CN116328739A - 一种疏水型voc吸附剂及其生产方法 - Google Patents

一种疏水型voc吸附剂及其生产方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种疏水型VOC吸附剂及其制备方法,涉及废气处理技术领域,包括如下重量份的原料:多孔吸附树脂40‑50份、分子筛10‑20份、硅胶5‑10份、沸石3‑6份;所述多孔吸附树脂是由N‑乙烯基咔唑、乙烯基二茂铁、双酚A双烯丙基醚、1,2,2‑三氟乙烯基三苯基硅烷、偶联剂、纳米碳酸钙、引发剂制成。本发明公开的疏水型VOC吸附剂吸附效果显著、水热稳定性好,生产过程简单方便,环保性佳;生产方法工艺简单,操作方便,对设备依赖性低,能有效提高VOC与水蒸气的竞争吸附率,进而提高VOC的吸附率。

Description

一种疏水型VOC吸附剂及其生产方法
技术领域
本发明涉及废气处理技术领域,尤其涉及一种疏水型VOC吸附剂及其生产方法。
背景技术
挥发性有机物,常用VOC表示,是指在常温下以蒸气形式存在于空气中的一类有机物。在室外,VOC主要来自燃料燃烧和交通运输产生的工业废气、汽车尾气、光化学污染等。在室内则主要来自燃煤和天然气等燃烧产物、吸烟、采暖和烹调等的烟雾,建筑和装饰材料、家具、家用电器、清洁剂和人体本身的排放等。VOC的大量排放会破坏大气中的臭氧层,导致光化学烟雾的产生,引起人体的呼吸道感染、免疫系统下降,还会诱发癌变。可见,如何去除废气中的VOC是当前面临的一大严峻问题。
目前,常见的去除废气中的VOC的方法为吸附法,而选择吸附剂是确定吸附操作的首要问题。VOC吸附分离成功与否,极大程度上依赖于吸附剂的性能。现有的VOC吸附剂主要包括包括沸石、活性炭、分子筛等。但是这些吸附剂通常存在因其它气体的干扰而选择性差,对VOC的吸附量较小,随温度升高而吸附量明显降低等缺点。除此之外,市面上的VOC吸附剂依然存在吸附容量有限,再生效率低,且重复使用多次后吸附能力明显降低,吸水率高,水蒸气与VOC的竞争吸附导致VOC吸附率低的技术缺陷。
为了解决上述问题,中国专利文献CN107128932A公开了一种用于VOC吸附的疏水二氧化硅的制备方法,反应过程中硅烷偶联剂引入了对有机分子具有强亲合力的有机基团,改善了表面疏水性性,但这些有机基团热稳定性差,无法长时间稳定地应用在吸-脱附过程中;另外硅烷偶联剂的表面接枝对硅胶材料孔道结构影响不大,无法有效提高低浓度有机废气的吸附量。
发明内容
本发明目的是为了克服现有技术的不足而提供一种吸附效果显著、水热稳定性好,生产过程简单方便,环保性佳的疏水型VOC吸附剂及其生产方法。
为达到上述目的,本发明采用的技术方案是:一种疏水型VOC吸附剂,其特征在于,包括如下重量份的原料:多孔吸附树脂40-50份、分子筛10-20份、硅胶5-10份、沸石3-6份;所述多孔吸附树脂是由N-乙烯基咔唑、乙烯基二茂铁、双酚A双烯丙基醚、1,2,2-三氟乙烯基三苯基硅烷、偶联剂、纳米碳酸钙、引发剂制成。
较佳的,所述多孔吸附树脂的制备方法,包括:将N-乙烯基咔唑、乙烯基二茂铁、双酚A双烯丙基醚、1,2,2-三氟乙烯基三苯基硅烷、偶联剂、纳米碳酸钙、引发剂加入到有机溶剂中,在惰性气体氛围,60-70℃下搅拌反应4-6小时,后在水中沉出,并用乙醇洗涤沉出的聚合物3-6次,接着将得到的粗产物浸泡于质量百分浓度为8-12wt%的盐酸溶液中10-20小时,最后用水洗涤3-5次,置于真空干燥箱90-98℃下干燥至恒重。
较佳的,所述N-乙烯基咔唑、乙烯基二茂铁、双酚A双烯丙基醚、1,2,2-三氟乙烯基三苯基硅烷、偶联剂、纳米碳酸钙、引发剂、有机溶剂的质量比为(3-5):(0.3-0.5):0.5:1:(0.1-0.3):1:(0.08-0.1):(35-45)。
较佳的,所述偶联剂为硅烷偶联剂KH550、硅烷偶联剂KH560、硅烷偶联剂KH570中的至少一种。
较佳的,所述引发剂为偶氮二异丁腈。
较佳的,所述有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜中的至少一种。
较佳的,所述惰性气体为氮气、氦气、氖气、氩气中的任意一种。
较佳的,所述纳米碳酸钙的粒径为10-80nm。
较佳的,所述分子筛为SAPO-34分子筛、Y型分子筛、ZSM-5分子筛按质量比(2-4):1:(1-3)混合形成的混合物。
较佳的,所述硅胶为无机硅胶,粒径为0.5~2.5mm,各无机硅胶均具有通孔,且通孔的孔径为2.5~3.5nm。
较佳的,所述沸石为4A沸石。
本发明的另一个目的,在于提供一种所述疏水型VOC吸附剂的生产方法,包括如下步骤:将各原料按重量份混合,得到混合物料,将混合物料与拟薄水铝混合均匀后,在挤条机上挤条成型,自然风干,在130-150℃下干燥至恒重。
较佳的,所述混合物料、拟薄水铝的质量比为(1-2):0.1。
具体实施方式
下面将结合对本发明优选实施方案进行详细说明。
一种疏水型VOC吸附剂,其特征在于,包括如下重量份的原料:多孔吸附树脂40-50份、分子筛10-20份、硅胶5-10份、沸石3-6份;所述多孔吸附树脂是由N-乙烯基咔唑、乙烯基二茂铁、双酚A双烯丙基醚、1,2,2-三氟乙烯基三苯基硅烷、偶联剂、纳米碳酸钙、引发剂制成。
较佳的,所述多孔吸附树脂的制备方法,包括:将N-乙烯基咔唑、乙烯基二茂铁、双酚A双烯丙基醚、1,2,2-三氟乙烯基三苯基硅烷、偶联剂、纳米碳酸钙、引发剂加入到有机溶剂中,在惰性气体氛围,60-70℃下搅拌反应4-6小时,后在水中沉出,并用乙醇洗涤沉出的聚合物3-6次,接着将得到的粗产物浸泡于质量百分浓度为8-12wt%的盐酸溶液中10-20小时,最后用水洗涤3-5次,置于真空干燥箱90-98℃下干燥至恒重。
较佳的,所述N-乙烯基咔唑、乙烯基二茂铁、双酚A双烯丙基醚、1,2,2-三氟乙烯基三苯基硅烷、偶联剂、纳米碳酸钙、引发剂、有机溶剂的质量比为(3-5):(0.3-0.5):0.5:1:(0.1-0.3):1:(0.08-0.1):(35-45)。
较佳的,所述偶联剂为硅烷偶联剂KH550、硅烷偶联剂KH560、硅烷偶联剂KH570中的至少一种。
较佳的,所述引发剂为偶氮二异丁腈。
较佳的,所述有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜中的至少一种。
较佳的,所述惰性气体为氮气、氦气、氖气、氩气中的任意一种。
较佳的,所述纳米碳酸钙的粒径为10-80nm。
较佳的,所述分子筛为SAPO-34分子筛、Y型分子筛、ZSM-5分子筛按质量比(2-4):1:(1-3)混合形成的混合物。
较佳的,所述硅胶为无机硅胶,粒径为0.5~2.5mm,各无机硅胶均具有通孔,且通孔的孔径为2.5~3.5nm。
较佳的,所述沸石为4A沸石。
本发明的另一个目的,在于提供一种所述疏水型VOC吸附剂的生产方法,包括如下步骤:将各原料按重量份混合,得到混合物料,将混合物料与拟薄水铝混合均匀后,在挤条机上挤条成型,自然风干,在130-150℃下干燥至恒重。
较佳的,所述混合物料、拟薄水铝的质量比为(1-2):0.1。
由于上述技术方案运用,本发明专利与现有技术相比具有下列优点:本发明提供的疏水型VOC吸附剂吸附效果显著、水热稳定性好,生产过程简单方便,环保性佳;同时,本发明提供的疏水型VOC吸附剂的生产方法工艺简单,操作方便,对设备依赖性低,能有效提高VOC与水蒸气的竞争吸附率,进而提高VOC的吸附率。
下面将结合具体实施例对本发明进行进一步描述,但本发明的保护范围并不仅限于此:
实施例1
本例提供一种疏水型VOC吸附剂,其特征在于,包括如下重量份的原料:多孔吸附树脂40份、分子筛10份、硅胶5份、沸石3份;所述多孔吸附树脂是由N-乙烯基咔唑、乙烯基二茂铁、双酚A双烯丙基醚、1,2,2-三氟乙烯基三苯基硅烷、偶联剂、纳米碳酸钙、引发剂制成。
所述多孔吸附树脂的制备方法,包括:将N-乙烯基咔唑、乙烯基二茂铁、双酚A双烯丙基醚、1,2,2-三氟乙烯基三苯基硅烷、偶联剂、纳米碳酸钙、引发剂加入到有机溶剂中,在惰性气体氛围,60℃下搅拌反应4小时,后在水中沉出,并用乙醇洗涤沉出的聚合物3次,接着将得到的粗产物浸泡于质量百分浓度为8wt%的盐酸溶液中10小时,最后用水洗涤3次,置于真空干燥箱90℃下干燥至恒重。
所述N-乙烯基咔唑、乙烯基二茂铁、双酚A双烯丙基醚、1,2,2-三氟乙烯基三苯基硅烷、偶联剂、纳米碳酸钙、引发剂、有机溶剂的质量比为3:0.3:0.5:1:0.1:1:0.08:35;所述偶联剂为硅烷偶联剂KH550;所述引发剂为偶氮二异丁腈;所述有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮;所述惰性气体为氮气;所述纳米碳酸钙的粒径为10nm。
所述分子筛为SAPO-34分子筛、Y型分子筛、ZSM-5分子筛按质量比2:1:1混合形成的混合物;所述硅胶为无机硅胶,粒径为0.5mm,各无机硅胶均具有通孔,且通孔的孔径为2.5nm;所述沸石为4A沸石。
一种所述疏水型VOC吸附剂的生产方法,包括如下步骤:将各原料按重量份混合,得到混合物料,将混合物料与拟薄水铝混合均匀后,在挤条机上挤条成型,自然风干,在130℃下干燥至恒重;所述混合物料、拟薄水铝的质量比为1:0.1。
实施例2
本例提供一种疏水型VOC吸附剂,其特征在于,包括如下重量份的原料:多孔吸附树脂43份、分子筛12份、硅胶6份、沸石4份;所述多孔吸附树脂是由N-乙烯基咔唑、乙烯基二茂铁、双酚A双烯丙基醚、1,2,2-三氟乙烯基三苯基硅烷、偶联剂、纳米碳酸钙、引发剂制成。
所述多孔吸附树脂的制备方法,包括:将N-乙烯基咔唑、乙烯基二茂铁、双酚A双烯丙基醚、1,2,2-三氟乙烯基三苯基硅烷、偶联剂、纳米碳酸钙、引发剂加入到有机溶剂中,在惰性气体氛围,62℃下搅拌反应4.5小时,后在水中沉出,并用乙醇洗涤沉出的聚合物4次,接着将得到的粗产物浸泡于质量百分浓度为9wt%的盐酸溶液中13小时,最后用水洗涤4次,置于真空干燥箱93℃下干燥至恒重。
所述N-乙烯基咔唑、乙烯基二茂铁、双酚A双烯丙基醚、1,2,2-三氟乙烯基三苯基硅烷、偶联剂、纳米碳酸钙、引发剂、有机溶剂的质量比为3.5:0.35:0.5:1:0.15:1:0.085:37;所述偶联剂为硅烷偶联剂KH560;所述引发剂为偶氮二异丁腈;所述有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺;所述惰性气体为氦气;所述纳米碳酸钙的粒径为30nm。
所述分子筛为SAPO-34分子筛、Y型分子筛、ZSM-5分子筛按质量比2.5:1:1.5混合形成的混合物;所述硅胶为无机硅胶,粒径为1.5mm,各无机硅胶均具有通孔,且通孔的孔径为2.7nm;所述沸石为4A沸石。
一种所述疏水型VOC吸附剂的生产方法,包括如下步骤:将各原料按重量份混合,得到混合物料,将混合物料与拟薄水铝混合均匀后,在挤条机上挤条成型,自然风干,在135℃下干燥至恒重;所述混合物料、拟薄水铝的质量比为1.3:0.1。
实施例3
本例提供一种疏水型VOC吸附剂,其特征在于,包括如下重量份的原料:多孔吸附树脂45份、分子筛15份、硅胶7.5份、沸石4.5份;所述多孔吸附树脂是由N-乙烯基咔唑、乙烯基二茂铁、双酚A双烯丙基醚、1,2,2-三氟乙烯基三苯基硅烷、偶联剂、纳米碳酸钙、引发剂制成。
所述多孔吸附树脂的制备方法,包括:将N-乙烯基咔唑、乙烯基二茂铁、双酚A双烯丙基醚、1,2,2-三氟乙烯基三苯基硅烷、偶联剂、纳米碳酸钙、引发剂加入到有机溶剂中,在惰性气体氛围,65℃下搅拌反应5小时,后在水中沉出,并用乙醇洗涤沉出的聚合物3-6次,接着将得到的粗产物浸泡于质量百分浓度为10wt%的盐酸溶液中15小时,最后用水洗涤4次,置于真空干燥箱95℃下干燥至恒重。
所述N-乙烯基咔唑、乙烯基二茂铁、双酚A双烯丙基醚、1,2,2-三氟乙烯基三苯基硅烷、偶联剂、纳米碳酸钙、引发剂、有机溶剂的质量比为4:0.4:0.5:1:0.2:1:0.09:40;所述偶联剂为硅烷偶联剂KH570;所述引发剂为偶氮二异丁腈;所述有机溶剂为二甲亚砜;所述惰性气体为氖气;所述纳米碳酸钙的粒径为30nm。
所述分子筛为SAPO-34分子筛、Y型分子筛、ZSM-5分子筛按质量比3:1:2混合形成的混合物;所述硅胶为无机硅胶,粒径为1.9mm,各无机硅胶均具有通孔,且通孔的孔径为3nm;所述沸石为4A沸石。
一种所述疏水型VOC吸附剂的生产方法,包括如下步骤:将各原料按重量份混合,得到混合物料,将混合物料与拟薄水铝混合均匀后,在挤条机上挤条成型,自然风干,在140℃下干燥至恒重;所述混合物料、拟薄水铝的质量比为1.5:0.1。
实施例4
本例提供一种疏水型VOC吸附剂,其特征在于,包括如下重量份的原料:多孔吸附树脂48份、分子筛19份、硅胶9份、沸石5.5份;所述多孔吸附树脂是由N-乙烯基咔唑、乙烯基二茂铁、双酚A双烯丙基醚、1,2,2-三氟乙烯基三苯基硅烷、偶联剂、纳米碳酸钙、引发剂制成。
所述多孔吸附树脂的制备方法,包括:将N-乙烯基咔唑、乙烯基二茂铁、双酚A双烯丙基醚、1,2,2-三氟乙烯基三苯基硅烷、偶联剂、纳米碳酸钙、引发剂加入到有机溶剂中,在惰性气体氛围,68℃下搅拌反应5.5小时,后在水中沉出,并用乙醇洗涤沉出的聚合物5次,接着将得到的粗产物浸泡于质量百分浓度为11wt%的盐酸溶液中18小时,最后用水洗涤5次,置于真空干燥箱96℃下干燥至恒重。
所述N-乙烯基咔唑、乙烯基二茂铁、双酚A双烯丙基醚、1,2,2-三氟乙烯基三苯基硅烷、偶联剂、纳米碳酸钙、引发剂、有机溶剂的质量比为4.5:0.45:0.5:1:0.25:1:0.095:43;所述偶联剂为硅烷偶联剂KH550、硅烷偶联剂KH560、硅烷偶联剂KH570按质量比1:2:3混合形成的混合物;所述引发剂为偶氮二异丁腈;所述有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜按质量比1:2:1混合形成的混合物;所述惰性气体为氩气;所述纳米碳酸钙的粒径为70nm。
所述分子筛为SAPO-34分子筛、Y型分子筛、ZSM-5分子筛按质量比3.5:1:2.5混合形成的混合物;所述硅胶为无机硅胶,粒径为2.3mm,各无机硅胶均具有通孔,且通孔的孔径为3.3nm;所述沸石为4A沸石。
一种所述疏水型VOC吸附剂的生产方法,包括如下步骤:将各原料按重量份混合,得到混合物料,将混合物料与拟薄水铝混合均匀后,在挤条机上挤条成型,自然风干,在145℃下干燥至恒重;所述混合物料、拟薄水铝的质量比为1.8:0.1。
实施例5
本例提供一种疏水型VOC吸附剂,其特征在于,包括如下重量份的原料:多孔吸附树脂50份、分子筛20份、硅胶10份、沸石6份;所述多孔吸附树脂是由N-乙烯基咔唑、乙烯基二茂铁、双酚A双烯丙基醚、1,2,2-三氟乙烯基三苯基硅烷、偶联剂、纳米碳酸钙、引发剂制成。
所述多孔吸附树脂的制备方法,包括:将N-乙烯基咔唑、乙烯基二茂铁、双酚A双烯丙基醚、1,2,2-三氟乙烯基三苯基硅烷、偶联剂、纳米碳酸钙、引发剂加入到有机溶剂中,在惰性气体氛围,70℃下搅拌反应6小时,后在水中沉出,并用乙醇洗涤沉出的聚合物6次,接着将得到的粗产物浸泡于质量百分浓度为12wt%的盐酸溶液中20小时,最后用水洗涤5次,置于真空干燥箱98℃下干燥至恒重。
所述N-乙烯基咔唑、乙烯基二茂铁、双酚A双烯丙基醚、1,2,2-三氟乙烯基三苯基硅烷、偶联剂、纳米碳酸钙、引发剂、有机溶剂的质量比为5:0.5:0.5:1:0.3:1:0.1:45;所述偶联剂为硅烷偶联剂KH550;所述引发剂为偶氮二异丁腈;所述有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮;所述惰性气体为氮气;所述纳米碳酸钙的粒径为80nm。
所述分子筛为SAPO-34分子筛、Y型分子筛、ZSM-5分子筛按质量比4:1:3混合形成的混合物;所述硅胶为无机硅胶,粒径为2.5mm,各无机硅胶均具有通孔,且通孔的孔径为3.5nm;所述沸石为4A沸石。
一种所述疏水型VOC吸附剂的生产方法,包括如下步骤:将各原料按重量份混合,得到混合物料,将混合物料与拟薄水铝混合均匀后,在挤条机上挤条成型,自然风干,在150℃下干燥至恒重;所述混合物料、拟薄水铝的质量比为2:0.1。
对比例1
本例提供一种疏水型VOC吸附剂及其生产方法,其与实施例1基本相同相同,不同的是没有添加乙烯基二茂铁和沸石。
对比例2
本例提供一种疏水型VOC吸附剂及其生产方法,其与实施例1基本相同相同,不同的是没有添加硅胶和1,2,2-三氟乙烯基三苯基硅烷。
为了进一步说明书本发明各实施例产品的有益技术效果,将各例产品进行测试,测试结果见表1,测试方法如下:分别利用实施例1~5和对比例1~2所得吸附剂对VOC气体的烟气进行吸附处理,烟气温度为30℃,以1m/s的流速从盛有吸附剂的净化室流过即可,分别利用甲苯检测仪、乙酸乙酯检测仪检测甲苯、乙酸乙酯浓度,计算去除率,去除率(%)=(处理前浓度-处理后浓度)/处理前浓度×100。
从表1的数据可见,本发明各实施例方法制成的VOC吸附剂较对比例具有更佳的吸附效果,乙烯基二茂铁、沸石、硅胶和1,2,2-三氟乙烯基三苯基硅烷的添加对改善上述性能有益。
表1
测试项目 甲苯去除率(%) 乙酸乙酯去除率(%)
实施例1 99.81 99.92
实施例2 99.84 99.94
实施例3 99.90 99.95
实施例4 99.93 99.97
实施例5 99.98 99.99
对比例1 96.11 96.85
对比例2 96.56 97.03
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点,其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施,并不能以此限制本发明的保护范围,凡根据依据本发明精神实质所作的等效变化或修饰,都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种疏水型VOC吸附剂,其特征在于,包括如下重量份的原料:多孔吸附树脂40-50份、分子筛10-20份、硅胶5-10份、沸石3-6份;所述多孔吸附树脂是由N-乙烯基咔唑、乙烯基二茂铁、双酚A双烯丙基醚、1,2,2-三氟乙烯基三苯基硅烷、偶联剂、纳米碳酸钙、引发剂制成。
2.根据权利要求1所述的疏水型VOC吸附剂,其特征在于,所述多孔吸附树脂的制备方法,包括:将N-乙烯基咔唑、乙烯基二茂铁、双酚A双烯丙基醚、1,2,2-三氟乙烯基三苯基硅烷、偶联剂、纳米碳酸钙、引发剂加入到有机溶剂中,在惰性气体氛围,60-70℃下搅拌反应4-6小时,后在水中沉出,并用乙醇洗涤沉出的聚合物3-6次,接着将得到的粗产物浸泡于质量百分浓度为8-12wt%的盐酸溶液中10-20小时,最后用水洗涤3-5次,置于真空干燥箱90-98℃下干燥至恒重。
3.根据权利要求2所述的疏水型VOC吸附剂,其特征在于,所述N-乙烯基咔唑、乙烯基二茂铁、双酚A双烯丙基醚、1,2,2-三氟乙烯基三苯基硅烷、偶联剂、纳米碳酸钙、引发剂、有机溶剂的质量比为(3-5):(0.3-0.5):0.5:1:(0.1-0.3):1:(0.08-0.1):(35-45)。
4.根据权利要求2所述的疏水型VOC吸附剂,其特征在于,所述偶联剂为硅烷偶联剂KH550、硅烷偶联剂KH560、硅烷偶联剂KH570中的至少一种。
5.根据权利要求2所述的疏水型VOC吸附剂,其特征在于,所述引发剂为偶氮二异丁腈;所述有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜中的至少一种;所述惰性气体为氮气、氦气、氖气、氩气中的任意一种。
6.根据权利要求2所述的疏水型VOC吸附剂,其特征在于,所述纳米碳酸钙的粒径为10-80nm。
7.根据权利要求1所述的疏水型VOC吸附剂,其特征在于,所述分子筛为SAPO-34分子筛、Y型分子筛、ZSM-5分子筛按质量比(2-4):1:(1-3)混合形成的混合物。
8.根据权利要求1所述的疏水型VOC吸附剂,其特征在于,所述硅胶为无机硅胶,粒径为0.5~2.5mm,各无机硅胶均具有通孔,且通孔的孔径为2.5~3.5nm。
9.根据权利要求1所述的疏水型VOC吸附剂,其特征在于,所述沸石为4A沸石。
10.一种根据权利要求1-9任一项所述疏水型VOC吸附剂的生产方法,其特征在于,包括如下步骤:将各原料按重量份混合,得到混合物料,将混合物料与拟薄水铝混合均匀后,在挤条机上挤条成型,自然风干,在130-150℃下干燥至恒重;所述混合物料、拟薄水铝的质量比为(1-2):0.1。
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