CN116348565B - 粘合组合物和粘合带 - Google Patents

Abstract

为了提供对以金属、树脂、涂覆原材料为代表的多种被粘物具有优异的粘合力、高温保持性、再剥离性的橡胶系的粘合组合物和使用了该橡胶系的粘合组合物的粘合带，使用以下的粘合组合物，其特征在于，其是包含天然橡胶、交联剂、增粘剂和交联调节剂的粘合组合物，该粘合组合物的固化后的损耗角正切的极小温度为78.7℃以上且极小值为0.20以下，并且该损耗角正切的极大温度为25.0℃以下且极大值为1.15以下，并制成在片状的基材(11)的至少一个面形成有粘合剂层(12)的粘合带。

Description

粘合组合物和粘合带

技术领域

本发明涉及使用天然橡胶作为主成分的粘合组合物，涉及交联程度高且具有优异的凝聚性和自粘合面粘合性、并对以金属、树脂、涂覆原材料为代表的多种被粘物具有优异的粘合力、高温保持性、再剥离性的粘合组合物。

另外，本发明涉及这样的粘合带，其使用上述粘合组合物，具有在物品的制造、组装阶段、输送阶段中所要求的强的固定力，在再剥离的情况下被粘物的污染少，适于容易剥离的临时固定。

背景技术

对于以信息设备、办公设备、家电产品、室内装饰为代表的工业产品而言，出于制造、组装中的掩蔽、增强、保护、识别、或制造后的输送中的破损防止、梱包辅助的目的，在物品上直接贴附粘合带，在达成目的之后进行剥离。因此，对于这样的临时固定用的粘合带，要求优异的对被粘物的固定力(粘合力、高温保持性)、及在进行剥离(也称为再剥离)时对被粘物的污染少(再剥离性)这样的相反的性能。

另外，为了使胶带容易剥离而进一步提高再剥离性，要求能够在将作为胶带再剥离时的提手的胶带终端折回至糊面侧的状态下保持(自粘合面粘合性)。

作为适合于出于这样的目的而使用的临时固定用粘合带的粘合剂，从性能和价格的观点出发，可举出丙烯酸系、橡胶系的粘合剂。

在专利文献1中记载了粘合剂层是在锆化合物的存在下利用固化剂使异戊二烯系橡胶和增粘剂固化而得到的。在专利文献2中记载了在橡胶系粘合剂层与基材之间设置包含含有橡胶成分、异氰酸酯化合物和氨基乙基化丙烯酸类树脂的组合物的底涂剂层，该橡胶成分包含将甲基丙烯酸甲酯聚合而成的天然橡胶。在专利文献3中记载了一种粘合片类，其设置有包含固体型的粘合剂组合物的层，该固体型的粘合剂组合物是在橡胶质聚合物中加入增粘剂并利用异氰酸酯系交联剂进行交联处理而成的。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2014-034582号公报

专利文献2：日本特开2014-240484号公报

专利文献3：日本特开2001-181596号公报

发明内容

发明要解决的课题

在专利文献1中，认为通过使用有机锆化合物作为锆化合物，并且利用异氰酸酯系固化剂作为固化剂进行固化，由此粘合剂的凝聚力提高，但即使使用有机锆化合物，凝胶分率也低(17～30％)，测定条件缓和，因此预计本发明作为目标的高温保持力、残胶性差。

在专利文献2中，作为优选的实施方式，粘合剂层含有包含天然橡胶50～80重量份和分子中具有过氧化物的异戊二烯橡胶20～45重量份的弹性体、增粘树脂50～100重量份、以及交联剂0.1～15重量份，通过与上述特定的底涂剂层组合，从而具有强粘合力，且显著地抑制剥离胶带时对被粘物的残胶等污染。另外认为，通过添加分子中具有过氧化物的液态异戊二烯橡胶，从而不使用天然橡胶交联(硫化)中通常使用的硫、过氧化物，也不需要120℃以上的养护，能够在常温常湿的保存环境下进行交联。另外认为，虽然记载了使用环氧树脂和异氰酸酯树脂等作为交联剂，但优选为环氧树脂(第0023段)。在实施例中，在底涂剂层使用了异氰酸酯化合物，但粘合剂层的交联剂为环氧系，另外，粘合剂层不仅使用纯粹的天然橡胶还使用分子中具有过氧化物的液态异戊二烯橡胶并使其交联。将凝胶分率的合格与否设定为低至20％，保持力测定条件的合格与否的合格基准也低，因此难以说是本发明作为目标那样的充分的保持力。

专利文献3的粘合剂组合物是在无溶剂下向包含天然橡胶的橡胶质聚合物中加入增粘剂和异氰酸酯系交联剂、在80～120℃进行加热混炼并且同时进行交联处理而得的固体型的组合物。对加热混炼方法进行研究，认为即使是使用了异氰酸酯系交联剂的固体型，也能够实现极弱的适度的交联，在维持粘接力的状态下提高凝聚力，另外，即使添加微量的交联剂，也能够均匀地分散而不引起低分子量化。但是，在专利文献3中，虽然在23℃实施了基于剥离的粘接力试验、在40℃实施了基于2kg载荷的保持力试验，但没有进一步评价高温下的特性。

另外，过去，研究了使用丙烯酸系粘合剂并固定力、凝聚力优异的、使用丙烯酸系粘合剂而得的物品临时固定用胶带，若为丙烯酸系粘合剂，则自粘合面粘合性不充分，另外，对金属、玻璃的粘合力高，担心再剥离时的被粘物污染。

本发明的目的在于提供对以金属、树脂、涂覆原材料为代表的多种被粘物具有优异的粘合力、高温保持性、低污染性的橡胶系的粘合组合物。

另外，本发明的目的在于提供以下的临时固定用粘合带，其使用橡胶系粘合剂，即使在物品的制造、组装阶段、输送阶段中暴露于高温、高温多湿环境，再剥离后的被粘物的污染也少，且能够在将作为胶带再剥离时的提手的胶带终端折回至糊面侧的状态下保持，因此剥离容易性优异，此外具有优异的粘合力，因此即使宽度窄也能够充分地进行物品的临时固定。

用于解决课题的手段

本发明的一个方式的粘合组合物的特征在于，其是包含天然橡胶、交联剂、增粘剂和交联调节剂的粘合组合物，该粘合组合物的固化后的损耗角正切的极小温度为78.7℃以上且极小值为0.20以下，并且该损耗角正切的极大温度为25.0℃以下且极大值为1.15以下。

另外，本发明的另一方式的粘合带是在片状的基材的至少一个面具有包含上述粘合组合物的粘合剂层的粘合带。

发明效果

根据本发明的一个方式，提供对以金属、树脂、涂覆原材料为代表的多种被粘物具有优异的粘合力、高温保持性、再剥离性(低污染性)的橡胶系的粘合组合物。

另外，根据本发明的另一方式，提供具有在物品的制造、组装阶段、输送阶段中所要求的强的固定力、再剥离时的被粘物的污染少、适于容易剥离的临时固定用的粘合带。

附图说明

图1是表示应用具体实施方式的粘合带的一个构成例的图。

图2是表示应用具体实施方式的粘合带的另一构成例的图。

具体实施方式

对本发明的一个实施方式的粘合组合物进行说明。

本实施方式的粘合组合物的特征在于，其是包含天然橡胶、交联剂、增粘剂和交联调节剂的粘合组合物，该粘合组合物的固化后的损耗角正切的极小温度为78.7℃以上且极小值为0.20以下，并且该损耗角正切的极大温度为25.0℃以下且极大值为1.15以下。

＜损耗角正切＞

损耗角正切(损耗模量(G”)/储能模量(G’)＝损耗角正切(tanδ))是指损耗模量(粘性)相对于储能模量(弹性)的贡献程度。

该粘合组合物的固化后的损耗角正切的极小温度为78.7℃以上表示：损耗模量(粘性)的贡献程度的极小值小，包含该粘合组合物的固化物具有规定硬度的温度高，即，包含该粘合组合物的粘合剂层即使在较高的温度下也保持适度的硬度。如果损耗角正切的极小温度小于78.7℃，则高温下的保持力差。

另外，该粘合组合物的固化后的损耗角正切的极小值为0.20以下表示：该粘合组合物的固化物(粘合剂层)不易变得过度柔软，不易流动。

此外，损耗角正切的极大温度表示玻璃化转变温度，该粘合组合物的损耗角正切的极大温度为25.0℃以下表示：该粘合组合物的固化物的玻璃化转变温度低，即使在低温下也适度地保持柔软性。

另外，损耗角正切的极大值表示剥离阻力，该粘合组合物的固化物的损耗角正切的极大值为1.15以下表示：作为粘合剂层时的剥离阻力小，使用了该粘合组合物的粘合带容易剥离。

对各成分进行说明。

＜天然橡胶＞

所谓天然橡胶，是将作为橡胶树的树液的天然橡胶胶乳凝固、干燥而得到的，是以顺式-1,4-聚异戊二烯为主成分的物质。

作为天然橡胶分子的结构，据称是顺式-1,4-异戊二烯单元的一个末端由蛋白质末端构成、在另一个末端键合有磷酸脂质、并在该磷酸脂质末端进一步键合有长链脂肪酸的结构。

另外，天然橡胶中包含蛋白质、脂质等3～4质量％的非橡胶成分。

因此，天然橡胶可以通过后述的交联剂容易地交联、固化。需要说明的是，由于本发明的粘合组合物进行交联而固化，所以也将交联体称为固化物。

作为所使用的天然橡胶的分类，例如可举出标准马来西亚橡胶(StandardMalaysian Rubber)(SMR)、标准印度尼西亚橡胶(Standard Indonesian Rubber)(SIR)、烟片胶(RSS)1～6号、苍皱橡胶1～3号等。

另外，通常，未塑炼天然橡胶的分子量非常高，如果天然橡胶的分子量过高，则可塑度高，在作为粘合组合物的情况下缺乏柔软性，有时无法得到适当的粘合剂特性。

因此，需要预先通过加压捏合机、班伯里密炼机、开炼机等进行机械性塑炼，使天然橡胶的分子量适度降低而调整可塑度，用于配合。

特别是，作为本发明的粘合组合物中使用的天然橡胶的可塑度，门尼粘度ML₁₊₄(100℃)优选为10～85，更优选为20～35。如果可塑度过低或过高，则有时无法得到兼顾物品的临时固定用途所要求的优异的粘合力以及高的凝聚力的粘合组合物和粘合带。

＜交联剂＞

关于使天然橡胶交联的方式，已知有使用硫化剂进行硫化处理的方式、及基于官能团间的反应的交联方式。

在硫化方式中，硫系、秋兰姆系、醌系等硫化剂作用于天然橡胶的分子主链中所含的不饱和键，采取使聚合物彼此直接交联的反应机制，因此，能够实现凝聚力大、致密且强的交联。

但是，由于是直接且牢固的交联机制，所以随着硫化度的增加，粘性急剧减少，粘接力也显著降低。另外，硫成分已知为担心造成金属腐蚀的成分，作为直接贴附于以金属、树脂、涂覆原材料为代表的多种被粘物的临时固定用途而言是不优选的。

另一方面，在基于官能团间的反应的交联方式中，添加具有与在天然橡胶的制造过程中有时被导入到分子侧链中的羟基、羧基等官能团、混入到天然橡胶中3～4质量％左右的蛋白质、脂质等非橡胶成分的官能团进行反应的官能团的多官能性化合物，进行基于官能团间的反应的交联。

在该方法中，作为交联剂，已知例如可以使用包含异氰酸酯系化合物、环氧系化合物、噁唑啉系化合物、氮丙啶系化合物、丁基化三聚氰胺化合物等的交联剂。

另外，不是硫化剂的非硫系交联剂不包含担心造成金属腐蚀的硫成分，因此，作为直接贴附于以金属、树脂、涂覆原材料为代表的多种被粘物的临时固定用途而言是更优选的。

本发明人等认为，如果能够使天然橡胶柔软且致密地交联，则能够提供具有物品的临时固定所要求的优异的粘合力、且凝聚力高、高温保持性、再剥离性优异的橡胶系粘合剂。并且，为了达成该目的，基于上述技术常识，试错性地进行了特征在于为非硫系的交联剂、且能够进行高交联的交联剂的研究。

其结果是，本发明人等发现，通过在上述交联剂中特别地使用包含异氰酸酯系化合物作为主成分的交联剂，从而能够使天然橡胶作为具有物品的临时固定所要求的优异的粘合力的粘合组合物而柔软且致密地交联。

此外，发现在该异氰酸酯系化合物中，通过使用包含选自含有二苯基甲烷二异氰酸酯结构(聚合MDI)的异氰酸酯系化合物中的至少1种化合物作为主成分的交联剂，从而能够提供对多种被粘物具有优异的粘合力、高温保持性、再剥离性的橡胶系粘合剂。

即，作为在本发明的粘合组合物及粘合片中使用的交联剂，可以优选使用包含异氰酸酯系化合物作为主成分的交联剂、特别是包含选自含有二苯基甲烷二异氰酸酯结构的异氰酸酯系化合物中的至少1种化合物作为主成分的交联剂。

交联剂相对于天然橡胶100质量份可以添加1～15质量份、优选2.5～10质量份而使用。通过在该量范围内使用，能够满足上述损耗角正切的各特性。

＜增粘剂＞

在本实施方式的粘合组合物中，作为增粘剂，可以使用与天然橡胶的相容性良好的增粘树脂，特别是可以使用选自软化点125℃以上的石油系树脂、萜烯树脂、松香树脂和其他树脂中的至少1种树脂。特别优选为软化点125℃以上的石油系树脂(饱和脂肪族烃树脂)。这样的增粘剂相对于天然橡胶100质量份可以添加50～100质量份、优选60～90质量份而使用。

在使用软化点低于125℃的增粘树脂作为增粘剂的情况下，有时无法得到具有物品的临时固定用途所要求的优异的粘合力、高温保持性、再剥离性的粘合组合物及粘合带。

另外，在增粘剂的添加量过多或过少的情况下，有时也无法得到具有上述物性的粘合组合物及粘合带。

＜交联调节剂＞

在本实施方式的粘合组合物中，通过使用交联调节剂来调整组合物的交联程度(凝胶化度)。其是出于在能够兼顾粘合组合物的优异的粘合力以及高的凝聚力、高温保持力的范围内实现适度柔软且致密的交联反应的目的而使用的。特别是在本发明中，使用某种程度上阻碍作为交联剂的异氰酸酯化合物与天然橡胶的羟基等的反应的化合物作为交联调节剂。

在本实施方式的粘合组合物中，作为交联调节剂，可以添加选自受阻酚系化合物、磷系化合物、金属系化合物、苯并三唑系化合物、三嗪系化合物、受阻胺系化合物等中的至少1种化合物而使用。

作为受阻酚系化合物，具体而言，可举出季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,2’-硫代二乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3-(4’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)丙酸正十八烷基酯、N,N’-(己烷-1,6-二基)双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺]、辛基-3,5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸、2,4,6-三(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苄基)均三甲苯、2,4-双(辛基硫甲基)-6-甲基苯酚、双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸][亚乙基双(氧亚乙基)]酯、1,6-己二醇双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、4-[[4,6-双(辛硫基)-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]-2,6-二叔丁基苯酚等。

另外，作为磷系化合物，具体而言，可举出亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯。作为金属系化合物，具体而言，可举出3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-N’-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基]丙酰肼。作为苯并三唑系化合物，具体而言，可举出4-甲基-2-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-6-(1,1-二甲基乙基)-4-甲基苯酚、2,2’-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]、苯并三唑基十二烷基对甲酚。作为三嗪系化合物，具体而言，可举出2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己氧基)苯酚。作为受阻胺系化合物，具体而言，可举出聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基]-均三嗪-2,4-二基]-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]-六亚甲基-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]]、琥珀酸二甲酯·1-(2羟基乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶缩聚物、2-[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]-2-丁基丙二酸双[1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基]酯、癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸1-甲基10-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯等。其中，优选的交联调节剂为选自受阻酚系化合物中的至少1种化合物。

交联调节剂的量没有特别设定，但在交联调节剂的添加量过多的情况下，无法使天然橡胶柔软且致密地交联，有时无法得到兼顾物品的临时固定用途所要求的优异的粘合力以及高的凝聚力、高温保持性的粘合组合物和粘合带。另外，如果过少，则有时无法充分发挥交联调节剂的添加效果。相对于天然橡胶100质量份，优选为1.0质量份以上且5.0质量份以下，更优选为2.0质量份以上且4.0质量份以下。

＜其他添加剂＞

此外，在上述粘合组合物中，可以根据需要在不损害上述物性的范围内进一步添加无机填充材料、树脂等有机填充材料、软化剂、增塑剂、表面活性剂、偶联剂、着色剂、保存剂、热稳定剂、光稳定剂等中的1种或2种以上。

在本说明书中，“粘合组合物”是指交联前的各成分的混合物和交联后的组合物这两者，以下的粘合带中的“粘合剂层”包含该粘合组合物，在该情况下，“粘合组合物”是指交联后的组合物。另外，有时也将为了形成粘合剂层而溶解、分散于溶剂中的状态、进而去除了溶剂的干燥物称为“粘合组合物”。

[粘合带]

另外，本发明的粘合带是在片状的基材的至少一个面形成有包含上述粘合组合物的粘合剂层的粘合带。例如为如图1所示在基材11的单面设置有包含上述粘合组合物的粘合剂层12的单面粘合带、或者如图2所示在设置于基材21的两面的粘合剂层22和粘合剂层23中的至少一者或两者中使用了上述粘合组合物的双面胶带。

图1中的粘合剂层12、图2中的粘合剂层22和/或23可以通过使用辊涂机、模涂机等将在适当的溶剂中溶解或分散有粘合组合物的涂敷液涂敷于片状的基材11或12、或者不使用溶剂而将粘合组合物与这些基材共挤出来形成。优选通过以下方式来形成：制作在甲苯等溶剂中混合、溶解有天然橡胶、交联剂、增粘剂和交联调节剂、以及其他添加剂而成的涂敷液，使用涂布机等以干燥后的粘合剂层的厚度均匀的方式将该涂敷液涂敷于基材11的单面、基材21的单面或两面，然后，使所涂敷的粘合组合物在规定温度下干燥、固化。

作为上述粘合剂层的干燥、固化后的厚度，没有特别限定，只要发挥物品的临时固定用途所要求的优异的粘合力、自粘合面粘合性、凝聚力、高温保持性，就可以为任意厚度，通常为10～70μm左右，优选为25～50μm。

另外，对于图1中的片状的基材11的与粘合剂层12对置的面(面11A)，根据需要实施电晕放电处理等的表面处理、或设置底涂层，或进行这两者，由此能够提高粘合剂层12对基材11的密合性。另外，对于图1中的片状的基材11的上述面11A的相反侧的面11B，根据需要设置脱模层，由此能够防止在将该方式的粘合带卷绕成卷状时粘合组合物粘接于基材11的面11B，并且能够维持反卷(拉出)容易性。

另外，对于图2中的片状的基材21的两面(21A和21B)、或任一个面，实施电晕放电处理等表面处理、或设置底涂层、或进行这两者，由此能够提高粘合剂层22或粘合剂层23与基材21的密合性。

＜片状的基材＞

作为上述片状的基材的种类，没有特别限定，可以为通常使用的公知的膜、泡沫、机织布、针织布、纸等无纺材料等，只要为片状均可。

其中，优选树脂制的膜基材，作为树脂材料，可举出聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、拉伸聚丙烯(OPP)、聚酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚氯乙烯(PVC)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚苯硫醚、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)等、它们的掺混物等。在为包含这样的合成树脂的膜的情况下，机械强度优异，不产生被粘物污染，作为在物品的制造、组装阶段、输送阶段中使用的临时固定用的粘合带而言是优选的。

此外，片状的基材的厚度也可以在能够维持粘合带所要求的强度的范围内适当选择而使用，厚度优选为10～300μm，更优选为10～100μm，进一步优选为12～75μm。特别是在该厚度范围内为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜的情况下，机械强度优异，发挥高的固定力，不产生被粘物污染，作为在物品的制造、组装阶段、输送阶段中使用的临时固定用的粘合带而言是更优选的。

＜底涂剂＞

底涂层中使用的底涂剂没有特别限定，只要发挥其效果，就可以为任意底涂剂。特别是如果具有能够与粘合剂层中所含的化合物的官能团反应的官能团，则在形成粘合剂层时的交联时，反应也向底涂层推进，能够提高与基材的粘接力。干燥后的底涂层的附着量或单元面积重量通常为0.2～2g/m²，优选为0.4～1.2g/m²。

＜脱模处理剂＞

在如图1所示那样在基材11的一个面11A形成粘合剂层12并卷绕成卷状时，粘合剂层与基材的另一个面11B接触。为了优化从辊的拉出性，优选预先在面11B形成脱模层。该脱模层中使用的脱模处理剂没有特别限定，只要发挥其效果，就可以为任意脱模处理剂。例如，已知硅酮树脂、长链烷基乙烯基单体聚合物、氟化烷基乙烯基单体聚合物、聚乙烯醇氨基甲酸酯等。其中，硅酮树脂提高基材表面的剥离性能的特性优异。干燥后的脱模层的附着量或单元面积重量通常为0.2～2g/m²，优选为0.4～1.2g/m²。

＜脱模片＞

在图2所示那样的双面粘合带的情况下，在操作性的方面上，优选预先在粘合剂层的外表面以能够剥离的方式层叠脱模片。另外，在卷绕成卷状的情况下，可以以在粘合剂层22与粘合剂层23之间夹持脱模片的方式进行卷绕。脱模片由于不太需要高强度，所以可以使用对片状物的单面或两面实施了上述那样的脱模处理而得的脱模片。

实施例

以下，参照实施例和比较例更具体地对本发明进行说明，但本发明并不限定于以下的实施例。

另外，在以下的记载中，“份”是指“质量份”。

实施例和比较例中使用的材料如下所述。需要说明的是，各材料的物性值为制造者目录值。

基材：PET膜(厚度38μm)

天然橡胶：苍皱橡胶

(使用表记载的门尼粘度不同的等级)

交联剂：

A商品名“Millionate MR-200”，

东曹制，聚合MDI

B商品名“Coronate L-45E”，

东曹制，改性多异氰酸酯

C商品名“E-5C”，综研化学制，环氧系交联剂

D商品名“Vulkacit Thiuram/C”，LANXESS株式会社，

秋兰姆系硫化剂(四甲基秋兰姆二硫化物)

增粘剂：

A商品名“Pensel D-135”，荒川化学工业制，

聚合松香酯，软化点130～140℃

B商品名“Arkon P-140”，荒川化学工业制，

石油系树脂，软化点140℃±5℃

C商品名“Arkon P-100”，荒川化学工业制，

石油系树脂，软化点100℃±5℃

交联调节剂：商品名“Irganox 1010”，BASF Japan制，

(受阻酚系化合物)

(实施例1～8、参考例1、比较例1～12)

按照表1(表1-1和表1-2)所示的配合比制备粘合组合物，溶解混合于甲苯，制备涂敷液。在基材的一个面涂布底涂剂(将聚甲基丙烯酸甲酯接枝化天然橡胶(马来西亚橡胶研究所制造，商品名“MG30”)和环化橡胶(UCB Japan公司制商品名“ALPEX CK-450”)以质量比3：1混合而成的固体成分5质量％甲苯溶液)，形成单元面积重量0.8±0.4g/m²的底涂层后，以干燥后的粘合剂层的厚度成为32μm的方式涂布所制备的涂敷液，在110℃进行干燥和交联，由此制造如图1所示的具有单面粘合剂层的粘合带。

对所得到的粘合带进行以下的评价。

(损耗角正切)

使用各粘合组合物，分别制作测定用的粘合剂层(厚度：2mm)。然后，将粘合剂层冲裁成直径10mm，将其以用平行板夹持的形式固定，所得试样作为测定试样。

对于该测定试样，使用动态粘弹性测定装置，在下述条件下进行动态粘弹性测定，制作损耗模量(G”)与储能模量(G’)的温度依存曲线图，根据损耗模量(G”)/储能模量(G’)＝损耗角正切(tanδ)，求出极小温度、极小值、极大温度、极大值。另外，作为评价，将极小侧(极小温度为78.7℃以上和极小值为0.20以下)、极大侧(极大温度为25℃以下和极大值为1.15以下)满足规定的范围的情况设为“Y”，将不满足的情况设为“N”。

装置：TA Instruments公司制，商品名“ARESRDA-III”

频率：10.0Hz

温度：-60～200℃

升温温度：10℃/分钟

应变：0.1％

(粘合力)

粘合力使用依据JIS Z 0237：2000的试验方法进行测定。

作为被粘物，使用PS(聚苯乙烯)、PP(聚丙烯)、PC(聚碳酸酯)、粗糙面PC(对单面进行哑光加工而得，C.I.TAKIRON公司制，商品名“PCSP K6600”)、玻璃、SUS板(用#280耐水研磨纸研磨至表面变得均匀的SUS304板)、Al板、丙烯酸系涂装板(日本制铁公司制的SPCC-SB丙烯酸系涂装板(涂料：大日本涂料公司制“ニューアクロッツェクロツヤあり”))。

本实施方式中的粘合组合物的粘合力例如优选为2.0N/10mm以上且8N/10mm以下，因此，将对全部被粘物显示出该范围的粘合力的情况评价为“A”，将1个被粘物在范围外但对其他被粘物能够维持该范围的情况评价为“B”，将2个以上的被粘物成为该范围外的情况评价为“C”。

(高温保持力)

在测定温度120℃，在贴附于SUS板的长度25mm宽度10mm的试验片的长度方向的端部沿垂直方向附加500g载荷的重物，评价重物落下为止的时间。将落下时间为120分钟以上判定为“A”，将60分钟以上且小于120分钟判定为“B”，将小于60分钟判定为“C”。

(被粘物污染性)

在粘合力的测定中使用的各被粘物上贴附粘合带，在65℃、85％RH气氛下放置7天以上后，在5℃气氛下放置2小时以上而冷却，在5℃气氛下，用手将粘合带从被粘物上剥下，通过目视来调查被粘物上有无残胶、污染现象。

将完全未观察到残胶或胶带痕迹、污染的情况判定为“A”，将几乎未观察到残胶或胶带痕迹、污染的情况判定为“B”，将明显残留有残胶或胶带痕迹、污染的情况判定为“C”。

(自粘合面粘合性)

在被粘物上贴附粘合带，将端部向粘合面侧弯折5mm，在65℃、85％RH气氛下放置1天以上后，通过目视来测定经弯折的端部的剥离的长度。

(综合评价)

在全部的评价中，将包含等级A且等级B为2个以下的情况评价为“A”，将包含等级A且等级B为3个或4个的情况评价为“B”，将包含等级A且等级B为5个的情况评价为“C”，将包含等级D的情况评价为“D”。

[表1-1]

[表1-2]

[表2-1]

[表2-2]

〈评价结果〉

如表1-1和1-2所示，在实施例中得到了满足本发明中规定的损耗角正切的组合物，在比较例中不是满足极小侧和极大侧中的任一者或两者的组合物。

另外，如表2-1所示，实施例1～9的粘合带的粘合力、高温保持力、被粘物污染性、自粘合面粘合性均优异。

另一方面，在比较例1、2、7～12中，如表2-2所示，粘合力优异，但高温保持力差。比较例3、4的高温保持力优异，但粘合力差。比较例5、6的粘合力、高温保持力均差。另外，任一比较例均包含被粘物污染性为等级D的情况，通用性低。

产业上的可利用性

本发明的粘合带作为临时固定用的粘合带，对多种被粘物(物品)具有优异的粘合力，显示出低污染性，因此是通用性高的粘合带。

附图标记说明

11、21：基材

12、22、23：粘合剂层

Claims (4)

1.一种粘合组合物，其特征在于，其是包含天然橡胶、交联剂、增粘剂和交联调节剂的粘合组合物，

作为所述交联剂，所述粘合组合物包含相对于所述天然橡胶100质量份为2.5质量份～10质量份的具有二苯基甲烷二异氰酸酯结构的异氰酸酯系化合物，

作为所述增粘剂，所述粘合组合物包含相对于天然橡胶100质量份为60质量份～90质量份的软化点125℃以上的石油系增粘剂，

所述交联调节剂为选自受阻酚系化合物、磷系化合物、金属系化合物、苯并三唑系化合物、三嗪系化合物、受阻胺系化合物中的至少一种化合物，

相对于所述天然橡胶100质量份，所述粘合组合物包含1质量份～5质量份的所述交联调节剂，

该粘合组合物的固化后的损耗角正切的极小温度为78.7℃以上且极小值为0.20以下，并且该损耗角正切的极大温度为25.0℃以下且极大值为1.15以下。

2.根据权利要求1所述的粘合组合物，其中，所述天然橡胶在100℃的门尼粘度ML₁₊₄为20～85。

3.根据权利要求2所述的粘合组合物，其中，所述天然橡胶在100℃的门尼粘度ML₁₊₄为20～35。

4.一种粘合带，其在片状的基材的至少一个面具有包含权利要求1～3中任一项所述的粘合组合物的粘合剂层。