CN116410516B - 一种高温低热导气凝胶复合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种高温低热导气凝胶复合材料及其制备方法，属于气凝胶隔热材料技术领域。该气凝胶由硅基凝胶和聚酰亚胺基凝胶复合而成，硅基凝胶中通过硅烷偶联剂KH550引入活性氨基，参与聚酰亚胺的缩合反应，形成互穿交联网络，提高凝胶的中高温稳定性；聚酰亚胺基凝胶中引入分子中含有环状硅氧烷结构和支状氨基的氨化支撑剂，聚合后向气凝胶中引入具有高温稳定性的微孔隙，且聚酰亚胺软化坍塌可与环状硅氧烷孔隙形成封闭孔隙，增加导热壁垒，阻碍热量传递，在高温下仍保持较低的导热性，经测试，800℃范围内导热系数不超过40mW/(m·K)。
Description
技术领域
本发明属于气凝胶隔热材料技术领域，具体涉及一种高温低热导气凝胶复合材料及其制备方法。
背景技术
气凝胶是由高聚物分子或胶体粒子相互聚结构成纳米多孔网络结构，并在纳米孔隙中充满气态分散介质的一种高分散固态纳米材料，其具有低密度、高比表面积、低热导率及低声阻抗等特点，在超级隔热材料、隔音材料、粒子探测器、低介电常数气凝胶薄膜、惯性靶向材料等方面具有广泛应用，如X光、激光、隔热材料、储能器件、环保、航空航天材料、防弹以及超轻材料等领域都有着巨大的应用前景。
现有技术研发出的气凝胶包括硅系、碳系、硫系、金属氧化物系或金属系等等，其中，常见的气凝胶为硅系气凝胶，通过溶胶-凝胶法制备，生产工艺较为简单，其具有良好的环境耐受性和耐高温性能，但是，在高温下导热性会剧烈增加，其主要原因为在高温下，硅气凝胶中的孔隙形成热传递通道；聚酰亚胺气凝胶是有机气凝胶的一种，与纯无机气凝胶相比具有良好的力学性能和柔韧性能，其在中低温下可保持较好的隔热性，当温度过高时，出现严重的体积收缩，导热性大大提高；因此，本申请旨在采用聚酰亚胺改性硅气凝胶，制成无机-有机复合气凝胶，达到高温下仍具有低热导性的目的。
发明内容
为了解决背景技术中提到的技术问题，本发明的目的在于提供一种高温低热导气凝胶复合材料及其制备方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种高温低热导气凝胶复合材料，由硅基凝胶和聚酰亚胺基凝胶复合而成，具体制备方法如下：
步骤S1：将正硅酸四乙酯、硅烷偶联剂KH550和乙醇溶液混合，加碱调节pH值为9.0-9.5，室温下搅拌水解1.2-1.5h，超声震荡下缓慢滴加少量乙基三氯硅烷，加入反应时间为20-30min，得到凝胶液；
进一步地，正硅酸四乙酯、硅烷偶联剂KH550和乙基三氯硅烷的用量比为1mol：0.1-0.2mol：45-60mmol。
步骤S2：将均苯四甲酸二酐、氨化支撑剂和二甲基甲酰胺溶液搅拌溶解，控制搅拌速率为420-480rpm，温度为80-90℃，搅拌反应1.6-2.2h，得到预聚液；
进一步地，均苯四甲酸二酐和氨化支撑剂的用量比为1mol：0.09-0.12mol。
步骤S3：将凝胶液、预聚液和三乙烯二胺高速剪切混合，控制搅拌速率为80-120rpm，升温至70-90℃，缓慢加入乙二胺，加入保温反应5-7h，冷却后过滤、洗涤，得到复合湿凝胶；
进一步地，凝胶液、预聚液、乙二胺和三乙烯二胺的用量比为100g：25-38g：1.6-2.1mL：1-1.4g。
步骤S4：将复合湿凝胶置于微波烘箱中以60-80℃烘制老化24-36h，再转入真空烘箱中，先以160-180℃烘制4-5h，再升温至320-330℃烘制30-40min，冷却后制成气凝胶复合材料。
所述氨化支撑剂由以下方法制备：
步骤A1：将亚氨基二乙腈、硫代乙醇酸和四氢呋喃搅拌溶解，再加入N-甲基吡咯烷酮和二苯基硅烷，通入氮气保护，控制搅拌速率为120-180rpm，温度为45-52℃，保温反应3-4h，反应结束脱除四氢呋喃，制成中间体1；
进一步地，亚氨基二乙腈、硫代乙醇酸、N-甲基吡咯烷酮和二苯基硅烷的用量比为0.1mol：0.1mol：3.5-4.5mL：0.6-0.9mL，亚氨基二乙腈、硫代乙醇酸进行酰胺化反应。
步骤A2：将四甲基四乙烯基环四硅氧烷和无水乙醇混合稀释，通入氮气保护，控制搅拌速率为240-360rpm，温度为68-75℃，施加紫外辐照，缓慢加入中间体1，加入回流总时间为2.5-3h，反应结束脱除无水乙醇，制成中间体2；
进一步地，四甲基四乙烯基环四硅氧烷和中间体1的用量比为0.1mol：0.41-0.42mol，紫外辐照采用UVA紫外线，辐照强度不低于260W/m2，中间体1中的巯基与四甲基四乙烯基环四硅氧烷中的双键结构，在紫外辐照引发下进行点击加成反应。
步骤A3：将中间体2、二甲基亚砜和无水二氯化镍混合均匀，控制搅拌速率为180-240rpm，温度为40-50℃，分数次间断加入硼氢化钠甲醇溶解液，加入反应总时间为5-6h，反应结束脱除二甲基亚砜，丙酮提取后减压旋蒸，制成氨化支撑剂；
进一步地，中间体2、硼氢化钠和无水二氯化镍的用量比为0.1mol：30-35g：1-1.2g，硼氢化钠为还原剂将中间体2分子中氰基还原。
本发明的有益效果是：
本发明制备出一种硅基凝胶和聚酰亚胺基凝胶复合而成气凝胶材料，其中，硅基凝胶以正硅酸四乙酯为主凝胶材料，通过硅烷偶联剂KH550缩合改性，向硅硅凝胶中引入活性氨基，使硅凝胶参与聚酰亚胺的缩合反应，形成互穿交联网络，且在缩合脱水过程中形成二次微孔隙，提高凝胶的中高温稳定性；聚酰亚胺基凝胶中采用一种氨化支撑剂，其以硫代乙醇酸与亚氨基二乙腈酰胺化反应，制成含有巯基的中间体1，再与四甲基四乙烯基环四硅氧烷加成修饰，最后通过硼氢化钠还原氰基，制得具有环状硅氧烷和端部支状氨基的化合物，其与均苯四甲酸二酐缩合脱水形成具有微孔隙结构的聚酰亚胺气凝胶，环状硅氧烷结构可为气凝胶提供丰富的孔隙结构，同时其具有优异的耐温性，一方面可提高聚酰亚胺的高温稳定性，另一方面当温度过高，聚酰亚胺软化坍塌可与环状硅氧烷孔隙形成封闭孔隙，增加导热壁垒，阻碍热量传递；经测试，制得的气凝胶材料在400℃范围内导热系数不超过20mW/(m·K)，在800℃范围内导热系数不超过40mW/(m·K)，与现有的气凝胶材料相比，表现出良好的高温低热导性能。
具体实施方式
实施例1
本实施例制备高温低热导气凝胶复合材料，具体实施过程包括如下步骤：
一、制备氨化支撑剂
a1、取亚氨基二乙腈和硫代乙醇酸，投加四氢呋喃搅拌至溶解，再加入N-甲基吡咯烷酮和二苯基硅烷混合，向反应体系中通入氮气直至有稳定气流排出，施加120rpm机械搅拌，升温至45℃保温反应4h，其中，亚氨基二乙腈、硫代乙醇酸、N-甲基吡咯烷酮和二苯基硅烷的用量比为0.1mol：0.1mol：3.5mL：0.6mL，反应结束旋蒸脱除四氢呋喃，制得中间体1。
a2、取四甲基四乙烯基环四硅氧烷和1.2倍体积无水乙醇搅拌混合稀释，通入氮气保护，施加240rpm机械搅拌，升温至68℃恒温，采用UVA紫外灯管，按照260W/m2进行辐照，在2h内缓慢加入中间体1，加入后保温回流反应，加入回流总时间控制为3h，其中，四甲基四乙烯基环四硅氧烷和中间体1的用量比为0.1mol：0.41mol，反应结束减压旋蒸脱除无水乙醇，制得中间体2。
a3、取中间体2和无水二氯化镍，加入二甲基亚砜搅拌中间体2溶解，之后施加180rpm机械搅拌，升温至40℃，分6次加入硼氢化钠甲醇溶解液，每次加入后保温50min，完全加入后继续保温反应，加入反应总时间为6h，其中，中间体2、硼氢化钠和无水二氯化镍的用量比为0.1mol：30g：1g，反应结束加入去离子水减压旋蒸脱除二甲基亚砜，对旋蒸产物用丙酮提取，减压旋蒸脱除丙酮，制得氨化支撑剂。
二、制备气凝胶复合材料
s1、取正硅酸四乙酯和硅烷偶联剂KH550，加入1.2倍质量底料、体积浓度为60％的乙醇溶液，用氢氧化钠调节pH值为9.0，室温下施加机械搅拌水解1.5h，之后在20kHz超声震荡下缓慢滴加少量乙基三氯硅烷，加入反应时间为30min，其中，正硅酸四乙酯、硅烷偶联剂KH550和乙基三氯硅烷的用量比为1mol：0.2mol：45mmol，制得凝胶液。
s2、取均苯四甲酸二酐和氨化支撑剂，加入体积浓度为85％的二甲基甲酰胺溶液搅拌溶解，施加420rpm中速机械搅拌，升温至80℃，搅拌反应2.2h，其中，均苯四甲酸二酐和氨化支撑剂的用量比为1mol：0.09mol，制得预聚液。
s3、取凝胶液、预聚液和三乙烯二胺投料，施加800rpm高速剪切混合8min，之后控制搅拌速率为80rpm，升温至70℃，在5h缓慢加入乙二胺，加入后继续保温反应，控制总加入反应时间为7h，其中，凝胶液、预聚液、乙二胺和三乙烯二胺的用量比为100g：38g：1.6mL：1.4g，冷却后过滤并用去离子水洗涤，制得复合湿凝胶。
s4、将复合湿凝胶置于微波烘箱中，温度为60℃烘制老化36h，之后转入真空烘箱中，先以180℃烘制4h，再升温至320℃烘制40min，冷却后制得气凝胶复合材料。
实施例2
本实施例制备高温低热导气凝胶复合材料，具体实施过程包括如下步骤：
一、制备氨化支撑剂
a1、取亚氨基二乙腈和硫代乙醇酸，投加四氢呋喃搅拌至溶解，再加入N-甲基吡咯烷酮和二苯基硅烷混合，向反应体系中通入氮气直至有稳定气流排出，施加180rpm机械搅拌，升温至52℃保温反应3h，其中，亚氨基二乙腈、硫代乙醇酸、N-甲基吡咯烷酮和二苯基硅烷的用量比为0.1mol：0.1mol：4.5mL：0.9mL，反应结束旋蒸脱除四氢呋喃，制得中间体1。
a2、取四甲基四乙烯基环四硅氧烷和1.5倍体积无水乙醇搅拌混合稀释，通入氮气保护，施加360rpm机械搅拌，升温至75℃恒温，采用UVA紫外灯管，按照320W/m2进行辐照，在1.5h内缓慢加入中间体1，加入后保温回流反应，加入回流总时间控制为2.5h，其中，四甲基四乙烯基环四硅氧烷和中间体1的用量比为0.1mol：0.42mol，反应结束减压旋蒸脱除无水乙醇，制得中间体2。
a3、取中间体2和无水二氯化镍，加入二甲基亚砜搅拌中间体2溶解，之后施加240rpm机械搅拌，升温至50℃，分4次加入硼氢化钠甲醇溶解液，每次加入后保温1h，完全加入后继续保温反应，加入反应总时间为5h，其中，中间体2、硼氢化钠和无水二氯化镍的用量比为0.1mol：35g：1.2g，反应结束加入去离子水减压旋蒸脱除二甲基亚砜，对旋蒸产物用丙酮提取，减压旋蒸脱除丙酮，制得氨化支撑剂。
二、制备气凝胶复合材料
s1、取正硅酸四乙酯和硅烷偶联剂KH550，加入1.2倍质量底料、体积浓度为60％的乙醇溶液，用氢氧化钠调节pH值为9.5，室温下施加机械搅拌水解1.2h，之后在20kHz超声震荡下缓慢滴加少量乙基三氯硅烷，加入反应时间为20min，其中，正硅酸四乙酯、硅烷偶联剂KH550和乙基三氯硅烷的用量比为1mol：0.1mol：60mmol，制得凝胶液。
s2、取均苯四甲酸二酐和氨化支撑剂，加入体积浓度为85％的二甲基甲酰胺溶液搅拌溶解，施加480rpm中速机械搅拌，升温至90℃，搅拌反应1.6h，其中，均苯四甲酸二酐和氨化支撑剂的用量比为1mol：0.12mol，制得预聚液。
s3、取凝胶液、预聚液和三乙烯二胺投料，施加1000rpm高速剪切混合5min，之后控制搅拌速率为120rpm，升温至90℃，在4h缓慢加入乙二胺，加入后继续保温反应，控制总加入反应时间为5h，其中，凝胶液、预聚液、乙二胺和三乙烯二胺的用量比为100g：25g：2.1mL：1g，冷却后过滤并用去离子水洗涤，制得复合湿凝胶。
s4、将复合湿凝胶置于微波烘箱中，温度为80℃烘制老化24h，之后转入真空烘箱中，先以160℃烘制5h，再升温至330℃烘制30min，冷却后制得气凝胶复合材料。
实施例3
本实施例制备高温低热导气凝胶复合材料，具体实施过程包括如下步骤：
一、制备氨化支撑剂
a1、取亚氨基二乙腈和硫代乙醇酸，投加四氢呋喃搅拌至溶解，再加入N-甲基吡咯烷酮和二苯基硅烷混合，向反应体系中通入氮气直至有稳定气流排出，施加180rpm机械搅拌，升温至48℃保温反应3.5h，其中，亚氨基二乙腈、硫代乙醇酸、N-甲基吡咯烷酮和二苯基硅烷的用量比为0.1mol：0.1mol：4.2mL：0.7mL，反应结束旋蒸脱除四氢呋喃，制得中间体1。
a2、取四甲基四乙烯基环四硅氧烷和1.3倍体积无水乙醇搅拌混合稀释，通入氮气保护，施加360rpm机械搅拌，升温至70℃恒温，采用UVA紫外灯管，按照300W/m2进行辐照，在1.8h内缓慢加入中间体1，加入后保温回流反应，加入回流总时间控制为3h，其中，四甲基四乙烯基环四硅氧烷和中间体1的用量比为0.1mol：0.41mol，反应结束减压旋蒸脱除无水乙醇，制得中间体2。
a3、取中间体2和无水二氯化镍，加入二甲基亚砜搅拌中间体2溶解，之后施加180rpm机械搅拌，升温至48℃，分5次加入硼氢化钠甲醇溶解液，每次加入后保温50min，完全加入后继续保温反应，加入反应总时间为5.5h，其中，中间体2、硼氢化钠和无水二氯化镍的用量比为0.1mol：32g：1.1g，反应结束加入去离子水减压旋蒸脱除二甲基亚砜，对旋蒸产物用丙酮提取，减压旋蒸脱除丙酮，制得氨化支撑剂。
二、制备气凝胶复合材料
s1、取正硅酸四乙酯和硅烷偶联剂KH550，加入1.4倍质量底料、体积浓度为60％的乙醇溶液，用氢氧化钠调节pH值为9.0，室温下施加机械搅拌水解1.4h，之后在28kHz超声震荡下缓慢滴加少量乙基三氯硅烷，加入反应时间为25min，其中，正硅酸四乙酯、硅烷偶联剂KH550和乙基三氯硅烷的用量比为1mol：0.12mol：55mmol，制得凝胶液。
s2、取均苯四甲酸二酐和氨化支撑剂，加入体积浓度为85％的二甲基甲酰胺溶液搅拌溶解，施加480rpm中速机械搅拌，升温至88℃，搅拌反应1.9h，其中，均苯四甲酸二酐和氨化支撑剂的用量比为1mol：0.1mol，制得预聚液。
s3、取凝胶液、预聚液和三乙烯二胺投料，施加1000rpm高速剪切混合5min，之后控制搅拌速率为100rpm，升温至75℃，在5h缓慢加入乙二胺，加入后继续保温反应，控制总加入反应时间为6h，其中，凝胶液、预聚液、乙二胺和三乙烯二胺的用量比为100g：32g：1.8mL：1.2g，冷却后过滤并用去离子水洗涤，制得复合湿凝胶。
s4、将复合湿凝胶置于微波烘箱中，温度为80℃烘制老化30h，之后转入真空烘箱中，先以180℃烘制4.5h，再升温至330℃烘制30min，冷却后制得气凝胶复合材料。
实施例4
本实施例制备高温低热导气凝胶复合材料，具体实施过程包括如下步骤：
一、制备氨化支撑剂
a1、取亚氨基二乙腈和硫代乙醇酸，投加四氢呋喃搅拌至溶解，再加入N-甲基吡咯烷酮和二苯基硅烷混合，向反应体系中通入氮气直至有稳定气流排出，施加120rpm机械搅拌，升温至50℃保温反应3.8h，其中，亚氨基二乙腈、硫代乙醇酸、N-甲基吡咯烷酮和二苯基硅烷的用量比为0.1mol：0.1mol：4.2mL：0.8mL，反应结束旋蒸脱除四氢呋喃，制得中间体1。
a2、取四甲基四乙烯基环四硅氧烷和1.5倍体积无水乙醇搅拌混合稀释，通入氮气保护，施加240rpm机械搅拌，升温至72℃恒温，采用UVA紫外灯管，按照320W/m2进行辐照，在1.6h内缓慢加入中间体1，加入后保温回流反应，加入回流总时间控制为2.8h，其中，四甲基四乙烯基环四硅氧烷和中间体1的用量比为0.1mol：0.41mol，反应结束减压旋蒸脱除无水乙醇，制得中间体2。
a3、取中间体2和无水二氯化镍，加入二甲基亚砜搅拌中间体2溶解，之后施加240rpm机械搅拌，升温至48℃，分6次加入硼氢化钠甲醇溶解液，每次加入后保温40min，完全加入后继续保温反应，加入反应总时间为6h，其中，中间体2、硼氢化钠和无水二氯化镍的用量比为0.1mol：32g：1.2g，反应结束加入去离子水减压旋蒸脱除二甲基亚砜，对旋蒸产物用丙酮提取，减压旋蒸脱除丙酮，制得氨化支撑剂。
二、制备气凝胶复合材料
s1、取正硅酸四乙酯和硅烷偶联剂KH550，加入1.2倍质量底料、体积浓度为60％的乙醇溶液，用氢氧化钠调节pH值为9.0，室温下施加机械搅拌水解1.4h，之后在20kHz超声震荡下缓慢滴加少量乙基三氯硅烷，加入反应时间为25min，其中，正硅酸四乙酯、硅烷偶联剂KH550和乙基三氯硅烷的用量比为1mol：0.16mol：55mmol，制得凝胶液。
s2、取均苯四甲酸二酐和氨化支撑剂，加入体积浓度为85％的二甲基甲酰胺溶液搅拌溶解，施加480rpm中速机械搅拌，升温至85℃，搅拌反应2h，其中，均苯四甲酸二酐和氨化支撑剂的用量比为1mol：0.1mol，制得预聚液。
s3、取凝胶液、预聚液和三乙烯二胺投料，施加1000rpm高速剪切混合8min，之后控制搅拌速率为80rpm，升温至85℃，在4h缓慢加入乙二胺，加入后继续保温反应，控制总加入反应时间为6h，其中，凝胶液、预聚液、乙二胺和三乙烯二胺的用量比为100g：34g：1.8mL：1.2g，冷却后过滤并用去离子水洗涤，制得复合湿凝胶。
s4、将复合湿凝胶置于微波烘箱中，温度为80℃烘制老化32h，之后转入真空烘箱中，先以170℃烘制4.5h，再升温至330℃烘制35min，冷却后制得气凝胶复合材料。
取实施例1-实施例4制备的气凝胶复合材料，制成规格为Φ50×10mm的试样，采用PBD-12-4P型平板热导仪，参照YB/T 4130-2005标准进行高温热导率测量，测试温度为范围为200-1000℃，测试压力为0.1MPa，具体测试数据如表1所示：
表1
由表1数据可知，本发明制备的气凝胶复合材料在400℃范围内导热系数不超过20mW/(m·K)，具有优异的隔热效果，可满足一般耐温需求，在600-800℃，导热系数出现明显提升，分析可能与聚酰亚胺结构的坍塌有关，但其与环硅氧烷结构复合，形成耐高温的封闭孔隙，形成导热壁垒，使得导热系数维持在40mW/(m·K)以内，仍具有良好的隔热能力，表现出高温低热导特性。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种高温低热导气凝胶复合材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤S1：将正硅酸四乙酯、硅烷偶联剂KH550和乙醇溶液混合，加碱调节pH值为9.0-9.5，室温下搅拌水解1.2-1.5h，超声震荡下缓慢滴加少量乙基三氯硅烷，加入反应时间为20-30min，得到凝胶液；
步骤S2：将均苯四甲酸二酐、氨化支撑剂和二甲基甲酰胺溶液搅拌溶解，搅拌升温至80-90℃反应1.6-2.2h，得到预聚液；
步骤S3：将凝胶液、预聚液和三乙烯二胺高速剪切混合，80-120rpm搅拌升温至70-90℃，缓慢加入乙二胺，加入保温反应5-7h，冷却后过滤、洗涤，得到复合湿凝胶；
步骤S4：将复合湿凝胶采用60-80℃微波烘制老化24-36h，再转入真空烘箱中，先以160-180℃烘制4-5h，再升温至320-330℃烘制30-40min，冷却后制成气凝胶复合材料；
氨化支撑剂由以下方法制备：
步骤A1：将亚氨基二乙腈、硫代乙醇酸和四氢呋喃搅拌溶解，加入N-甲基吡咯烷酮和二苯基硅烷，氮气保护搅拌升温至45-52℃，保温反应3-4h，反应结束脱除四氢呋喃，制成中间体1；
步骤A2：将四甲基四乙烯基环四硅氧烷和无水乙醇混合稀释，氮气保护搅拌升温至68-75℃，施加紫外辐照，缓慢加入中间体1，加入回流总时间为2.5-3h，反应结束脱除无水乙醇，制成中间体2；
步骤A3：将中间体2、二甲基亚砜和无水二氯化镍混合均匀，搅拌升温至40-50℃，分数次间断加入硼氢化钠甲醇溶解液，加入反应总时间为5-6h，反应结束脱除二甲基亚砜，丙酮提取后减压旋蒸，制成氨化支撑剂。
2.根据权利要求1所述的一种高温低热导气凝胶复合材料的制备方法，其特征在于，正硅酸四乙酯、硅烷偶联剂KH550和乙基三氯硅烷的用量比为1mol：0.1-0.2mol：45-60mmol。
3.根据权利要求1所述的一种高温低热导气凝胶复合材料的制备方法，其特征在于，亚氨基二乙腈、硫代乙醇酸、N-甲基吡咯烷酮和二苯基硅烷的用量比为0.1mol：0.1mol：3.5-4.5mL：0.6-0.9mL。
4.根据权利要求3所述的一种高温低热导气凝胶复合材料的制备方法，其特征在于，四甲基四乙烯基环四硅氧烷和中间体1的用量比为0.1mol：0.41-0.42mol，紫外辐照采用UVA紫外线，辐照强度不低于260W/m2。
5.根据权利要求4所述的一种高温低热导气凝胶复合材料的制备方法，其特征在于，中间体2、硼氢化钠和无水二氯化镍的用量比为0.1mol：30-35g：1-1.2g。
6.根据权利要求5所述的一种高温低热导气凝胶复合材料的制备方法，其特征在于，均苯四甲酸二酐和氨化支撑剂的用量比为1mol：0.09-0.12mol。
7.根据权利要求6所述的一种高温低热导气凝胶复合材料的制备方法，其特征在于，凝胶液、预聚液、乙二胺和三乙烯二胺的用量比为100g：25-38g：1.6-2.1mL：1-1.4g。
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