CN116285633A - 一种环保硬化涂料、环保硬化聚烯烃薄膜及其制备方法 - Google Patents
一种环保硬化涂料、环保硬化聚烯烃薄膜及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116285633A CN116285633A CN202310593510.3A CN202310593510A CN116285633A CN 116285633 A CN116285633 A CN 116285633A CN 202310593510 A CN202310593510 A CN 202310593510A CN 116285633 A CN116285633 A CN 116285633A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- component
- friendly
- environment
- coating
- polyolefin film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003973 paint Substances 0.000 title claims abstract description 69
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims abstract description 56
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 12
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 107
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 104
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 49
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 34
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 33
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 29
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 26
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 18
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000009736 wetting Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000011127 biaxially oriented polypropylene Substances 0.000 claims description 8
- 229920006378 biaxially oriented polypropylene Polymers 0.000 claims description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000009471 action Effects 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 6
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 5
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 5
- RRQYJINTUHWNHW-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-2-(2-ethoxyethoxy)ethane Chemical compound CCOCCOCCOCC RRQYJINTUHWNHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 229910000071 diazene Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229940019778 diethylene glycol diethyl ether Drugs 0.000 claims description 4
- FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium fluoride Chemical compound [F-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 claims description 3
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FUKUFMFMCZIRNT-UHFFFAOYSA-N hydron;methanol;chloride Chemical compound Cl.OC FUKUFMFMCZIRNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 3
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 3
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000007761 roller coating Methods 0.000 claims description 3
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 3
- CUVLMZNMSPJDON-UHFFFAOYSA-N 1-(1-butoxypropan-2-yloxy)propan-2-ol Chemical compound CCCCOCC(C)OCC(C)O CUVLMZNMSPJDON-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZFPGARUNNKGOBB-UHFFFAOYSA-N 1-Ethyl-2-pyrrolidinone Chemical compound CCN1CCCC1=O ZFPGARUNNKGOBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FUWDFGKRNIDKAE-UHFFFAOYSA-N 1-butoxypropan-2-yl acetate Chemical compound CCCCOCC(C)OC(C)=O FUWDFGKRNIDKAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCO OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-O N-dimethylethanolamine Chemical compound C[NH+](C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N aminomethyl propanol Chemical compound CC(C)(N)CO CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IJJSYKQZFFGIEE-UHFFFAOYSA-N naphthalene;potassium Chemical compound [K].C1=CC=CC2=CC=CC=C21 IJJSYKQZFFGIEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract description 14
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract description 11
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract description 11
- 238000010382 chemical cross-linking Methods 0.000 abstract 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 7
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 7
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000007774 anilox coating Methods 0.000 description 5
- 238000007759 kiss coating Methods 0.000 description 5
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 5
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 5
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 4
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000005025 cast polypropylene Substances 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 229920001688 coating polymer Polymers 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 2
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 2
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001391944 Commicarpus scandens Species 0.000 description 1
- 239000004705 High-molecular-weight polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 229920000891 common polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000009501 film coating Methods 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 239000002103 nanocoating Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910001848 post-transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003678 scratch resistant effect Effects 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08J2323/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08J2323/12—Polypropene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
本发明涉及一种环保硬化涂料、环保硬化聚烯烃薄膜及其制备方法，属于涂料领域。本发明所述的环保硬化涂料，由A组分和B组分组成；所述A组分按质量百分比计包括如下组分：水性多元醇分散体55‑85％；功能化超支化聚乙烯10‑35％；pH调节剂0.1‑1%；润湿流平剂0.1‑0.8%；消泡剂0.1‑1%；去离子水1‑50%；第一助溶剂1‑50%；所述功能化超支化聚乙烯为超支化聚乙烯‑g‑聚环氧乙烷共聚物；所述B组分按质量百分比计包括如下组分：水分散型异氰酸酯35‑90%；去离子水5‑50%；第二助溶剂2‑20%；所述A组分与所述B组分的质量比为60‑80∶20‑40。其中，水性多元醇分散体、功能化超支化聚乙烯与水分散型异氰酸酯通过化学交联，获得高交联密度、高透明、高硬度的环保硬化涂层，其与聚烯烃薄膜基材附着力强。
Description
技术领域
本发明涉及涂料领域，特别是涉及一种环保硬化涂料、环保硬化聚烯烃薄膜及其制备方法。
背景技术
目前最广泛应用的塑料包装材料为聚烯烃类薄膜，包括双向拉伸聚丙烯（BOPP）薄膜、双向拉伸聚乙烯（BOPE）薄膜、流延聚丙烯（CPP）薄膜及吹塑聚乙烯（BPE）薄膜等，但聚烯烃类薄膜表面硬度低，在使用中易划伤，影响美观和使用。在表面涂布硬化涂料形成硬化涂层可以提高这些材料表面的硬度，使得这些高分子薄膜的耐划伤功能得到完善，大幅提高应用价值。
随着社会对环保的高度重视，人们对涂料性能要求的不断提高，开发高性能水性涂料及其涂布产品已成为趋势。但目前单组分水性涂料普遍存在成膜性不足、形成的涂层抗刮性差等缺陷，无法与溶剂型涂料相比，不能满足高端需求。双组分涂料涂膜交联密度高、具有优异的物理机械性能和耐化学品性能，可达到溶剂型产品性能，目前已用于汽车漆、高级木器漆、工业防腐漆等，但由于聚烯烃类薄膜的非极性、低表面能等特点，水性高分子涂料形成的涂层与塑料薄膜的附着力较差。专利CN104371087A中公开了一种聚氨酯光固化改性水性氯化聚丙烯BOPP用涂层聚合物及其制备方法，但由于普通线性聚丙烯/聚乙烯分子链规整度高，易于结晶且熔点较高（Tm>120 ℃），实际塑料薄膜涂布生产中（通常温度低于100 ℃）涂层不能熔融形成致密的漆膜，涂层透明性、硬度及防刮性难以满足高端性能需求。
发明内容
基于此，本发明的目的在于，提供一种环保硬化涂料、环保硬化聚烯烃薄膜及其制备方法，所述环保硬化涂料形成的涂层具有高交联密度、高透明、高硬度的性能，同时能够解决现有的涂层在聚烯烃薄膜基材表面附着力差的问题，满足高端应用的性能需求，且绿色环保。
本发明通过以下技术方案实现：
一种环保硬化涂料，由A组分和B组分组成；
所述A组分各成分按质量百分比计包括如下组分：水性多元醇分散体55-85％；功能化超支化聚乙烯10-35％；pH调节剂0.1-1%；润湿流平剂0.1-0.8%；消泡剂0.1-1%；去离子水1-50%；第一助溶剂1-50%；所述功能化超支化聚乙烯为超支化聚乙烯-g-聚环氧乙烷共聚物；
所述B组分各成分按质量百分比计包括如下组分：水分散型异氰酸酯35-90%；去离子水5-50%；第二助溶剂2-20%。
本发明所述的环保硬化涂料，为水性双组分体系，在所述A组分和所述B组分混合用于形成涂层时，所述水性多元醇分散体（也称为羟基树脂）、所述超支化聚乙烯-g-聚环氧乙烷共聚物与所述水分散型异氰酸酯通过化学交联，并在所述pH调节剂、所述润湿流平剂、所述消泡剂的作用下，获得高交联密度、高透明、高硬度的环保硬化涂层，能够解决现有的涂层在聚烯烃薄膜基材表面附着力差的问题。本发明所述的环保硬化涂料，以水为分散介质，不含VOC，几乎保留了油性涂料的性能，具有高性能和多功能化的特性，能满足高档涂料的要求，是未来涂布产品的发展方向，具有很高的潜在应用。
本发明所述的环保硬化涂料，不同于普通高分子合金材料中不同组分的无规混合，在形成涂层的过程中，所述多元醇水分散体在烘干成膜时随着乳液水分的烘干，乳胶粒子不断聚集融合，胶束中的聚合物分子链相互扩散缠结，形成有连续的均相漆膜，最大的保持了原树脂的机械性能；所述超支化聚乙烯-g-聚环氧乙烷共聚物（HBPE-g-PEO）整体拓扑结构呈球状，球状结构的单分子HBPE-g-PEO胶束在成膜时其分子链难以做扩散运动，仍维持原胶束尺寸，最终在漆膜中呈海岛状分布，通过PEO接枝分子链末端羟基官能团与所述水分散型异氰酸酯反应，并与所述水性多元醇分散体形成交联结构，使得形成的环保硬化涂层具有高交联密度、高透明度、高硬度的特点。另外，当所述环保硬化涂料涂布于聚烯烃薄膜基材上时，所述超支化聚乙烯-g-聚环氧乙烷共聚物（HBPE-g-PEO）能够有效润湿聚烯烃薄膜基材表面，且超支化聚乙烯-g-聚环氧乙烷共聚物（HBPE-g-PEO）为非结晶态，附着在聚烯烃基材上后能够向聚烯烃薄膜基材内部扩散，提升分子间作用力，形成的所述环保硬化涂层的附着力，起到对聚烯烃薄膜基材的锚定作用。本发明的环保硬化涂料，克服了现有的水性涂料使用的普通线性聚丙烯/聚乙烯接枝共聚物中存在的聚丙烯/聚乙烯分子链易结晶，难熔融，分散在水性涂料中影响漆膜透明性及防刮性等问题。
进一步地，所述A组分中，所述水性多元醇分散体为聚酯、聚氨酯、聚丙烯酸酯型中的一种或多种；所述水性多元醇分散体的羟基以重量计含量（对固体）为2-4%。所述水性多元醇树脂分为聚酯、聚氨酯、聚丙烯酸酯型中的一种或多种，水性聚酯多元醇分散体、水性聚氨酯多元醇分散体、水性丙烯酸多元醇分散体的分子链刚性大，使得形成的环保硬化涂层的硬度、耐磨性和尺寸稳定性机械力学性能好；且所述水性多元醇分散体的羟值可调，若羟值过低，则交联密度小，一般用于性能要求低的面漆，在涂层烘干后柔软发粘，在涂布机收卷后发生粘连，不能满足高交联密度、高透明、高硬度的性能；若羟值过高，则交联密度大，形成的漆膜致密，但往往导致涂层脆性大，不耐弯折，易导致收卷后涂层皲裂。本发明所用的水性多元醇分散体的羟基以重量计含量（对固体）为2-4%，不仅满足高交联密度、高透明、高硬度的应用性能要求，而且不会产生收卷粘连或者涂层皲裂的问题。通过使用水分散型异氰酸酯固化剂，获得高交联密度，从而达到高防刮的性能。
进一步地，所述A组分与所述B组分的质量比为60-80∶20-40。
进一步地，所述A组分中，所述超支化聚乙烯-g-聚环氧乙烷共聚物（HBPE-g-PEO）的数均分子量在4万到20万之间，支化度为（85-110）/1000C。线型聚乙烯的玻璃化温度是-78 °C，远低于室温，但由于聚乙烯分子链结构的高规整性使其极易结晶，但随着支化度的提高，聚乙烯分子链结构的规整性容易遭到破坏，使得聚乙烯的结晶度降低，聚乙烯分子链段开始易于热运动。选择支化度为（85-110）/1000C的超支化聚乙烯-g-聚环氧乙烷共聚物（HBPE-g-PEO），可以使所述超支化聚乙烯-g-聚环氧乙烷共聚物（HBPE-g-PEO）处于完全非结晶态，其流动渗透性好，对聚烯烃薄膜基材的附着力强。
进一步地，所述超支化聚乙烯-g-聚环氧乙烷共聚物（HBPE-g-PEO）中，超支化聚乙烯基的数均分子量在3万-15万之间，聚环氧乙烷基的数均分子量在1万到5万之间。
进一步地，所述超支化聚乙烯-g-聚环氧乙烷共聚物（HBPE-g-PEO），通过以下步骤制备：在后过渡金属钯-二亚胺催化剂作用下，催化乙烯和硅烷保护羟基的丙烯酸酯单体进行共聚合反应，产物经乙醇沉淀后得到无色透明油状物；然后利用四正丁基氟化铵溶液对所述无色透明油状物进行处理以脱去羟基基团的保护，得到含有多个羟基基团的多羟基超支化聚乙烯；在萘钾作用下，催化所述多羟基超支化聚乙烯与环氧乙烷单体进行开环聚合反应，聚合后加入HCl-甲醇混合试剂终止反应，得到所述超支化聚乙烯-g-聚环氧乙烷共聚物（HBPE-g-PEO）。
通过本发明的所述方法制备的所述超支化聚乙烯-g-聚环氧乙烷共聚物（HBPE-g-PEO）具有高度支化结构(甲基、亚甲基、次甲基等的支链数可达85-110支链/1000个碳原子)，含有85以上支链结构的高分子量聚乙烯，整体拓扑结构呈球状，常温为非结晶态，同时接枝聚环氧乙烷使其能分散在水中，并呈现单分子胶束分散状态，应用于所述环保硬化涂料中可以与所述水性多元醇分散体、所述水分散型异氰酸酯起协同作用，形成具有高交联密度、高透明度、高硬度的特点的环保硬化涂层，并能够满足对聚烯烃薄膜基材的附着力要求。本发明采用后过渡金属钯-二亚胺催化共聚合，使本发明所述超支化聚乙烯-g-聚环氧乙烷共聚物的支化度能够控制在（85-110）/1000C，可以在常温下做到处于完全非结晶态，流动性最佳。若采用常规Ziegler-Natta催化剂，则只能制备没有支化的线型聚乙烯；若采用镍类及茂金属催化剂聚合制备的聚乙烯，其支化度不能达到（85-110）/1000C且不能形成球状拓扑结构。
进一步地，所述乙烯和硅烷保护羟基的丙烯酸酯单体进行共聚合反应的过程中，乙烯压力设定为0.1-5 atm。
进一步地，催化所述多羟基超支化聚乙烯与环氧乙烷单体进行开环聚合的反应，为在45℃下聚合20h后，再加入HCl-甲醇混合试剂终止反应。
进一步地，所述A组分中，所述pH调节剂为氨水、三乙胺、三乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、AMP-95中的一种或多种。
进一步地，所述A组分中，所述润湿流平剂为有机硅类流平剂、炔二醇类流平剂中的一种或两种。所述炔二醇类流平剂优选为炔二醇乙氧基化合物。
进一步地，所述A组分中，所述消泡剂为有机硅类消泡剂、炔二醇类消泡剂中的一种或两种。优选的，所述炔二醇类消泡剂优选为炔二醇乙氧基化合物。
进一步地，所述B组分中，所述水分散型异氰酸酯为基于六亚甲基二异氰酸酯的水分散型多异氰酸酯，异氰酸酯基（NCO）以重量计含量为16-20%。所述基于六亚甲基二异氰酸酯的水分散型多异氰酸酯，其不挥发分约为100%。优选的，本发明采用的水分散型异氰酸酯，为科思创的Bayhydur系列的水分散型异氰酸酯，其产品中异氰酸酯基（NCO）以重量计含量为16-20%。若采用其它型号的水分散型异氰酸酯，一方面是耐水性差，另一方面是难以使用，难以应用于本发明的水性双组分的环保硬化涂料中。
进一步地，所述A组分中的第一助溶剂和/或所述B组分中的第二助溶剂为丁二醇、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、乙二醇丁醚、二乙二醇丁醚、二丙二醇丁醚、丙二醇丁醚醋酸酯、二乙二醇乙醚、二乙二醇乙醚醋酸酯中的一种或多种。
一种环保硬化聚烯烃薄膜，包括聚烯烃薄膜基材和环保硬化涂层，所述环保硬化涂层为上述任一所述的环保硬化涂料涂布于所述聚烯烃薄膜基材上形成。
一种如上述任一所述的环保硬化聚烯烃薄膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)按照质量比依次序配制成A组分和B组分；
(2)使用前将A组分与B组分充分混合均匀，得到环保硬化涂料水分散体（即环保硬化涂料）；
(3)采用辊涂工艺将所述环保硬化涂料水分散体涂布到聚烯烃薄膜基材上，所述聚烯烃薄膜基材为BOPP、BOPE、CPP、BPE膜中的一种；
(4)涂布后进行温度为60℃-100℃，时长为40s-5min的预烘表干；
(5)预烘表干后进行温度为25℃-100℃，时长为1d-7d的熟化，从而交联得到所述环保硬化聚烯烃薄膜。
进一步地，辊涂工艺中所采用的涂布辊为表面镀铬的钢制网纹辊。
与现有技术相比，本发明具有以下优点及有益效果：
本发明克服了单组分水性涂层材料的交联密度低、硬度及防刮性性能不足以及油性涂层材料与聚烯烃薄膜基材附着力差、不环保的问题，本发明所述的环保硬化涂料形成的环保硬化涂层具有高交联密度、高透明、高硬度的性能，与聚烯烃薄膜基材的附着力强，绿色环保，在聚烯烃薄膜硬化涂层领域具有广阔的应用前景。
本发明所述的环保硬化涂料满足普通凹版辊涂、逆向吻涂、喷涂、刮涂等成熟的工业化工艺，使用方法简单易行。
本发明所述的环保硬化涂料形成的环保硬化涂层可用于BOPP、BOPE、CPP、BPE多种薄膜基材，在包装行业适用性广。
附图说明
图1为实施例2（A）与对比例1（B）制备的环保硬化聚烯烃薄膜的涂层附着力测试效果对比图。
具体实施方式
下面结合实施例、测试对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
本实施例提供一种环保硬化涂料，为水性双组分体系，由A组分和B组分组成。
A组分和B组分的质量比，以及A组分和B组分的组成，请参阅表1。
表1实施例1的环保硬化涂料原料组成
本实施例进一步提供一种环保硬化聚烯烃薄膜，包括BOPP薄膜基材和环保硬化涂层，所述环保硬化涂层为本实施例所述的环保硬化涂料涂布于BOPP薄膜基材上形成。
本实施例的环保硬化聚烯烃薄膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)按照质量比依次序配制成A组分和B组分；
(2)涂布前，在1500rpm的搅拌速度下，将A组分与B组分充分混合均匀，得到环保硬化涂料水分散体（即环保硬化涂料）；
(3)将上述配制得到的环保硬化涂料水分散体采用凹版辊逆向吻涂的方法涂布于BOPP薄膜基材表面，其中采用的涂布辊为表面镀铬的钢制网纹辊；
(4)涂布后进行温度为75℃，时长为60s的预烘表干；
(5)预烘表干进行温度为40℃，时长为3d的熟化，形成高光透明硬化膜，即本实施例的环保硬化聚烯烃薄膜。
厚度根据GB/T 6672-2001测定，本实施例的环保硬化聚烯烃薄膜总厚度为52μm，其中环保硬化涂层的厚度为2μm。
实施例2
本实施例提供一种环保硬化涂料，为水性双组分体系，由A组分和B组分组成。
A组分和B组分的质量比，以及A组分和B组分的组成，请参阅表2。
表2实施例2的环保硬化涂料原料组成
本实施例进一步提供一种环保硬化聚烯烃薄膜，包括BOPE薄膜基材和环保硬化涂层，所述环保硬化涂层为本实施例所述的环保硬化涂料涂布于BOPE薄膜基材上形成。
本实施例的环保硬化聚烯烃薄膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)按照质量比依次序配制成A组分和B组分；
(2)涂布前，在1000rpm的搅拌速度下，将A组分与B组分充分混合均匀，得到环保硬化涂料水分散体（即环保硬化涂料）；
(3)将上述配制得到的环保硬化涂料水分散体采用凹版辊逆向吻涂的方法涂布于BOPE薄膜基材表面，其中采用的涂布辊为表面镀铬的钢制网纹辊；
(4)涂布后进行温度为60℃，时长为40s的预烘表干；
(5)预烘表干进行温度为35℃，时长为4d的熟化，形成高光透明硬化膜，即本实施例的环保硬化聚烯烃薄膜。
厚度根据GB/T 6672-2001测定，本实施例的环保硬化聚烯烃薄膜总厚度为52μm，其中环保硬化涂层的厚度为2μm。
实施例3
本实施例提供一种环保硬化涂料，为水性双组分体系，由A组分和B组分组成。
A组分和B组分的质量比，以及A组分和B组分的组成，请参阅表1。
表3实施例3的环保硬化涂料原料组成
本实施例进一步提供一种环保硬化聚烯烃薄膜，包括BPE薄膜基材和环保硬化涂层，所述环保硬化涂层为本实施例所述的环保硬化涂料涂布于BPE薄膜基材上形成。
本实施例的环保硬化聚烯烃薄膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)按照质量比依次序配制成A组分和B组分；
(2)涂布前，在1500rpm的搅拌速度下，将A组分与B组分充分混合均匀，得到环保硬化涂料水分散体（即环保硬化涂料）；
(3)将上述配制得到的环保硬化涂料水分散体采用凹版辊逆向吻涂的方法涂布于BPE薄膜基材表面，其中采用的涂布辊为表面镀铬的钢制网纹辊；
(4)涂布后进行温度为70℃，时长为50s的预烘表干；
(5)预烘表干进行温度为35℃，时长为7d的熟化，形成高光透明硬化膜，即本实施例的环保硬化聚烯烃薄膜。
厚度根据GB/T 6672-2001测定，本实施例的环保硬化聚烯烃薄膜总厚度为52μm，其中环保硬化涂层的厚度为2μm。
对比例1
本对比例提供一种环保硬化涂料，为水性双组分体系，由A组分和B组分组成。
A组分和B组分的质量比，以及A组分和B组分的组成，请参阅表4。
表4对比例1的环保硬化涂料原料组成
本对比例进一步提供一种环保硬化聚烯烃薄膜，包括BOPE薄膜基材和环保硬化涂层，所述环保硬化涂层为本对比例所述的环保硬化涂料涂布于BOPE薄膜基材上形成。
本对比例的环保硬化聚烯烃薄膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)按照质量比依次序配制成A组分和B组分；
(2)涂布前，在1000rpm的搅拌速度下，将A组分与B组分充分混合均匀，得到环保硬化涂料水分散体（即环保硬化涂料）；
(3)将上述配制得到的环保硬化涂料水分散体采用凹版辊逆向吻涂的方法涂布于BOPE薄膜基材表面，其中采用的涂布辊为表面镀铬的钢制网纹辊；
(4)涂布后进行温度为60℃，时长为40s的预烘表干；
(5)预烘表干进行温度为35℃，时长为4d的熟化，形成高光透明硬化膜，即本对比例的环保硬化聚烯烃薄膜。
厚度根据GB/T 6672-2001测定，本对比例的环保硬化聚烯烃薄膜总厚度为52μm，其中环保硬化涂层的厚度为2μm。
测试：
本发明性能测试均依据国家或行业标准进行。
分别对本发明实施例1-3和对比例1制备的环保硬化涂料水分散体进行测试，结果如表5所示：
表5本发明实施例1-3和对比例1制备的环保硬化涂料水分散体性能测试结果
分别对本发明实施例1-3和对比例1制备的环保硬化聚烯烃薄膜进行测试，结果如表6所示：
表6本发明实施例1-3及对比例1制备的环保硬化聚烯烃薄膜性能测试结果
依据GB9286-2021方法测试，从表6测试结果看，实施例1-3效果相同，附着力均≤1级；从图1测试对比来看，实施例2制备的环保硬化涂层使用胶带拉扯，切割边缘完全平滑无一格脱落，附着力≤1级，而对比例1制备的环保硬化涂层使用胶带拉扯，环保硬化涂层几乎全部出现脱落，涂层附着力只有5级。从上述结果分析可知，本发明制备的环保硬化涂层特别适用于聚烯烃薄膜基材，与聚烯烃薄膜基材的附着力强。另外，实施例3中A组分中水性丙烯酸多元醇分散体和B组分中水分散型异氰酸酯的含量较高，且选用的水性丙烯酸多元醇分散体中羟基含量以及选用的水分散型异氰酸酯中异氰酸酯的含量均高于实施例1和实施例2，使实施例3制备的环保硬化聚烯烃薄膜硬度可达2H。
相对于油性硬化涂料，油性硬化涂料的溶剂一般为甲苯、二甲苯、乙酸丁酯、环己酮等有机溶剂，而本发明的环保硬化涂料是水性双组分涂料，溶剂为水，是理想的环保涂料。
另外，需要说明的是：
（1）本发明实施例中采用HBPE-g-PEO，若采用普通线性聚丙烯/聚乙烯接枝共聚物替代HBPE-g-PEO，在制备过程中操作困难，无法顺畅实施。例如，氯化聚丙烯只能用于油性涂料，且需要使用甲苯做溶剂，无法保证环保性。另外，普通线性聚丙烯/聚乙烯接枝共聚物一般不能直接水中分散，通常需要先采用甲苯加热溶解，随后再分散于水中，然后需要长时间搅拌（一般需要几天时间）让共聚物慢慢分散进入水相，浮于水表面的残留甲苯在室温下慢慢挥发而除去，操作困难，且只能完成实验室克级分散，不能用于工业化生产。
（2）本发明实施例中采用HBPE-g-PEO，其数均分子量范围为4-20万。当采用过高或过低数均分子量的HBPE-g-PEO进行对比时，均难以完整进行。具体地，当HBPE-g-PEO数均分子量过高时，超支化聚乙烯基的质量分数太大，使得HBPE-g-PEO不能分散于水中，在水中直接沉淀。另外，由于HBPE-g-PEO的制备过程采用后过渡金属钯-二亚胺催化剂，其催化效率高，合成低数均分子量的HBPE-g-PEO存在困难，难以获得足够的样品量进行对比。
（3）本发明实施例中采用水性多元醇分散体，其羟基以重量计含量（对固体）为2-4%。当采用过高或过低羟基含量的水性多元醇分散体进行对比时，均存在不适宜硬化涂层生产方式的问题。具体地，当水性多元醇分散体的羟基含量过低时，在涂层烘干后柔软发粘，在涂布机收卷后粘连，不适宜硬化涂层生产方式；当水性多元醇分散体的羟基含量过高，交联密度大，漆膜致密，脆性大，不耐弯折，收卷后涂层易皲裂，同样不适宜硬化涂层生产方式。
本发明的所述环保硬化涂料，所述水性多元醇分散体、所述功能化超支化聚乙烯与所述水分散型异氰酸酯通过化学交联，并在所述pH调节剂、所述润湿流平剂、所述消泡剂的作用下，获得高交联密度、高透明、高硬度的环保硬化涂层，其与聚烯烃薄膜基材的表面附着力强。本发明所述的环保硬化涂料，以水为分散介质，不含VOC，几乎保留了油性涂料的性能，具有高性能和多功能化的特性，能满足高档涂料的要求，是未来涂布产品的发展方向，具有很高的潜在应用前景。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，则本发明也意图包含这些改动和变形。
Claims (10)
1.一种环保硬化涂料，其特征在于：由A组分和B组分组成；
所述A组分各成分按质量百分比计包括如下组分：水性多元醇分散体55-85％；功能化超支化聚乙烯10-35％；pH调节剂0.1-1%；润湿流平剂0.1-0.8%；消泡剂0.1-1%；去离子水1-50%；第一助溶剂1-50%；所述功能化超支化聚乙烯为超支化聚乙烯-g-聚环氧乙烷共聚物；
所述B组分各成分按质量百分比计包括如下组分：水分散型异氰酸酯35-90%；去离子水5-50%；第二助溶剂2-20%。
2.根据权利要求1所述的环保硬化涂料，其特征在于：所述A组分与所述B组分的质量比为60-80∶20-40。
3.根据权利要求1所述的环保硬化涂料，其特征在于：所述A组分中，所述水性多元醇分散体为聚酯、聚氨酯、聚丙烯酸酯型中的一种或多种；所述水性多元醇分散体的羟基以重量计含量为2-4%。
4.根据权利要求1所述的环保硬化涂料，其特征在于：所述A组分中，所述超支化聚乙烯-g-聚环氧乙烷共聚物的数均分子量在4万到20万之间，支化度为（85-110）/1000C。
5.根据权利要求4所述的环保硬化涂料，其特征在于：所述超支化聚乙烯-g-聚环氧乙烷共聚物通过以下步骤制备：在后过渡金属钯-二亚胺催化剂作用下，催化乙烯和硅烷保护羟基的丙烯酸酯单体进行共聚合反应，产物经乙醇沉淀后得到无色透明油状物；然后利用四正丁基氟化铵溶液对所述无色透明油状物进行处理以脱去羟基基团的保护，得到含有多个羟基基团的多羟基超支化聚乙烯；在萘钾作用下，催化所述多羟基超支化聚乙烯与环氧乙烷单体进行开环聚合反应，聚合后加入HCl-甲醇混合试剂终止反应，得到所述超支化聚乙烯-g-聚环氧乙烷共聚物。
6.根据权利要求1所述的环保硬化涂料，其特征在于：所述A组分中，所述pH调节剂为氨水、三乙胺、三乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、AMP-95中的一种或多种；所述A组分中，所述润湿流平剂为有机硅类流平剂、炔二醇类流平剂中的一种或两种；所述A组分中，所述消泡剂为有机硅类消泡剂、炔二醇类消泡剂中的一种或两种。
7.根据权利要求1所述的环保硬化涂料，其特征在于：所述B组分中，所述水分散型异氰酸酯为基于六亚甲基二异氰酸酯的水分散型多异氰酸酯，异氰酸酯基以重量计含量为16-20%。
8.根据权利要求1所述的环保硬化涂料，其特征在于：所述A组分中的第一助溶剂和/或所述B组分中的第二助溶剂为丁二醇、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、乙二醇丁醚、二乙二醇丁醚、二丙二醇丁醚、丙二醇丁醚醋酸酯、二乙二醇乙醚、二乙二醇乙醚醋酸酯中的一种或多种。
9.一种环保硬化聚烯烃薄膜，其特征在于：包括聚烯烃薄膜基材和环保硬化涂层，所述环保硬化涂层为权利要求1-8任一所述的环保硬化涂料涂布于所述聚烯烃薄膜基材上形成。
10.一种如权利要求9所述的环保硬化聚烯烃薄膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)按照质量比依次序配制成A组分和B组分；
(2)使用前将A组分与B组分充分混合均匀，得到环保硬化涂料水分散体；
(3)采用辊涂工艺将所述环保硬化涂料水分散体涂布到聚烯烃薄膜基材上，所述聚烯烃薄膜基材为BOPP、BOPE、CPP、BPE膜中的一种；
(4)涂布后进行温度为60℃-100℃，时长为40s-5min的预烘表干；
(5)预烘表干后进行温度为25℃-100℃，时长为1d-7d的熟化，从而交联得到所述环保硬化聚烯烃薄膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310593510.3A CN116285633B (zh) | 2023-05-25 | 2023-05-25 | 一种环保硬化涂料、环保硬化聚烯烃薄膜及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310593510.3A CN116285633B (zh) | 2023-05-25 | 2023-05-25 | 一种环保硬化涂料、环保硬化聚烯烃薄膜及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN116285633A true CN116285633A (zh) | 2023-06-23 |
| CN116285633B CN116285633B (zh) | 2023-08-08 |
Family
ID=86817211
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202310593510.3A Active CN116285633B (zh) | 2023-05-25 | 2023-05-25 | 一种环保硬化涂料、环保硬化聚烯烃薄膜及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN116285633B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117384517A (zh) * | 2023-12-07 | 2024-01-12 | 广东顺德德冠艺云科技有限公司 | 阻隔性水性涂布液、阻隔性聚烯烃薄膜及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0680845A (ja) * | 1992-09-02 | 1994-03-22 | Nippon Paper Ind Co Ltd | 水性樹脂組成物及びポリオレフィンの水性化方法 |
| CN102898937A (zh) * | 2012-10-26 | 2013-01-30 | 中山蓝海洋水性涂料有限公司 | 一种高硬度抗划伤双组分水性聚氨酯木器清漆及其制备方法 |
| CN110205011A (zh) * | 2019-06-24 | 2019-09-06 | 深圳市雷巴环保材料有限公司 | 一种高亮度，高耐性且不起暗泡和痱子的水性亮光面漆及其制备方法、应用 |
| CN113234388A (zh) * | 2021-06-02 | 2021-08-10 | 广州翔铭环保新材料有限公司 | 一种水性pu光油及其制备方法 |
-
2023
- 2023-05-25 CN CN202310593510.3A patent/CN116285633B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0680845A (ja) * | 1992-09-02 | 1994-03-22 | Nippon Paper Ind Co Ltd | 水性樹脂組成物及びポリオレフィンの水性化方法 |
| CN102898937A (zh) * | 2012-10-26 | 2013-01-30 | 中山蓝海洋水性涂料有限公司 | 一种高硬度抗划伤双组分水性聚氨酯木器清漆及其制备方法 |
| CN110205011A (zh) * | 2019-06-24 | 2019-09-06 | 深圳市雷巴环保材料有限公司 | 一种高亮度，高耐性且不起暗泡和痱子的水性亮光面漆及其制备方法、应用 |
| CN113234388A (zh) * | 2021-06-02 | 2021-08-10 | 广州翔铭环保新材料有限公司 | 一种水性pu光油及其制备方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117384517A (zh) * | 2023-12-07 | 2024-01-12 | 广东顺德德冠艺云科技有限公司 | 阻隔性水性涂布液、阻隔性聚烯烃薄膜及其制备方法 |
| CN117384517B (zh) * | 2023-12-07 | 2024-02-23 | 广东顺德德冠艺云科技有限公司 | 阻隔性水性涂布液、阻隔性聚烯烃薄膜及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN116285633B (zh) | 2023-08-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN116285633B (zh) | 一种环保硬化涂料、环保硬化聚烯烃薄膜及其制备方法 | |
| CN101679590B (zh) | 具有高oh值的粘结剂、以及含有它们、并以具有良好的视觉性能和良好的耐刮擦性和耐化学性的清漆组合物 | |
| CN101481451A (zh) | 高固体含量潜固化聚氨酯丙烯酸杂合乳液 | |
| CA2480062C (en) | Aqueous two-component polyurethane systems | |
| CN101463173A (zh) | 含硅氧烷的基料分散体 | |
| CN101501150A (zh) | 水性涂料用树脂组合物和水性涂料组合物 | |
| KR20060052575A (ko) | 히드록시 관능성 에스테르 기재의 반응성 희석제를포함하는 폴리에스테르-폴리아크릴레이트 분산액 | |
| CN107603455B (zh) | 一种强而韧背水面防水涂料 | |
| MXPA05012034A (es) | Dispersiones de poliester-poliacrilato con diluyentes reactivos a base de compuestos que contienen grupos lactona. | |
| Yi et al. | Degradable polyurethane based on star-shaped polyester polyols (trimethylolpropane and ɛ-caprolactone) for marine antifouling | |
| KR102196529B1 (ko) | 2 성분 폴리우레탄 탑코트 | |
| EP4212598A1 (en) | Composition for coating materials | |
| CN102559023A (zh) | 一种耐刮性水性聚氨酯涂料及其制备方法 | |
| CN102618158B (zh) | 一种软质pvc涂装用水性金油及其制备方法 | |
| CN116285543B (zh) | 一种增强uv油墨印刷膜及其制备方法 | |
| US6962953B2 (en) | Aqueous secondary dispersions | |
| Park et al. | Synthesis and characterization of sulfonated polyol-based waterborne polyurethane-polyacrylate hybrid emulsions | |
| CN110452352B (zh) | 一种水性聚氨酯树脂及其制备方法 | |
| WO2023153189A1 (ja) | 塗料用組成物 | |
| JP7154509B2 (ja) | 架橋構造体、架橋構造体の製造方法、及び表面処理基材 | |
| Lee et al. | Synthesis and properties of aqueous polyurethane/polytert-butylacrylate hybrid dispersions | |
| WO1998045346A1 (en) | Aqueous coating composition | |
| Wu et al. | Influence of an oligomer polyol and monomers on the structure and properties of core–shell polyurethane–poly (n‐butyl acrylate‐co‐styrene) hybrid emulsions | |
| KR20060118565A (ko) | 저용매, 히드록시-작용성 분산액 | |
| CN112358803A (zh) | 一种耐水耐腐蚀的水性导电涂料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |