或非金属的氧化物，和/或，金属或非金属的氢氧化物。其中，金属或非金属的氧化物是指至少一种金属氧化物和/或至少一种非金属氧化物，金属或非金属的氢氧化物是指至少一种金属氢氧化物和/或至少一种非金属氢氧化物。其中，金属例如可以选自Al、Ti、Mo、Co、Mn、Zr、Nb、Ta等中的至少一种，非金属例如可以选自B、Si等中的至少一种。
该金属或非金属的氧化物、金属或非金属的氢氧化物有利于进一步降低或抑制内核和电解液发生副反应的几率。
需要强调的是，当本发明的包覆层包括多种不同的化合物时，这些不同的化合物可以相互混合作为一层包覆层覆盖在内核的至少部分表面，或者，也可以作为多层包覆层、以包覆过程的化合物加入顺序为基准，按照依次远离内核的方向层叠覆盖。
发明人发现，当包覆层包括金属硼化物时，包覆层的厚度在0.2-13nm范围内能够实现锂离子电池相关电性能的显著改善。此处所指的包覆层厚度是指包覆层在一个方向上的平均总厚度。
此外，本发明对正极活性材料的粒径不做过多限制，由于包覆层的厚度均为纳米级，包覆前后的粒径差异并不显著，因此可以根据具体粒径需求选取合适的三元正极材料进行包覆，从而得到满足需求粒径的正极活性材料。
本发明第二方面提供一种前述第一方面的正极活性材料的制备方法，包括以下步骤：
1)将三元正极材料以及所述金属硼化物进行混合处理，得到混合物；
2)对所述混合物进行焙烧处理，得到所述正极活性材料。
步骤1)中，混合处理可以直接使用混合设备进行固相混合或者使用溶液作为介质进行液相混合。当进行固相混合时，可以利用球磨机、高混机或者犁刀混合机等对待混合物进行混合处理，例如混合时的转速为600rpm，时间为20min；当进行液相混合时，可以使去离子水作为待混合物的混合介质，并利用水洗釜进行混合处理。
步骤2)中，焙烧处理的温度、时间以及保护气氛可以根据三元正极材料和金属硼化物的具体组成以及之间的比例进行确定。示例性地，焙烧温度为300～650℃，焙烧时间为1-30h。
在一种具体实施方式中，焙烧温度为350℃，焙烧时间为15h，焙烧气氛为氧气。
进一步地，步骤1)中，三元正极材料和金属硼化物的质量比为1：(0.0001～0.02)。例如，三元正极材料和金属硼化物的质量比为1:0.006。
在具体制备过程中，当还需要其他材料的包覆层时，还可以在进行混合处理时，将其他材料组作为待混合物加入混合体系中。
例如，将式2所示的化合物作为待混合物进行混合处理，焙烧后，从而得到包括式2所示化合物的包覆层。
又或者，将硼酸、金属或非金属的氧化物、金属或非金属的氢氧化物中的至少一种作为待混合物进行混合处理，焙烧后，得到包括式2所示化合物的包覆层。原因在于，在三元正极材料的制备过程中包括使三元正极前驱体和锂盐(例如氢氧化锂、碳酸锂等)进行焙烧的步骤，由于锂盐一般都会过量，因此制备得到的三元正极材料的表面会有残余锂盐。所以，当本发明步骤1)中的混合物中包括硼酸、金属或非金属的氧化物、金属或非金属的氢氧化物中的至少一种时，在步骤2)的焙烧过程中，三元正极材料表面的残余锂盐会和其发生反应，从而使包覆层中包括式2所示的化合物。并且，当金属或非金属的氧化物、金属或非金属的氢氧化物中的至少一种相对残余锂盐过量时，包覆层中还会包括金属或非金属的氧化物、金属或非金属的氢氧化物中的至少一种。示例性地，非金属的氧化物例如为氧化硼。
在一种具体实施方式中，当混合物中包括硼酸时，三元正极材料与硼酸的质量比为1：(0.001～0.2)。例如，三元正极材料和硼酸的质量比为1:0.004。
在另一种具体实施方式中，当混合物中包括金属或非金属的氧化物，或，金属或非金属的氢氧化物时，三元正极材料和金属或非金属的氧化物、或，金属或非金属的氢氧化物的质量比为1：(0.0001～0.02)。例如，三元正极材料和金属或非金属的氧化物、或，三元材料和金属或非金属的氢氧化物的质量比为1:0.003。
本发明的制备方法中，步骤1)混合处理的具体顺序、次数，以及步骤2)焙烧处理的具体次数，可以根据正极活性材料的目标结构进行确定。具体地，按照目标结构中的包覆层数、以及每层包覆层的组成，依次添加具体化合物并进行焙烧。
本发明第三方面是提供一种正极片，该正极片包括前述第一方面的正极活性材料。
具体地，本发明正极片包括正极集流体以及附着于正极集流体至少一个表面的正极活性材料，其中正极活性材料至少包括前述第一方面的正极活性活性材料、导电剂以及粘结剂。
在制备正极时，可以将前述第一方面的正极活性材料、导电剂以及粘结剂与溶剂混合得到正极浆液，然后将正极浆液设置于正极集流体的至少一个表面，挥发正极浆液中的溶剂后，得到本发明的正极片。
本发明的正极由于包括上述第一方面所述的正极活性材料，因此将其作为二次电池的正极时，能够有效提升锂离子电池的倍率性能、循环性能和能量密度。
本发明的第四方面是提供一种锂离子电池，该锂离子电池的正极采用前述第三方面的正极片。
本发明的锂离子电池至少包括负极片、电解液以及前述第三方面的正极片。本发明的锂离子电池由于包括上述第三方面所述的正极片，因此将其作为锂离子电池的正极片时，能够有效提升锂离子电池的倍率性能、循环性能以及能量密度。
以下，通过具体实施例对本发明的正极活性材料进行详细的介绍。
实施例1
本实施例的正极活性材料的制备方法包括：
将高镍三元正极材料Li1.03Ni0.82Co0.08Mn0.1O2和Mo2NiB2按照1：0.002的质量比加入高混机内，以600rpm混合20min，混合后置于坩埚中，放置到马弗炉中氧气气氛，350℃烧结15h，冷却后进行粉碎，得到第一粉碎体系。第一粉碎体系再和氧化铝进行混合(氧化铝与三元正极材料的质量比为0.004：1)，放置到马弗炉中氧气气氛，350℃烧结15h，冷却后进行粉碎，得到第二粉碎体系。第二粉碎体系再和硼酸进行混合(硼酸与三元正极材料的质量比为0.003：1)，放置到马弗炉中氧气气氛，300℃烧结15h，冷却，制备得本实施例的正极活性材料。
实施例2
本实施例的正极活性材料的制备方法包括：
将高镍三元正极材料Li1.03Ni0.82Co0.08Mn0.1O2和Mo2NiB2、硼酸、氧化铝分别按照1：0.002:0.004:0.003的质量比加入高混机内，以600rpm混合20min，混合后置于坩埚中，放置到马弗炉中氧气气氛，350℃烧结15h，冷却，制备得本实施例的正极活性材料2。
实施例3
本实施例的正极活性材料的制备方法包括：
将高镍三元正极材料Li1.03Ni0.82Co0.08Mn0.1O2和氧化铝按照1：0.006的质量比加入高混机内，以600rpm混合20min，混合后置于坩埚中，放置到马弗炉中氧气气氛，350℃烧结15h，冷却后进行粉碎，得到粉碎体系。将粉碎体系和氧化铝、Mo2NiB2进行混合(氧化铝、Mo2NiB2和三元正极材料的质量比:0.004：0.006：1)，放置到马弗炉中氧气气氛，350℃烧结15h，得到烧结体系。然后将烧结体系再和硼酸置于高混机内进行混合(硼酸和三元正极材料的质量比为0.005：1)，混合后置于坩埚内，放置到马弗炉内，氧气气氛下300℃烧结10h，冷却，制备得本实施例的正极活性材料。
实施例4
本实施例的正极活性材料的制备方法包括：
将高镍三元正极材料Li1.03Ni0.82Co0.08Mn0.1O2和TiB2、硼酸、氧化铝分别按照1：0.002:0.004:0.003的质量比加入高混机内，以600rpm混合20min，混合后置于坩埚中，放置到马弗炉中氧气气氛，350℃烧结15h，冷却，制备得本实施例的正极活性材料。
实施例5
本实施例的正极活性材料的制备方法包括：
将高镍三元正极材料Li1.03Ni0.82Co0.08Mn0.1O2和氧化铝按照1：0.006的质量比加入高混机内，以600rpm混合20min，混合后置于坩埚中，放置到马弗炉中氧气气氛，350℃烧结15h，冷却后进行粉碎，得到粉碎体系。然后将粉碎体系再和氧化铝、ZrB2进行混合(氧化铝、ZrB2和三元正极材料的质量比为0.004：0.006：1)，放置到马弗炉中氧气气氛，350℃烧结15h，得到烧结体系。然后将烧结体系再和硼酸置于高混机内进行混合(硼酸和三元正极材料的质量比为0.005:1)，混合后置于坩埚内，放置到马弗炉内，氧气气氛下300℃烧结10h，冷却，制备得本实施例的正极活性材料。制备得本实施例的正极活性材料。
实施例6
将高镍三元正极材料Li1.03Ni0.82Co0.08Mn0.1O2和MoB按照1：0.002的质量比加入高混机内，以600rpm混合20min，混合后置于坩埚中，放置到马弗炉中氧气气氛，350℃烧结15h，冷却后进行粉碎，得到第一粉碎体系。第一粉碎体系再和氧化铝进行混合(氧化铝与三元正极材料的质量比为0.004：1)，放置到马弗炉中氧气气氛，350℃烧结15h，冷却后进行粉碎，得到第二粉碎体系。第二粉碎体系再和硼酸进行混合(硼酸与三元正极材料的质量比为0.003：1)，放置到马弗炉中氧气气氛，300℃烧结15h，冷却，制备得本实施例的正极活性材料。
对比例1
本对比例与实施例1基本一致，唯一差异在于，本对比例的方法不包括将高镍三元正极材料Li1.03Ni0.82Co0.08Mn0.1O2和Mo2NiB2进行混合焙烧的步骤，而是直接将高镍三元正极材料Li1.03Ni0.82Co0.08Mn0.1O2与氧化铝进行混合并按照实施例1完成其他剩余步骤。
对比例2
本对比例的正极活性材料为实施例1中未包覆的Li1.03Ni0.82Co0.08Mn0.1O2。
试验例
1、XRD检测
图1为本发明实施例1～3和对比例1～2的正极活性材料的XRD对比图。
由图1可知，本发明实施例和对比例的正极活性材料的衍射峰基本一致，均没有发现杂质相衍射峰，具有标准的α～NaFeO2型层状结构。因此，本发明的金属硼化物的包覆并不会改变三元正极材料的晶相结构。
2、SEM检测
图2为本发明实施例1的正极活性材料的SEM检测图，图3为本发明对比例1的正极活性材料的SEM检测图。
通过图2和图3可知，相对对比例1的SEM图，实施例1的正极材料表面明显有部分的岛状包覆物，对比可知为金属硼化物包覆后的效果。
3、电子电导率，结果见表1。
4、将各个实施例和对比例获得的上述正极活性材料，分别与导电剂乙炔黑和粘结剂PVDF按质量比96.5：1.5：2于NMP溶剂中制浆并涂布在铝箔上，得到正极片，与负极片、隔膜以及电解液组装为053048型铝壳全电池。
其中，负极片包括铜箔以及人造石墨、导电剂和粘结剂质量比为95.5：1：3.5的负极活性层；隔膜为16μm厚的PP/PE/PP三层隔膜；电解液为1.0MLiPF6的EC/DMC/EMC(1:1:1体积比)的电解质溶液。
4-1)倍率性能：对以上电池在2.5～4.25V条件下的常温(25℃)容量保持率进行检测，结果见图4。
图4为本发明分别包括实施例和对比例的正极活性材料的锂离子电池在不同倍率下的容量保持率对比图。根据图4可知，相对于对比例1，包含本发明实施例的正极活性材料的锂离子电池在倍率性能方面表现优异。
4-2)循环性能：对以上电池在1C、3.0～4.25V条件下的高温(45℃)300圈的容量保持率进行检测，结果见图5以及表2。
图5为本发明分别包括实施例和对比例的正极活性材料的锂离子电池的循环性能对比图。根据图5可知，在相同的循环圈数下，包括实施例正极活性材料的锂离子电池的容量保持率显著优于对比例，因此，包含本发明实施例的正极活性材料的锂离子电池具有优异的循环性能。
5-3)容量：将以上组成的正极片和锂金属负极组装为扣式电池，在25℃，0.2C，3.0～4.25V条件下进行首圈放电容量的检测，结果见表2。
表1
电子电导率(S/cm)
实施例1 4.67*10-4
实施例2 7.19*10-3
实施例3 2.77*10-4
实施例4 3.17*10-3
实施例5 3.66*10-4
实施例6 4.19*10-4
对比例1 8.63*10-6
对比例2 1.62*10-6
表2
0.2C扣电容量mAh/g 全电容量保持率(300圈)％
实施例1 219.9 91.5
实施例2 218.6 90.8
实施例3 218.9 91.4
实施例4 218.3 91.0
实施例5 219.5 91.4
实施例6 218.7 91.6
对比例1 217.3 89.6
对比例2 203.5 88.3
由表1和表2可知，本发明的正极活性材料对锂离子电池的能量密度、循环性能以及倍率性能均有显著的改善作用。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (10)

1.一种正极活性材料，其特征在于，所述正极活性材料包括内核和包覆在所述内核至少部分表面的包覆层，其中，所述内核包括三元正极材料，所述包覆层包括式1所示的金属硼化物；
MpBz式1
式1中，p＞0，z＞0，M为至少一种金属元素且M包括Mo，La，Ti，Fe，Ni，Cr，Co，Zr，Ca，W，Ta，Y，Ce中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的正极活性材料，其特征在于，所述金属硼化物包括Mo2NiB2、Mo2FeB2、TiB2、ZrB2、CoB、CaB6、BW2、LaB6、MoB、Mo2B、BTa、YB6、YB4、CeB6中的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的正极活性材料，其特征在于，所述金属硼化物在所述正极活性材料中的质量百分含量为0.01％-2％。
4.根据权利要求1-3任一项所述的正极活性材料，其特征在于，所述包覆层还包括式2所示的化合物，
LiqAaTtBbOr式2
式2中，q≥0，a≥0，t≥0，b≥0，r＞0，a+t+b＞0，A为至少一种金属元素，T为至少一种非金属元素，B为硼元素。
5.根据权利要求1-4任一项所述的正极活性材料，其特征在于，所述包覆层还包括金属或非金属的氧化物，和/或，金属或非金属的氢氧化物。
6.根据权利要求1-5任一项所述的正极活性材料，其特征在于，所述包覆层的厚度为0.2nm-13nm。
7.一种权利要求1-6任一项所述的正极活性材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)将三元正极材料以及所述金属硼化物进行混合处理，得到混合物；
2)对所述混合物进行焙烧处理，得到所述正极活性材料。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述混合物中还包括硼酸，和/或，金属或非金属的氧化物，和/或，金属或非金属的氢氧化物。
9.一种正极片，其特征在于，所述正极片包括权利要求1-6任一项所述的正极活性材料。
10.一种锂离子电池，其特征在于，所述锂离子电池包括权利要求9所述的正极片。
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