CN116355549A - 耐溶剂型压敏胶组合物、其制备方法与应用 - Google Patents

耐溶剂型压敏胶组合物、其制备方法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN116355549A
CN116355549A CN202310271846.8A CN202310271846A CN116355549A CN 116355549 A CN116355549 A CN 116355549A CN 202310271846 A CN202310271846 A CN 202310271846A CN 116355549 A CN116355549 A CN 116355549A
Authority
CN
China
Prior art keywords
solvent
sensitive adhesive
acrylate
adhesive composition
resistant pressure
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202310271846.8A
Other languages
English (en)
Inventor
吴庆
王浩
顾彬
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Suzhou Linghui Material Technology Co ltd
Original Assignee
Suzhou Linghui Material Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Suzhou Linghui Material Technology Co ltd filed Critical Suzhou Linghui Material Technology Co ltd
Priority to CN202310271846.8A priority Critical patent/CN116355549A/zh
Publication of CN116355549A publication Critical patent/CN116355549A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G81/00Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
    • C08G81/02Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C08G81/024Block or graft polymers containing sequences of polymers of C08C or C08F and of polymers of C08G
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J187/00Adhesives based on unspecified macromolecular compounds, obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C09J187/005Block or graft polymers not provided for in groups C09J101/00 - C09J185/04
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/302Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

本发明公开了一种耐溶剂型压敏胶组合物、其制备方法与应用。所述耐溶剂型压敏胶组合物包括:聚丙烯酸酯类聚合物以及接枝于所述聚丙烯酸酯类聚合物的主链上的支链;所述支链包括末端为巯基的液态聚硫橡胶;所述液态聚硫橡胶与聚丙烯酸酯类聚合物之间通过巯基与聚丙烯酸酯类聚合物上的含环氧基侧链通过开环加成反应连接。当此聚硫橡胶与含环氧基团的聚丙烯酸酯混合后,末端的硫醇基与环氧基团发生化学反应,从而进入聚丙烯酸酯主链中形成IPN结构,使得本发明所提供的耐溶剂型压敏胶组合物具有很好的柔韧性、高的剪切强度和剥离强度的同时,还有很好的耐溶剂、耐油性能。

Description

耐溶剂型压敏胶组合物、其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域,尤其涉及一种耐溶剂型压敏胶组合物、其制备方法与应用。
背景技术
本部分的描述仅提供与本发明公开相关的背景信息,而不构成现有技术。
聚丙烯酸酯压敏胶与其他材料的压敏胶(如橡胶型,有机硅,聚氨酯等)相比有许多独特的性能,如:优异的耐老化特性(特别是耐紫外光老化)、极佳的光学透明性、价格适中而被广泛使用在交通运输、电子电力、家电以及建筑市场。
常用的聚丙烯酸酯压敏胶通常由丙烯酸异辛酯(IOA)或丙烯酸2-乙基己基酯(2-EHA)等软单体与丙烯酸异冰片酯(IBOA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)等硬单体以及丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MAA)以及丙烯酸羟乙酯(2-HEA)等功能单体通过无规共聚而成。这类压敏胶对大部分粘接表面都有比较理想的剥离强度以及剪切强度。
但是,聚丙烯酸酯压敏胶一般耐溶剂性不是很好,在溶剂或油的浸泡下粘性会急剧下降,这就限制了其某些应用场景。
改善聚丙烯酸酯压敏胶的耐溶剂性能的方法有很多,如中国专利CN102775942B提供了一种含氟丙烯酸酯压敏胶及其制备方法,其特点是,含氟丙烯酸酯压敏胶中的硬单体至少含有2.5wt%的含氟硬单体。制得含氟丙烯酸酯压敏胶的数均分子量为9000-300000,并且该压敏胶具有低表面性能,减少了胶黏剂与离型纸脱离过程中硅的转移,提高胶黏剂与被粘物之间的粘接强度。该含氟丙烯酸酯压敏胶的生产工艺简单,易于操作,而且具有耐溶剂性和较好的内聚力及粘接强度。但是此类含氟丙烯酸酯压敏胶成本较高,而且其粘接性能仍然不高。
中国专利CN109852263公开了一种耐溶剂性压敏胶黏剂。以质量百分比计,该耐溶剂性压敏胶黏剂包括如下原料组分:SIS 15%-25%,氢化石油树脂12%-18%,氢化萜烯酚醛树脂1%-5%,多官能团交联剂0.5%-1.5%,单官能团交联剂0.1%-1%,光起始剂0.1‰-1‰,抗氧剂0.1%-0.5%,光稳定剂0.1‰-1‰,交联剂A 0.5‰-1.5‰,溶剂50%-70%,其总和为100%。耐溶剂性压敏胶黏剂及由该耐溶剂性压敏胶黏剂制备的泡棉双面胶带能够在保持高粘结强度、优良抗冲击性能的同时,具有良好的耐溶剂性。但是,由于其主体成分为SIS合成橡胶(主链中含有碳碳不饱和双键),耐温性与耐候性均不佳。
有必要开发一种可以在耐溶剂、耐油且价格适中,粘接性能优越的聚丙烯酸酯压敏胶,来拓展其应用场景(如汽车发动机的压敏性标签、锂电池粘接胶带等)。
应该注意,上面对技术背景的介绍只是为了方便对本发明的技术方案进行清楚、完整的说明,并方便本领域技术人员的理解而阐述的。不能仅仅因为这些方案在本发明的背景技术部分进行了阐述而认为上述技术方案为本领域技术人员所公知。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种耐溶剂型压敏胶组合物、其制备方法与应用,解决现有技术中的压敏胶无法获得兼顾耐溶剂、耐油且价格适中,并且粘接性能优越的问题。
为了解决上述技术问题,本发明提供了一种耐溶剂型压敏胶组合物,其包括:聚丙烯酸酯类聚合物以及接枝于所述聚丙烯酸酯类聚合物的主链上的支链;所述支链包括末端为巯基的液态聚硫橡胶;所述液态聚硫橡胶与聚丙烯酸酯类聚合物之间通过巯基与聚丙烯酸酯类聚合物上的含环氧基侧链通过开环加成反应连接。
进一步地,所述聚丙烯酸酯类聚合物由第一单体和第二单体共聚形成;所述第一单体选自丙烯酸烷基酯类单体;所述第二单体选自与酯基相连的基团端部具有环氧基的丙烯酸酯类单体。
进一步地,所述第一单体的烷基碳原子数为1-12。
进一步地,所述第一单体和/或第二单体为甲基丙烯酸酯类单体。
进一步地,所述第一单体包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯中的任意一种或两种以上的组合,其中甲基为可选择的。
进一步地,所述第二单体包括丙烯酸缩水甘油酯单体、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯单体中的任意一种或两种的组合。
进一步地,所述聚丙烯酸酯类聚合物中第一单体的质量分数为75-97%。
进一步地,所述聚丙烯酸酯类聚合物中第二单体的质量分数为3-25%。
进一步地,所述液态聚硫橡胶的两端均为巯基。
进一步地,所述液态聚硫橡胶的分子量为800-8000;所述耐溶剂型压敏胶组合物中,液态聚硫橡胶的摩尔数低于环氧基的摩尔数的反应化学计量。
进一步地,所述耐溶剂型压敏胶组合物的粘度为200-50000cPs。
本发明的第二个方面还提供了上述耐溶剂型压敏胶组合物的制备方法,其包括:
提供丙烯酸酯类聚合物以及液态聚硫橡胶;所述丙烯酸酯类聚合物的主链上具有侧链,所述侧链具有环氧基团;所述液态聚硫橡胶的两端具有巯基。
混合所述丙烯酸酯类聚合物以及液态聚硫橡胶,并使巯基与环氧基团发生开环加成反应,获得耐溶剂型压敏胶组合物。
本发明的第三个方面还提供一种耐溶剂型压敏胶带,其包括层叠设置的胶带基体以及胶粘层;所述胶粘层至少由上述耐溶剂型压敏胶组合物经过涂布、烘干固化形成。
借由以上的技术方案,本发明的有益效果如下:
本发明提供的组合物是一种聚丙烯酸酯/聚硫橡胶杂化压敏胶,两端含巯基的液态聚硫橡胶是一种低分子量聚合物,它具有低温柔顺性、耐溶剂性、应力松弛等优异性能,当此聚硫橡胶与含环氧基团的聚丙烯酸酯混合后,末端的硫醇基与环氧基团发生化学反应,从而进入聚丙烯酸酯主链中形成IPN结构,使得整个体系具有很好的柔韧性、高的剪切强度和剥离强度的同时,还有很好的耐溶剂、耐油性能。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
需要说明的是,在本发明的描述中,术语“第一”、“第二”等仅用于描述目的和区别类似的对象,两者之间并不存在先后顺序,也不能理解为指示或暗示相对重要性。此外,在本发明的描述中,除非另有说明,“多个”的含义是两个或两个以上。
本发明一较佳实施例所述的一种耐溶剂型压敏胶组合物,其包括:聚丙烯酸酯类聚合物以及接枝于所述聚丙烯酸酯类聚合物的主链上的支链;所述支链包括末端为巯基的液态聚硫橡胶;所述液态聚硫橡胶与聚丙烯酸酯类聚合物之间通过巯基与聚丙烯酸酯类聚合物上的含环氧基侧链通过开环加成反应连接。
对应于上述组合物,本发明实施例还提供了用于制备上述组合物的制备方法,其包括如下的步骤:
提供丙烯酸酯类聚合物以及液态聚硫橡胶;所述丙烯酸酯类聚合物的主链上具有侧链,所述侧链具有环氧基团;所述液态聚硫橡胶的两端具有巯基。
混合所述丙烯酸酯类聚合物以及液态聚硫橡胶,并使巯基与环氧基团发生开环加成反应,获得耐溶剂型压敏胶组合物。
作为本发明技术方案的一种应用,本发明实施例还提供了一种耐溶剂型压敏胶带,其包括层叠设置的胶带基体以及胶粘层。
所述胶粘层至少由上述耐溶剂型压敏胶组合物经过涂布、烘干固化形成。
作为本发明的一些典型的实施案例,利用本发明所提供的技术方案,可以生产一种用聚丙烯酸酯/聚硫橡胶杂化压敏胶,其不仅具有很好的柔韧性、高的剪切强度和剥离强度的同时,还有很好的耐溶剂、耐油性能。本发明所提到的这种聚丙烯酸酯/聚硫橡胶杂化压敏胶组合物通常以液态的形式涂布在基材(PET薄膜,PP薄膜,PE薄膜,PVC薄膜,纸张,无纺布等)上,然后通过烘箱加热烘干、固化的工艺,制得不同类型的压敏胶粘带制品,当然,本发明所提供的组合物的应用并不限于制备胶带,制备成胶水或涂料等等实施方式亦可。
更加具体的,本发明所提到的这种聚丙烯酸酯/聚硫橡胶杂化压敏胶组合物可以由下面若干种成分组成:作为(A)成分的含有环氧官能团的聚(甲基)丙烯酸酯,作为(B)成分的两端含巯基(-SH)的低分子量液态聚硫橡胶。
需要指出的是,如无特殊说明,本发明下述实施例中所指的百分数,都是指重量百分数。
作为(A)成分的含有环氧官能团的聚(甲基)丙烯酸酯含有如下单体成分:
(a1)烷基的碳原子数为1-12的(甲基)丙烯酸酯单体。
(a2)含有环氧官能团(甲基)丙烯酸酯单体。
在本发明的一个实施方式中,组分a1)中的(甲基)丙烯酸烷基酯的实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯等等,包含了其可能的异构体形式。优选地,组分a1)(甲基)丙烯酸烷基酯选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯,或其两种以上的混合物。更优选地,组分a1)(甲基)丙烯酸烷基酯选自(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸异辛酯或其两种以上的混合物。
在本发明的一个实施方式中,组分a2)为(甲基)丙烯酸缩水甘油酯单体(Glycidylmethacrylate–GMA或Glycidyl acrylate–GA)。
单体a1)的量为75-97重量%,优选为85-95重量%,基于所采用的所有单体(即所述一种或多种单体)的总重量计。
基于所采用的所有单体(即所述一种或多种单体)的总重量计,单体a2)的用量通常为3-25重量%,优选为5-15重量%。发明人发现,用量在此范围内的单体a2)对压敏胶的耐溶剂性及粘接力有利。
作为(B)成分的两端含巯基(-SH)的液态聚硫橡胶是一种低分子量聚合物,它具有低温柔顺性、耐溶剂性、应力松弛等优异性能。当聚硫橡胶与含环氧基团的聚丙烯酸酯成分的(A)混合后,末端的硫醇基与环氧树脂发生化学反应,从而进入聚丙烯酸酯主链中形成IPN结构,使得体系具有很好的柔韧性、高的剪切强度和剥离强度的同时,还有很好的耐溶剂、耐油性能。作为(B)成分的两端含巯基(-SH)的液态聚硫橡胶在压敏胶组合物中的含量应该与(A)成分中的含环氧基团单体摩尔数一致,且其分子量800-8000之间。含两端含巯基(-SH)的液态聚硫橡胶含量过高,则会形成“游离”聚硫橡胶成分而发生潜在的“迁移”的问题,从而影响压敏胶的长期老化性能。
本发明所提到的这种聚丙烯酸酯/聚硫橡胶杂化压敏胶组合物在涂布之前的粘度应该在200-50000cPs之间,更优的粘度应在1500-16000cPs之间。粘度过高或过低均不利于压敏胶组合物的涂布。
而关于上述聚丙烯酸酯的来源,可以采用特定配比的单体自行合成,亦可采用商购的方式采购具有相同分子结构的聚合物,或委托第三方进行合成,各种获取渠道均属于本发明所保护的实施方式之内。
以下通过若干具体实施例来充分说明本发明的技术方案,但需要说明的是,如下实施例仅用于示例性说明本发明,而不限制本发明的保护范围。
如下部分实施例中,所采用的各种物料的明细如下表1所示。
表1实施例中将会用到的原材料信息
Figure BDA0004135022610000071
实施例1
本实施例示例作为(A)成分的含有环氧官能团的聚(甲基)丙烯酸酯的制备,具体如下所示:
将2-EHA,BA,GMA,乙酸乙酯以及自由基热引发剂VazoTM64按表二的组成,加入通有氮气且带有水浴加热与回流装置的5升烧瓶中,在搅拌下,60℃反应24小时后停止反应,冷却后得到透明粘稠液体,即为含有环氧官能团的聚(甲基)丙烯酸酯(A)。此物质不用做任何处理,可在后续反应中直接使用。
所合成的丙烯酸酯的结构式参见下式所示:
Figure BDA0004135022610000081
其中R1为H原子或甲基;R2为烷基的碳原子数为1~12的(甲基)丙烯酸酯一种单体或混合物
依照上述过程采用表2所示的原料选择及配比,获得含有环氧官能团的聚(甲基)丙烯酸酯A1-A5。
表2实施例1中的原料及配比
2-EHA BA GMA 乙酸乙酯 VazoTM64
A1 49 48 3 150 0.2
A2 48 47 5 150 0.2
A3 45 45 10 150 0.2
A4 43 42 15 150 0.2
A5 38 37 25 150 0.2
实施例2
本实施例示例上述技术方案所提供的聚丙烯酸酯/聚硫橡胶杂化压敏胶组合物的制备,具体如下所示:
向一个带有水浴加热、通有氮气且有回流装置的1升容量三口圆底烧瓶中按表三的计量加入实施例1所制备的含有环氧官能团的聚(甲基)丙烯酸酯(A)并开动搅拌装置。称取两端含巯基(-SH)的液态聚硫橡胶(B)加入到(A)中,继续搅拌直至完全混合均匀,得到清澈粘稠液体(需要注意的是,此液体需要在半个小时之内完成涂布)。所采用的液态聚硫橡胶的结构式例如下式所示:
Figure BDA0004135022610000091
依照上述方法,采用下表3中的原料及配比获得聚丙烯酸酯/聚硫橡胶杂化压敏胶组合物,标记为样品1-样品15。
表3实施例2中的原料及配比
A1 A2 A3 A4 A5 B1 B2 B3
样品1 50 2.11
样品2 50 6.33
样品3 50 15.83
样品4 50 3.52
样品5 50 10.55
样品6 50 26.38
样品7 50 7.04
样品8 50 21.1
样品9 50 52.76
样品10 50 10.56
样品11 50 31.65
样品12 50 79.14
样品13 50 17.6
样品14 50 52.75
样品15 50 131.9
应用例1
本实施例示例上述组合物在制备压敏胶带中的应用及粘接性能测试,具体如下所示:
将上述样品按照前述压敏胶组合物的涂布方法涂布在50微米的PET薄膜上,控制干胶厚度为75微米,烘干后得到单面胶带,用于评估胶带180度剥离力。
本实施例所提到的这种聚丙烯酸酯/聚硫橡胶杂化压敏胶组合物可以通过传统的涂布方式以液态的形式涂布在50微米厚的PET基材上,然后通过烘干、固化的工艺,从而形成所需厚度的胶膜。
烘箱的温度设定及线速度可参考如下参数:
Zone1:40℃,长度8m。
Zone2:70℃,长度8m。
Zone3:90℃,长度8m。
Zone4:110℃,长度8m。
基材在烘箱中的线速度为15m/min。
对实施例1中的每个样品均制备相应的压敏胶带,并进行粘贴性能和耐溶剂性能的测试,具体的胶带测试方法如下所示:
1.180度剥离强度(溶剂浸泡前)
180度剥离强度的测试方法依据国家标准(GB 2792-81)方法进行测试。
将胶带裁剪成1英寸(2.54cm)宽,长度大于200mm的样条,轻轻的贴附于标准不锈钢测试板(符合GB/T 3280-1992规定)上,用2.04kg重的硬质橡胶辊准以约300mm/min的速度在试样上滚压。注意滚压时,只能用产生于压辊质量的力,施加于试样上,往复滚压三次。在恒温23℃±2℃恒湿50%RH±5%RH控制的环境下放置72小时,采用标准拉力机(符合JB706—77关于鉴定试验机的要求)以12英寸/分钟(303mm/min)的速度测试剥离力,每个样品测试三次,取平均值,单位为N/mm。
2.180度剥离强度(溶剂浸泡后)
样品制备方法同上,不同之处只是胶带样品的制备后在下列溶剂中浸泡24小时后,取出样品擦拭干净再同方法1测试180度剥离强度,对比溶剂浸泡前后的剥离力。
溶剂1:异丙醇;溶剂2:机油(10W30);溶剂3:PH4硫酸水溶液;溶剂4:PH=10氢氧化钠水溶液;溶剂5:锂电池电解液(六氟磷酸锂/碳酸丙烯酯)
根据上述评估方法,胶带样品的测试结果见表4所示。
表4样品压敏胶带的测试结果
初始剥离 溶剂1 溶剂2 溶剂3 溶剂4 溶剂5
样品1 0.54 0.45 0.45 0.54 0.58 0.48
样品2 0.66 0.68 0.70 0.7 0.66 0.77
样品3 0.78 0.71 0.81 0.83 0.84 0.87
样品4 0.69 0.54 0.50 0.72 0.71 0.56
样品5 0.74 0.80 0.70 0.70 0.80 0.80
样品6 0.88 0.91 0.98 0.90 0.91 0.93
样品7 0.70 0.66 0.73 0.77 0.69 0.77
样品8 0.85 0.80 0.85 0.87 0.88 0.90
样品9 1.02 1.10 1.00 1.10 1.09 1.05
样品10 0.71 0.77 0.78 0.76 0.75 0.84
样品11 0.93 0.90 0.98 0.99 1.00 0.95
样品12 1.22 1.20 1.20 1.21 1.30 1.31
样品13 0.87 0.88 0.88 0.90 0.89 0.92
样品14 1.10 1.10 1.11 1.20 1.12 1.11
样品15 0.87 0.89 0.90 0.85 0.92 0.94
基于上述测试结果,可以明确,上述实施例所提供的的15个压敏胶带样品,具有非常高的耐溶剂性能和耐碱性溶液性能,经受溶剂腐蚀后的粘结强度并未出现明显下降。
对比例1
本对比例示例一种压敏胶组合物的制备以及压敏胶带的制备及测试,具体如下所示:
本对比例与实施例2中的样品13-15相同,但区别在于,将组分A所采用的GMA替换为等质量的BA。
由此,本发明的聚丙烯酸酯的支链上不再具有环氧端基,无法与液态聚硫橡胶反应形成网络结构。
对应地依次获得样品16-18(B1/B2/B3),并对其进行耐溶剂性能测试,其结果如下表5所示。
表5样品压敏胶带的测试结果
初始剥离 溶剂1 溶剂2 溶剂3 溶剂4 溶剂5
样品16 0.41 0.20 0.12 直接脱落 0.15 直接脱落
样品17 0.50 直接脱落 直接脱落 直接脱落 0.05 直接脱落
样品18 0.64 直接脱落 0.20 直接脱落 0.31 直接脱落
如上对比案例说明,形聚丙烯酸酯主链与液态聚硫橡胶形成特定的化学键连接进而形成特定的聚合物网络是实现耐溶剂性能的关键技术手段,并且,上述技术手段不仅提高了耐溶剂性能,还同步提高了初步的粘结强度,具有更加优秀的综合效果。
实施例3
本实施例示例一种压敏胶组合物的制备以及压敏胶带的制备及测试,具体如下所示:
本实施例3与实施例2中的样品13-15大体相同,区别主要在于,将双组分的第一单体替换为单组分的单体,分别将2-EHA与BA的组合替换成等同摩尔量的纯2-EHA与纯BA,其他原料的添加量保持不变。
由此形成样品19-21(纯2-EHA,B1/B2/B3)以及样品22-24(纯BA,B1/B2/B3),并对其进行耐溶剂性能测试,其结果如下表6所示。
表6样品压敏胶带的测试结果
Figure BDA0004135022610000121
Figure BDA0004135022610000131
在实施例3中,采用了单组分的第一单体,在实际实验中观察到所产生的样品仍然具有相当程度的耐老化性能,但是在溶剂侵蚀以后,依然可见少量的粘结强度下降的现象。
因此,为了取得最佳的耐溶剂效果,本发明优选应当采用双组分的第一单体的实施方式进行实施,尤其是实施例1中所示例的2-EHA与BA的组合。
本发明的发明人经过分析认为,上述现象应是由于纯的单组分第一单体的侧链完全一致,分子链组成较为单一,复杂程度低,不利于形成缠绕程度较高的网络结构,从而降低了液态聚硫橡胶对整体网络结构的固定强度,进而导致其耐溶剂性能出现一些下降,而上述最优实施例中,采用大取代基和小取代基复合的双组分单体,使得聚合物分子链的无规则程度得以提升,进而增强了压敏胶的缠结程度,从而强化了耐溶剂性能。
基于上述实施例以及对比例,可以明确,本发明实施例提供的组合物是一种聚丙烯酸酯/聚硫橡胶杂化压敏胶,两端含巯基的液态聚硫橡胶是一种低分子量聚合物,它具有低温柔顺性、耐溶剂性、应力松弛等优异性能,当此聚硫橡胶与含环氧基团的聚丙烯酸酯混合后,末端的硫醇基与环氧基团发生化学反应,从而进入聚丙烯酸酯主链中形成IPN结构,使得整个体系具有很好的柔韧性、高的剪切强度和剥离强度的同时,还有很好的耐溶剂、耐油性能。
以上所述实施例仅是为充分说明本发明而所举的较佳的实施例,本发明的保护范围不限于此。本技术领域的技术人员在本发明基础上所作的等同替代或变换,均在本发明的保护范围之内。本发明的保护范围以权利要求书为准。

Claims (10)

1.一种耐溶剂型压敏胶组合物,其特征在于,包括:聚丙烯酸酯类聚合物以及接枝于所述聚丙烯酸酯类聚合物的主链上的支链;
所述支链包括末端为巯基的液态聚硫橡胶;
所述液态聚硫橡胶与聚丙烯酸酯类聚合物之间通过巯基与聚丙烯酸酯类聚合物上的含环氧基侧链通过开环加成反应连接。
2.根据权利要求1所述的耐溶剂型压敏胶组合物,其特征在于,所述聚丙烯酸酯类聚合物由第一单体和第二单体共聚形成;
所述第一单体选自丙烯酸烷基酯类单体;
所述第二单体选自与酯基相连的基团端部具有环氧基的丙烯酸酯类单体。
3.根据权利要求2所述的耐溶剂型压敏胶组合物,其特征在于,所述第一单体的烷基碳原子数为1-12;
和/或,所述第一单体和/或第二单体为甲基丙烯酸酯类单体。
4.根据权利要求2所述的耐溶剂型压敏胶组合物,其特征在于,所述第一单体包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯中的任意一种或两种以上的组合,其中甲基为可选择的;
和/或,所述第二单体包括丙烯酸缩水甘油酯单体、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯单体中的任意一种或两种的组合。
5.根据权利要求2所述的耐溶剂型压敏胶组合物,其特征在于,所述聚丙烯酸酯类聚合物中第一单体的质量分数为75-97%;
和/或,所述聚丙烯酸酯类聚合物中第二单体的质量分数为3-25%。
6.根据权利要求1所述的耐溶剂型压敏胶组合物,其特征在于,所述液态聚硫橡胶的两端均为巯基。
7.根据权利要求6所述的耐溶剂型压敏胶组合物,其特征在于,所述液态聚硫橡胶的分子量为800-8000;
所述耐溶剂型压敏胶组合物中,液态聚硫橡胶的摩尔数低于环氧基的摩尔数的反应化学计量。
8.根据权利要求1所述的耐溶剂型压敏胶组合物,其特征在于,所述耐溶剂型压敏胶组合物的粘度为200-50000cPs。
9.权利要求1-8中任意一项所述的耐溶剂型压敏胶组合物的制备方法,其特征在于,包括:
提供丙烯酸酯类聚合物以及液态聚硫橡胶;所述丙烯酸酯类聚合物的主链上具有侧链,所述侧链具有环氧基团;所述液态聚硫橡胶的两端具有巯基;
混合所述丙烯酸酯类聚合物以及液态聚硫橡胶,并使巯基与环氧基团发生开环加成反应,获得耐溶剂型压敏胶组合物。
10.一种耐溶剂型压敏胶带,其特征在于,包括层叠设置的胶带基体以及胶粘层;
所述胶粘层至少由权利要求1-8中任意一项所述的耐溶剂型压敏胶组合物经过涂布、烘干固化形成。
CN202310271846.8A 2023-03-20 2023-03-20 耐溶剂型压敏胶组合物、其制备方法与应用 Pending CN116355549A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202310271846.8A CN116355549A (zh) 2023-03-20 2023-03-20 耐溶剂型压敏胶组合物、其制备方法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202310271846.8A CN116355549A (zh) 2023-03-20 2023-03-20 耐溶剂型压敏胶组合物、其制备方法与应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN116355549A true CN116355549A (zh) 2023-06-30

Family

ID=86935654

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202310271846.8A Pending CN116355549A (zh) 2023-03-20 2023-03-20 耐溶剂型压敏胶组合物、其制备方法与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN116355549A (zh)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3382638B2 (ja) 粘着テープ
CN108285762B (zh) 一种丙烯酸胶粘剂和一种泡棉胶带
CN110699019A (zh) 耐高温丙烯酸酯压敏胶及无基材双面胶
CN111154429B (zh) 一种聚丙烯酸酯压敏胶黏剂
CN111363153B (zh) 粘合剂组合物,及包含其的耐高温胶带
CN110387199B (zh) 一种卫浴钢化玻璃安全膜用丙烯酸酯压敏胶的制备方法及其应用
CN113999632A (zh) 一种水性丙烯酸酯压敏胶及其制备方法
CN106811159A (zh) 一种双组份改性氯丁胶的制备方法
CN111073558A (zh) 一种高抗剪切的丙烯酸酯压敏胶、压敏胶带及其制备方法
CN116355549A (zh) 耐溶剂型压敏胶组合物、其制备方法与应用
JPH0987601A (ja) アクリル系粘着剤組成物及び粘着テープ
CN115595077A (zh) 一种生物基超薄双面胶
CN113831870A (zh) 一种粘合剂及其制备方法及粘合片
JP2627719B2 (ja) 感圧接着剤組成物
KR102642819B1 (ko) 수성 아크릴 점착제 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 점착시트
JP2867366B2 (ja) アクリル系感圧接着剤組成物
JP2017508823A (ja) 高い粘着性を有する耐せん断性の感圧接着料
JPS6210181A (ja) 感圧性接着テ−プ類の製造法
JP2019048975A (ja) アクリル粘着剤及び粘着テープ
CN108410398A (zh) 一种乳液型丙烯酸酯压敏粘合剂的制备方法
WO2023145567A1 (ja) 粘着テープ
CN114316832B (zh) 广告车身贴膜
WO2022202774A1 (ja) 粘着テープ、電子機器部品又は車載機器部品の固定方法、及び、電子機器又は車載機器の製造方法
CN117384572A (zh) 一种耐低温丙烯酸酯压敏胶、压敏胶带及其制备方法
CN116285768A (zh) 一种低温聚丙烯酸酯类压敏胶组合物、其制备方法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB03 Change of inventor or designer information
CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Wu Qing

Inventor after: Wang Hao

Inventor after: Gu Bin

Inventor before: Wu Qing

Inventor before: Wang Hao

Inventor before: Gu Bin