CN116422364A - 利用双金属负载改性分子筛脱除氯苯的催化剂及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种利用双金属负载改性分子筛脱除氯苯的催化剂及制备方法，涉及催化剂的制备技术领域。其是以过渡金属元素Cr与Ce，作为催化剂的活性组分；采用原位合成法将Cu引入到ZSM‑5的骨架中形成的Cu@ZSM‑5；在分子筛Cu@ZSM‑5中，Cu进入ZSM‑5的骨架中并替换了ZSM‑5结构中的Si，通过在ZSM‑5中引入Cu，在不破坏原有结构的基础上强化了ZSM‑5在实际应用中的效果；在负载双金属之前，对载体Cu@ZSM‑5进行酸处理，以提高载体自身的酸性位点从而增强氧化还原能力。本发明制备的催化剂在催化氧化氯苯时会表现出良好的低温催化活性以及抗氯中毒的特性，有利于氯苯的高效降解。
Description
技术领域
本发明关于催化剂的制备技术领域，具体涉及一种用于脱除氯苯的催化剂及制备方法。
背景技术
氯化挥发性有机化合物(Cl-VOCs)广泛应用于机械、石油化工、涂料、药品及粘合剂等行业，是一种剧毒、非常稳定、难以降解的超危险污染物。由于多数Cl-VOCs具有高挥发性和自然环境中的难降解性，因而能够从其排放源通过大气运输或者水体扩散，造成长时间、大范围的环境危害且会损害人体的健康。氯苯是Cl-VOCs中比较典型的一类，具有较强的毒性和污染性，广泛应用于各行各业。并且它还是制造染料、有机合成和许多农药的中间体。因此，开发高效的Cl-VOCs去除技术是当务之急。
催化氧化降解Cl-VOCs具有操作温度低、有机副产物少、选择性高、能耗少、经济效益高等优点，被广泛认为是降解Cl-VOCs最有效的技术之一。所以，开发Cl-VOCs燃烧催化氧化技术越来越受到人们的重视，而高效催化剂是该技术的关键问题。目前已有贵金属、金属氧化物和沸石作为Cl-VOCs催化氧化的催化剂体系的报道，且大多数催化剂集中在前两类。贵金属对CVOCs的催化氧化活性较高，但其稳定性较低、价格较高、耐氯中毒的化学性能较差，限制了其工程应用。过渡金属氧化物具有成本低、耐烧结性能好、活性好、稳定性好等优点，是贵金属催化剂的理想替代品。
现有技术有关催化氧化降解Cl-VOCs的研究报道主要有：
申请号202210053176.8公开了一种适用于CVOCs催化燃烧的催化剂及其制备方法和应用，其制备方法为：将四丙基氢氧化铵溶液、聚乙烯吡咯烷酮、无水乙醇、硅酸四乙酯和Ru的前驱体溶液混匀，然后与Cu离子交换的HZSM-5研磨混匀后常温静置12～24h，干燥，550～600℃焙烧得到适用于CVOCs催化燃烧的Cu-ZSM-5@Ru/SiO2催化剂；Cu-ZSM-5@Ru/SiO2催化剂中，Cu离子交换的HZSM-5为核，其表面包覆负载有Ru的无定型SiO2层。
上述催化剂也是通过催化氧化来降解Cl-VOCs，其制备方法是用离子交换法将Cu离子与HZSM-5进行离子交换，然后与原配制溶液混匀后采用机械研磨并干燥后得到Cu-ZSM-5@Ru/SiO2催化剂。然而，该催化剂中Cu离子与HZSM-5只做了简单的离子交换并没有改变HZSM-5的原子结构，对于它的催化活性只是有了小幅度的提高并没有较大变化。并且该催化剂因为离子交换而导致其活性组分含量较少，导致催化剂存在深度氧化能力不足而产生催化剂积碳失活问题。且贵金属成本较高，在实际应用中存在着一定的的局限性，不适宜用于大规模工业化使用。
由此可见，上述现有技术还存在以下技术问题：(1)ZSM-5因孔径较小、氧化性能较低，而不能及时地将有机过渡态完全氧化，这大大限制了其在实际中的应用；(2)催化剂存在积碳失活的技术问题。
发明内容
本发明的目的之一在于提供一种利用双金属负载改性分子筛脱除氯苯的催化剂，其在催化氧化氯苯时会表现出良好的低温催化活性以及抗氯中毒的特性，有利于氯苯的高效降解。
为了实现上述目的，本发明采用了以下技术方案：
一种利用双金属负载改性分子筛脱除氯苯的催化剂，其包括以下原料：
过渡金属元素Cr与Ce，作为催化剂的活性组分；
以及载体，所述的载体用于负载所述的活性组分；
所述的载体是采用原位合成法将Cu引入到ZSM-5的骨架中形成的Cu@ZSM-5；
在分子筛Cu@ZSM-5中，Cu进入ZSM-5的骨架中并替换了ZSM-5结构中的Si。
上述的一种利用双金属负载改性分子筛脱除氯苯的催化剂，催化剂中，过渡金属元素Cr和Ce的摩尔比为1.0。
一种利用双金属负载改性分子筛脱除氯苯的催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、制备Cu@ZSM-5，采用原位合成法将Cu引入到ZSM-5的骨架中；
步骤二、负载双金属，向作为载体的Cu@ZSM-5上通过浸渍法负载过渡金属元素Cr与Ce。
本发明的另一目的在于提供一种利用双金属负载改性分子筛脱除氯苯的催化剂的制备方法，在负载双金属之前，对载体Cu@ZSM-5进行酸处理，通过酸处理来提高载体自身的酸性位点以增强氧化还原能力。
上述的一种利用双金属负载改性分子筛脱除氯苯的催化剂的制备方法，步骤一的具体步骤包括：
首先，配置一定浓度的SiO2溶液；
然后，将一定量的CuSO4和KCuO2加水搅拌一段时间，并将其加入到SiO2溶液中得混合液；
最后，向所述的混合液中加入乙二醇，50～70℃继续搅拌一段时间，随后移入高压反应釜中，控制温度为70～90℃，处理10～14h，之后升温至170～190℃晶化72h，过滤后用水清洗，在500～600℃焙烧4h去除模板剂，焙烧后的样品与氯化铵溶液于室温下离子交换10h，抽滤，即得Cu@ZSM-5；所述的Cu@ZSM-5中Cu的负载量为2％。
上述的一种利用双金属负载改性分子筛脱除氯苯的催化剂的制备方法，步骤二的具体步骤包括：
将一定量的Ce(NO3)2·6H2O和Cr(NO3)3·9H2O溶于40mL的蒸馏水中进行超声分散，记作溶液a；
将Cu@ZSM-5溶于正己烷中进行超声分散，记作溶液b；
将溶液a缓慢倒入溶液b中搅拌均匀，得混合溶液；
将所得混合溶液进行抽滤、洗涤、干燥后，置于450～550℃的马弗炉中煅烧，即得催化剂Cr-Ce/Cu@ZSM-5。
上述的一种利用双金属负载改性分子筛脱除氯苯的催化剂的制备方法，酸处理是选用磷酸对Cu@ZSM-5进行改性处理，具体步骤为：将Cu@ZSM-5加入到磷酸溶液中，在温度为70～90℃处理3～5h，冷却过滤后将其冷却至室温，经离心、洗涤后烘干，即得酸处理后的Cu@ZSM-5。
上述的一种利用双金属负载改性分子筛脱除氯苯的催化剂的制备方法，磷酸溶液的浓度为1.0mol/L，磷酸溶液与Cu@ZSM-5的质量比为20：1。
上述的一种利用双金属负载改性分子筛脱除氯苯的催化剂的制备方法，SiO2溶液的配置方法为：将四丙基氢氧化铵与水搅拌混合，然后向其中加入薄水铝石，搅拌至澄清后移入水浴锅，加入正硅酸乙酯和乙醇搅拌，即得。
上述的一种利用双金属负载改性分子筛脱除氯苯的催化剂在脱除氯苯中的应用，氯苯脱除的温度为250～400℃。
与现有技术相比，本发明带来了以下有益技术效果：
(1)通过对ZSM-5进行处理，即采用原位合成法将Cu原位合成引入到了ZSM-5的骨架结构中，这不同于现有技术中的简单负载，参见说明书附图图2，将Cu引入到了ZSM-5分子筛原有的架构中，在不破坏整体结构的基础上增强了其自身的性能，使得催化剂的催化性能大大提高。在进行活性测试时，氯苯的得到去除效率大大增高。
(2)通过向载体Cu@ZSM-5负载Cr-Ce，相比单金属催化剂，本发明采用双金属负载制作催化剂，采用的Cr与Ce均为过渡金属氧化物，它们具有优异的催化活性，并且在氯苯的降解过程中对氯物种的中毒具有显着的抗性。Cr6+具有较强的氧化性，能作为强氧化位显著促进氯化副产物的深度氧化并且提高催化剂的氧化还原性能。因此这两个高活性的双金属在去除氯苯时，可以减少氯副产物生成并且可以促进催化剂对氯苯的深度氧化，从而提高去除效率。
(3)通过对Cu@ZSM-5进行酸改性处理，增强了催化剂载体的酸性位点，可以增强催化剂的氯化物中毒的耐受性并且促进催化剂的氧化还原能力，使得催化剂具有高选择性与稳定性。通过本发明工艺所制备的Cr-Ce/Cu@ZSM-5催化剂具有良好的低温活性和高转化率、高CO2选择性，降低了氯苯的分解氧化温度，提高了催化剂的抗氯中毒性能，改善了催化剂性能，从而有利于氯苯的高效降解。
(4)经过实施例的进一步验证，本发明催化剂在低温250℃时氯苯去除率可达90％以上，另外催化剂不易发生失活。
附图说明
图1为本发明实施例1-6制备得到的催化剂脱除氯苯的效率图；
图2为Cu原子原位合成引入到了ZSM-5的骨架结构图。
具体实施方式
下面将结合本申请实施例中的附图，对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。
本发明中所述及的原料均可通过商业渠道购买获得。
本发明催化剂活性的评价方法如下：
检测方法：采用内径6mm的石英管反应器，采用配备火焰离子化检测器(FID)的Agilent7890B气相色谱仪(GC)，采用热导检测器(TCD)。
实验条件：空速30000h-1，温度为200℃-400℃。
模拟气组成为：氯苯(0.10vol％)、O2(21vol％)和N2(气体平衡)。
催化剂在N2中以100mL·min-1的流速在适宜温度下预处理。
评价方法：样品的催化活性以氯苯转化率(X氯苯)来衡量，CO2的反应速率(r)、活化能(Ea)和时空产率(STY)来计算：
式中，Q为混合气摩尔流量(u mol·s-1)、Mcat为催化剂质量(g)、YCO2为CO2生成速率(umol·s-1)XChlorophenyl为氯苯转化率、[Chorophenyl]in、[Chorophenyl]out为进出口氯苯的浓度、STYCO2为CO2的时空产率、R为摩尔气体常量、T为热力学温度、A为阿伦尼乌斯常数。
下面结合附图来对本申请的技术方案作进一步的详细描述。
实施例1：
一种利用双金属负载改性分子筛脱除氯苯的催化剂的制备方法，具体包括以下步骤：
第一步、制备Cu@ZSM-5催化剂载体：
将8.30g四丙基氢氧化铵与水搅拌1min，加入0.821g薄水铝石，搅拌至澄清后移入水浴锅，加入3.58g正硅酸乙酯和5mL乙醇搅拌30min，记作SiO2溶液；
按照铜的负载量为2wt％，将一定量CuSO4和KCuO2(摩尔比为8:3)加水搅拌30min；将SiO2溶液加入上述溶液中，接着加入5mL乙二醇，60℃继续搅拌3h，随后移入高压反应釜中80℃水热处理12h，之后升温至180℃晶化72h，过滤后用水清洗，550℃焙烧4h去除模板剂，煅烧后的样品与氯化铵溶液搅拌下于室温下离子交换10h，抽滤，重复3次，得到的样品命名为Cu@ZSM-5。且磷酸溶液浓度为1.0mol/L，液/固比为20。
第二步、Cu@ZSM-5催化剂载体进行磷酸改性：
将在机械搅拌下，将Cu@ZSM-5分子筛添加到磷酸溶液中，在80℃下处理4h后，冷却过滤，重复3次之后将其冷却至室温后，进行离心、去离子水洗涤后烘干，550℃焙烧4h，得到酸改性Cu@ZSM-5分子筛。
第三步、经磷酸改性的Cu@ZSM-5进行双金属负载：
首先将一定数量的Ce(NO3)2·6H2O和Cr(NO3)3·9H2O(以Cr/Ce摩尔比＝0.5)溶于40mL的蒸馏水中进行超声分散15min，记作溶液a。称取2.0g Cu@ZSM-5溶于正己烷中进行超声分散15min，记作溶液b。接着将溶液a缓慢倒入溶液b中搅拌至混合溶液均匀，静置后抽滤洗涤干燥；最后将干燥后的样品在500℃条件下煅烧3h，制得的样品命名为xCr-Ce/Cu@ZSM-5催化剂(其中x为摩尔比)，分别制备出Cr/Ce摩尔比为0.5的样品。
对本实施例制备得到的催化剂在下列条件下进行活性测试：
空速30000h-1，温度为200℃。
选用模拟气组成为：氯苯(0.10vol％)、O2(21vol％)和N2(气体平衡)。
本实施例制备的Cr-Ce/Cu@ZSM-5催化剂的经实验结果表示氯苯此时去除率为30％，并且在实验中伴随着大量副产物的生成。此实验例表明此时去除效率较低且副产物较多，需要改变反应温度及摩尔比。
实施例2：
与实施例1不同之处在于，第三步中Cr/Ce摩尔比＝1.0。
本实施例制备的Cr-Ce/Cu@ZSM-5催化剂的经实验结果表示氯苯此时去除率为50％，并且在实验中伴随着部分副产物的生成。
实施例3：
与实施例1不同之处在于，第三步中Cr/Ce摩尔比＝1.5。
本实施例制备的Cr-Ce/Cu@ZSM-5催化剂的经实验结果表示氯苯此时去除率为20％，并且在实验中伴随着一些副产物的生成。
通过上述实验例可发现，Cr/Ce摩尔比＝1.0时，氯苯去除效率最高以及氯副产物最少，因此接下来改变反应温度找出最适宜的温度。
实施例4：
与实施例2不同之处在于，在进行活性测试时温度为150℃。
本实施例制备的Cr-Ce/Cu@ZSM-5催化剂的经实验结果表示氯苯此时去除率为10％，并且在实验中副产物较多。
实施例5：
与实施例2不同之处在于，在进行活性测试时温度为250℃。
本实施例制备的Cr-Ce/Cu@ZSM-5催化剂的经实验结果表示氯苯此时去除率为90％，并且在实验中很少副产物的生成。
实施例6：
与实施例2不同之处在于，在进行活性测试时温度为350℃。
本实施例制备的Cr-Ce/Cu@ZSM-5催化剂的经实验结果表示氯苯此时去除率为100％，且在实验中副产物的生成几乎可以忽略不计。
从上述实施例1～实施例6可知，本发明催化剂的最佳摩尔比为Cr/Ce摩尔比＝1.0即1.0Cr-Ce/Cu@ZSM-5催化剂拥有着最高的氯苯去除率，且在250℃可以达到90％的去除率，在300℃可以达到约100％的去除效率且副产物几乎可以忽略，因此1.0Cr-Ce/Cu@ZSM-5催化剂是本发明的最优催化剂。
实施例7：
与实施例5不同之处在于：采用单金属Cr进行负载。
本实施例制备的Cr/Cu@ZSM-5催化剂采用单金属负载，经实验结果表示氯苯此时去除率为55％，并且在实验中副产物较多，催化剂易失活。
实施例8：
与实施例5不同之处在于：采用单金属Ce进行负载。
本实施例制备的Ce/Cu@ZSM-5催化剂采用单金属负载，经实验结果表示氯苯此时去除率为57％，并且在实验中副产物较多，催化剂易失活。
实施例9：
一种利用双金属负载改性分子筛脱除氯苯的催化剂的制备方法，具体包括以下步骤：
第一步、制备Cu@ZSM-5催化剂载体：
将8.30g四丙基氢氧化铵与水搅拌1min，加入0.821g薄水铝石，搅拌至澄清后移入水浴锅，加入3.58g正硅酸乙酯和5mL乙醇搅拌30min，记作SiO2溶液；
按照铜的负载量为2wt％，将一定量CuSO4和KCuO2(摩尔比为8:3)加水搅拌30min；将SiO2溶液加入上述溶液中，接着加入5mL乙二醇，60℃继续搅拌3h，随后移入高压反应釜中80℃水热处理12h，之后升温至180℃晶化72h，过滤后用水清洗，550℃焙烧4h去除模板剂，煅烧后的样品与氯化铵溶液搅拌下于室温下离子交换10h，抽滤，重复3次，得到的样品命名为Cu@ZSM-5。且磷酸溶液浓度为1.0mol/L，液/固比为20。
第二步、Cu@ZSM-5进行双金属负载：
首先将一定数量的Ce(NO3)2·6H2O和Cr(NO3)3·9H2O(以Cr/Ce摩尔比＝1.0)溶于40mL的蒸馏水中进行超声分散15min，记作溶液a。称取2.0g Cu@ZSM-5溶于正己烷中进行超声分散15min，记作溶液b。接着将溶液a缓慢倒入溶液b中搅拌至混合溶液均匀，静置后抽滤洗涤干燥；最后将干燥后的样品在500℃条件下煅烧3h，制得的样品命名为xCr-Ce/Cu@ZSM-5催化剂(其中x为摩尔比)，分别制备出Cr/Ce摩尔比为1.0的样品。催化剂在250℃下进行催化活性测试。
本实施例制备的Cr-Ce/Cu@ZSM-5催化剂的未经磷酸处理，经实验结果表示氯苯此时去除率为78％，并且在实验中伴随着部分副产物的生成。
从上述实施例1～实施例9可知，本发明催化剂的最佳摩尔比为Cr/Ce摩尔比＝1.0即1.0Cr-Ce/Cu@ZSM-5催化剂拥有着最高的氯苯去除率，且在250℃可以达到90％的去除率，在350℃可以达到约100％的去除效率且副产物几乎可以忽略。且采用双金属负载方法和磷酸改性方法可以有效提高催化活性减少副产物生成。因此1.0Cr-Ce/Cu@ZSM-5催化剂是本发明的最优催化剂。
对比例1：
利用双金属负载分子筛脱除氯苯的催化剂的制备方法，具体包括以下步骤：
第一步、通过离子交换法将Cu原子负载在ZSM-5上
采用离子交换法制备，取8g ZSM-5为原料，在20～80℃温度下，加入0.5M的硝酸铜Cu(NO)2·3H2O溶液80mL，交换3h，样品用去离子水洗涤2～3次后离心过夜干燥，然后在400～600℃的温度下进行焙烧，得到Cu-ZSM-5催化剂。
第二步、对分子筛进行酸化处理
Cu-ZSM-5催化剂载体进行磷酸改性：将在机械搅拌下，将Cu-ZSM-5分子筛添加到磷酸溶液中，在80℃下处理4h后，冷却过滤，重复3次之后将其冷却至室温后，进行离心、去离子水洗涤后烘干，550℃焙烧4h，得到酸改性Cu-ZSM-5分子筛。
第三步、将Cr-Ce负载在酸化处理后的分子筛上
将一定数量的Ce(NO3)2·6H2O和Cr(NO3)3·9H2O(以Cr/Ce摩尔比＝1.0)溶于40mL的蒸馏水中进行超声分散15min，记作溶液a。称取2.0g Cu-ZSM-5溶于正己烷中进行超声分散15min，记作溶液b。接着将溶液a缓慢倒入溶液b中搅拌至混合溶液均匀，静置后抽滤洗涤干燥；最后将干燥后的样品在500℃条件下煅烧3h，制得的样品命名为1.0Cr-Ce/Cu-ZSM-5催化剂，制备出Cr/Ce摩尔比为1.0的样品。催化剂在250℃下进行催化活性测试。
本对比例制备的Cr-Ce/Cu-ZSM-5催化剂的载体采用离子交换法制得，经实验结果表示氯苯此时去除率为80％，并且在实验中伴随着部分副产物的生成。
对比例2：
利用双金属负载分子筛脱除氯苯的催化剂的制备方法，具体包括以下步骤：
第一步、Cr-Ce负载在分子筛ZSM-5上。
将一定数量的Ce(NO3)2·6H2O和Cr(NO3)3·9H2O(以Cr/Ce摩尔比＝1.0)溶于40mL的蒸馏水中进行超声分散15min，记作溶液a。称取2.0g ZSM-5溶于正己烷中进行超声分散15min，记作溶液b。接着将溶液a缓慢倒入溶液b中搅拌至混合溶液均匀，静置后抽滤洗涤干燥；最后将干燥后的样品在500℃条件下煅烧3h，制得的样品命名为1.0Cr-Ce/ZSM-5催化剂，制备出Cr/Ce摩尔比为1.0的样品。催化剂在250℃下进行催化活性测试。
本对比例制备的Cr-Ce/ZSM-5催化剂的载体ZSM-5不经过任何改性，催化剂只是采用简单的双金属负载，经实验结果表示氯苯此时去除率为60％，并且在实验中伴随着部分副产物的生成。
由对比例1可知，采用原位合成法相较于离子交换法有着更高的去除效率及更低的副产物收率且催化剂稳定性也较好，由对比例2可知没有改性的ZSM-5分子筛性能也较差。
本技术领域的普通技术人员应当认识到，以上的实施方式仅是用来说明本申请，而并非用作为对本申请的限定，只要在本申请的实质精神范围之内，对以上实施例所作的适当改变和变化都落在本申请要求保护的范围之内。
Claims (10)
1.一种利用双金属负载改性分子筛脱除氯苯的催化剂，其特征在于，其包括以下原料：
过渡金属元素Cr与Ce，作为催化剂的活性组分；
以及载体，所述的载体用于负载所述的活性组分；
所述的载体是采用原位合成法将Cu引入到ZSM-5的骨架中形成的Cu@ZSM-5；
在分子筛Cu@ZSM-5中，Cu进入ZSM-5的骨架中并替换了ZSM-5结构中的Si。
2.根据权利要求1所述的一种利用双金属负载改性分子筛脱除氯苯的催化剂，其特征在于：催化剂中，过渡金属元素Cr和Ce的摩尔比为1.0。
3.根据权利要求1或2所述的一种利用双金属负载改性分子筛脱除氯苯的催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、制备Cu@ZSM-5，采用原位合成法将Cu引入到ZSM-5的骨架中；
步骤二、负载双金属，向作为载体的Cu@ZSM-5上通过浸渍法负载过渡金属元素Cr与Ce。
4.根据权利要求3所述的一种利用双金属负载改性分子筛脱除氯苯的催化剂的制备方法，其特征在于，在负载双金属之前，对载体Cu@ZSM-5进行酸处理，通过酸处理来提高载体自身的酸性位点以增强氧化还原能力。
5.根据权利要求3所述的一种利用双金属负载改性分子筛脱除氯苯的催化剂的制备方法，其特征在于，步骤一的具体步骤包括：
首先，配置一定浓度的SiO2溶液；
然后，将一定量的CuSO4和KCuO2加水搅拌一段时间，并将其加入到SiO2溶液中得混合液；
最后，向所述的混合液中加入乙二醇，50～70℃继续搅拌一段时间，随后移入高压反应釜中，控制温度为70～90℃，处理10～14h，之后升温至170～190℃晶化72h，过滤后用水清洗，在500～600℃焙烧4h去除模板剂，焙烧后的样品与氯化铵溶液于室温下离子交换10h，抽滤，即得Cu@ZSM-5；所述的Cu@ZSM-5中Cu的负载量为2％。
6.根据权利要求3所述的一种利用双金属负载改性分子筛脱除氯苯的催化剂的制备方法，其特征在于，步骤二的具体步骤包括：
将一定量的Ce(NO3)2·6H2O和Cr(NO3)3·9H2O溶于40mL的蒸馏水中进行超声分散，记作溶液a；
将Cu@ZSM-5溶于正己烷中进行超声分散，记作溶液b；
将溶液a缓慢倒入溶液b中搅拌均匀，得混合溶液；
将所得混合溶液进行抽滤、洗涤、干燥后，置于450～550℃的马弗炉中煅烧，即得催化剂Cr-Ce/Cu@ZSM-5。
7.根据权利要求4所述的一种利用双金属负载改性分子筛脱除氯苯的催化剂的制备方法，其特征在于，酸处理是选用磷酸对Cu@ZSM-5进行改性处理，具体步骤为：将Cu@ZSM-5加入到磷酸溶液中，在温度为70～90℃处理3～5h，冷却过滤后将其冷却至室温，经离心、洗涤后烘干，即得酸处理后的Cu@ZSM-5。
8.根据权利要求7所述的一种利用双金属负载改性分子筛脱除氯苯的催化剂的制备方法，其特征在于，磷酸溶液的浓度为1.0mol/L，磷酸溶液与Cu@ZSM-5的质量比为20：1。
9.根据权利要求5所述的一种利用双金属负载改性分子筛脱除氯苯的催化剂的制备方法，其特征在于，SiO2溶液的配置方法为：将四丙基氢氧化铵与水搅拌混合，然后向其中加入薄水铝石，搅拌至澄清后移入水浴锅，加入正硅酸乙酯和乙醇搅拌，即得。
10.根据权利要求1所述的一种利用双金属负载改性分子筛脱除氯苯的催化剂在脱除氯苯中的应用，其特征在于，氯苯脱除的温度为200～400℃。
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Legal Events
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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