CN116282151A - 一种利用不引入金属杂质的除锰工艺获得钒溶液的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种利用不引入金属杂质的除锰工艺获得钒溶液的方法,包括:向钙法提钒酸性浸出液中加入过硫酸铵,获得第一溶液;向所述第一溶液中加入氨水调至中性或弱碱性,通过过硫酸铵将所述浸出液中Mn2+氧化成MnO2絮状沉淀物的除杂处理,获得除杂后的溶液;在中性或弱碱性条件下,向所述除杂后的溶液中加入絮凝剂,获得钒溶液。本发明在除锰的同时,实现了Fe、Cr、Mg等多种杂质元素的去除,在除锰过程中未引入金属杂质元素。工艺方法简单、流程短,易大规模生产。同时,本发明使用的过硫酸铵,经过氧化还原反应后生成硫酸铵,可以用于沉偏钒酸铵,可以减少硫酸铵的加入量,整个工序未引入杂质元素,沉钒滤液可循环利用,整个工艺产生的三废少。

Description

一种利用不引入金属杂质的除锰工艺获得钒溶液的方法
技术领域
本发明涉及钒化工技术领域,尤其涉及一种利用不引入金属杂质的除锰工艺获得钒溶液的方法。
背景技术
五氧化二钒是一种具有广泛应用的化工产品,可用于钒电池电解液、催化剂等,同时也是制备硫酸氧钒的原料。对杂质元素含量具有很高的要求,当前高纯五氧化二钒的制备方法通常包括离子交换法、萃取法和化学沉淀法,离子交换法和萃取法适用于钒浓度较低的体系,不适于钒钛磁铁矿炼钢钒渣的提取,化学沉淀法需要经过多步沉淀-返溶,工艺流程复杂,成本高。
钠法提钒浸出液中含有大量的Na、K、Cr、Si等杂质,一般经过多步沉淀-返溶过程制备偏钒酸铵,除去Na、K、Cr、Si等杂质,过程复杂,成本高;钙法提钒浸出液为酸性浸出,除了钒离子外,Mn含量达到10g/L以上,其余杂质元素K、Na、Mg、Ca、Si等含量较低。
发明内容
本发明目的在于提供一种利用不引入金属杂质的除锰工艺获得钒溶液的方法,已解决上述问题。
为实现上述目的,本发明提供一种利用不引入金属杂质的除锰工艺获得钒溶液的方法,包括:
向钙法提钒酸性浸出液中加入过硫酸铵,获得第一溶液;
向所述第一溶液中加入氨水调至中性或弱碱性,通过过硫酸铵将所述浸出液中Mn2+氧化成MnO2絮状沉淀物的除杂处理,获得除杂后的溶液;
在中性或弱碱性条件下,向所述除杂后的溶液中加入絮凝剂,获得钒溶液。
可选的,所述过硫酸铵的加入量为超过反应计量比5-15%。
可选的,所述钙法提钒酸性浸出液为除磷后的溶液,其中,[V]/[P]≥1000,pH为3-4,钒含量30-40g/L,Mn含量10-15g/L,Fe含量≤0.2g/L。
可选的,向所述第一溶液中加入氨水调至中性或弱碱性,包括:利用氨水将所述第一溶液的pH至6.5-7.5。
可选的,所述过硫酸铵将所述浸出液中Mn2+氧化成MnO2絮状沉淀物的反应条件包括:氧化还原反应的温度为40-60℃,反应时间为2-6h。
可选的,所述除杂处理,还包括:对所述第一溶液中的Fe和Cr杂质在中性或弱碱性条件下的水解沉淀。
可选的,所述絮凝剂包括以下一种或多种:为木质纤维素、聚丙烯酸酰胺和硫酸铝。
可选的,所述方法还包括:对加入絮凝剂后生成的絮状物沉淀进行过滤处理,获得所述钒溶液。
本发明还提供一种基于钒溶液制备五氧化二钒的方法,包括:
获得钒溶液,所述钒溶液通过不引入金属杂质的除锰工艺获得;
向所述钒溶液中加入硫酸铵,沉钒获得偏钒酸铵;
对所述偏钒酸铵进行煅烧处理,获得五氧化二钒。
可选的,按照n(总铵根离子)/n(钒)为1.5-2.5加入所述硫酸铵。
可选的,所述沉钒温度为20-40℃,反应时间为2-4h。
可选的,所述煅烧温度为500-550℃,煅烧时间为2-4h。
本发明的技术效果和优点:
本发明提供一种利用不引入金属杂质的除锰工艺获得钒溶液的方法,包括:向钙法提钒酸性浸出液中加入过硫酸铵,获得第一溶液;向所述第一溶液中加入氨水调至中性或弱碱性,通过过硫酸铵将所述浸出液中Mn2+氧化成MnO2絮状沉淀物的除杂处理,获得除杂后的溶液;在中性或弱碱性条件下,向所述除杂后的溶液中加入絮凝剂,获得钒溶液。
本发明在除锰的同时,实现了Fe、Cr、Mg等多种杂质元素的去除,在除锰过程中未引入金属杂质元素。工艺方法简单、温和,工艺流程短,易实现大规模生产。同时,本发明使用的氧化剂过硫酸铵,经过氧化还原反应后生成硫酸铵,可以用于沉偏钒酸铵,可以减少硫酸铵的加入量,整个工序未引入杂质元素,沉钒滤液可循环利用,整个工艺产生的三废少。
本发明的其它特征和优点将在随后的说明书中阐述,并且,部分地从说明书中变得显而易见,或者通过实施本发明而了解。本发明的目的和其他优点可通过在说明书以及附图中所指出的结构来实现和获得。
附图说明
图1为利用不引入金属杂质的除锰工艺获得钒溶液的方法流程图;
图2为基于钒溶液制备五氧化二钒的方法流程图;
图3为实施例中获得五氧化二钒的示意图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
为解决现有技术的不足,本发明公开了一种利用不引入金属杂质的除锰工艺获得钒溶液的方法,如图1所示。所述方法包括:向钙法提钒酸性浸出液中加入过硫酸铵,获得第一溶液;向所述第一溶液中加入氨水调至中性或弱碱性,通过过硫酸铵将所述浸出液中Mn2+氧化成MnO2絮状沉淀物的除杂处理,获得除杂后的溶液;在中性或弱碱性条件下,向所述除杂后的溶液中加入絮凝剂,获得钒溶液。
本发明在除锰的同时,实现了Fe、Cr、Mg等多种杂质元素的去除,在除锰过程中未引入金属杂质元素。工艺方法简单、温和,工艺流程短,易实现大规模生产。同时,本发明使用的氧化剂过硫酸铵,经过氧化还原反应后,可以用于沉偏钒酸铵,可以减少硫酸铵的加入量,整个工序未引入杂质元素,沉钒滤液可循环利用,整个工艺产生的三废少。
为了更好地理解本方案,以下进行详细介绍。
一种利用不引入金属杂质元素的除锰工艺获得钒溶液的具体步骤为:
1.在搅拌下向钙法提钒酸性浸出液中加入过硫酸铵
需要说明的是,所述钙法提钒酸性浸出液为除磷后的溶液,
[V]/[P]≥1000,pH为3-4,钒含量30-40g/L,Mn含量10-15g/L,Fe含量≤0.2g/L;过硫酸铵的加入量按照反应计量比过量5-15%,保证溶液中的Mn充分氧化成MnO2
2.加入氨水调节溶液的pH至6.5-7.5,在中性或者弱碱性条件下,过硫酸铵将浸出液中的Mn2+氧化成MnO2絮状沉淀物,同时,溶液中的Fe、Cr杂质在中性或者弱碱性条件下水解沉淀,通过pH连锁控制溶液的pH为6.5-7.5,加入絮凝剂,将絮状物沉淀,过滤获得钒溶液。
需要说明的是,所述氧化还原反应温度为40-60℃,反应时间为2-6h,反应方程式为S2O8 2-+Mn2++H2O→MnO2+2SO4 2-+4H+;所述絮凝剂为木质纤维素、聚丙烯酸酰胺、硫酸铝的一种或多种,加入量为5-20g/L。
本发明还提供一种基于钒溶液制备五氧化二钒的方法,如图2所示。所述方法包括:获得钒溶液,所述钒溶液通过不引入金属杂质的除锰工艺获得;向所述钒溶液中加入硫酸铵,沉钒得到偏钒酸铵;对所述偏钒酸铵进行煅烧处理,获得五氧化二钒。
需要说明的是,将上述过滤后的钒溶液温度冷却至室温,向其中加入硫酸铵,沉钒得到偏钒酸铵,过滤洗涤干燥后煅烧,得高纯五氧化二钒。其中,加入硫酸铵,需要控制n(总铵根离子)/n(V)为1.5-2.5,即,硫酸铵的加入量n(硫酸铵)=[(2.0-2.5)×n(V)-2n(过硫酸铵)-n(NH3·H2O)]/2,沉钒温度为20-40℃,反应时间为2-4h。所述煅烧温度为500-550℃,煅烧时间为2-4h。
为了更好地说明本发明,以下还提供了实施例。
实施例1
取10L钙法提钒酸性浸出液,其中钒含量40g/L,Mn含量15g/L,搅拌下向钙法提钒酸性浸出液中加入68g过硫酸铵,加入氨水将溶液pH调节为7.5,加入100g木质纤维素,在60摄氏度下反应3h,控制反应终点的pH为7,过滤,记录加入氨水的体积,如图3所示。
待滤液温度冷却至30℃时,加入硫酸铵,控制n(NH4+)/n(V)比为2,搅拌2h,过滤得偏钒酸铵,550℃煅烧2h,得600g V2O5,钒收率为84%。五氧化二钒纯度≥99.8%,主要杂质K≤0.01%,Na≤0.01,Mn≤0.005%,Ca≤0.01%,Fe≤0.002%。
实施例2
取10L钙法提钒酸性浸出液,其中钒含量40g/L,Mn含量15g/L,搅拌下向钙法提钒酸性浸出液中加入65g过硫酸铵,加入氨水将溶液pH调节为7,加入50g木质纤维素,在50摄氏度下反应4h,控制反应终点的pH为7,过滤,记录加入氨水的体积。
待滤液温度冷却至35℃时,中加入硫酸铵,控制n(NH4+)/n(V)比为2.5,搅拌3h,过滤得偏钒酸铵,550℃煅烧2h,得632g V2O5,钒收率为88.4%。五氧化二钒纯度≥99.8%主要杂质K≤0.01%,Na≤0.01%,Mn≤0.005%,Ca≤0.01%,Fe≤0.002%。
实施例3
取10L钙法提钒酸性浸出液,其中钒含量40g/L,Mn含量15g/L,搅拌下向钙法提钒酸性浸出液中加入71g过硫酸铵,加入氨水将溶液pH调节为7,加入50g木质纤维素,在50摄氏度下反应4h,控制反应终点的pH为6.5,过滤,记录加入氨水的体积。
待滤液温度冷却至40℃时,中加入硫酸铵,控制n(NH4+)/n(V)比为1.5,搅拌2h,过滤得偏钒酸铵,550℃煅烧2h,得585g V2O5,钒收率为81.8%。五氧化二钒纯度≥99.8%,主要杂质K≤0.01%,Na≤0.01%,Mn≤0.005%,Ca≤0.01%,Fe≤0.002%。
本发明与现有技术相比较具有以下有益效果:本发明在除锰的同时,实现了Fe、Cr等多种杂质元素的去除,在除锰和沉钒过程中未引入金属杂质元素。实现了一步沉偏钒酸铵,制备高纯度的五氧化二钒,可用于钒电池电解液和脱硝催化剂。工艺方法简单、温和,工艺流程短,产品收率高,成本低,易实现大规模生产。同时,本发明使用的氧化剂过硫酸铵,经过氧化还原反应后,可以用于沉偏钒酸铵,可以减少硫酸铵的加入量,整个工序未引入杂质元素,沉钒滤液可循环利用,整个工艺产生的三废少。
最后应说明的是:以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,对于本领域的技术人员来说,其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (12)

1.一种利用不引入金属杂质的除锰工艺获得钒溶液的方法,其特征在于,包括:
向钙法提钒酸性浸出液中加入过硫酸铵,获得第一溶液;
向所述第一溶液中加入氨水调至中性或弱碱性,通过过硫酸铵将所述浸出液中Mn2+氧化成MnO2絮状沉淀物的除杂处理,获得除杂后的溶液;
在中性或弱碱性条件下,向所述除杂后的溶液中加入絮凝剂,获得钒溶液。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述过硫酸铵的加入量为超过反应计量比5-15%。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述钙法提钒酸性浸出液为除磷后的溶液,其中,[V]/[P]≥1000,pH为3-4,钒含量30-40g/L,Mn含量10-15g/L,Fe含量≤0.2g/L。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,向所述第一溶液中加入氨水调至中性或弱碱性,包括:利用氨水将所述第一溶液的pH至6.5-7.5。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述过硫酸铵将所述浸出液中Mn2+氧化成MnO2絮状沉淀物的反应条件包括:氧化还原反应的温度为40-60℃,反应时间为2-6h。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述除杂处理,还包括:对所述第一溶液中的Fe和Cr杂质在中性或弱碱性条件下的水解沉淀。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述絮凝剂包括以下一种或多种:为木质纤维素、聚丙烯酸酰胺和硫酸铝。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述方法还包括:对加入絮凝剂后生成的絮状物沉淀进行过滤处理,获得所述钒溶液。
9.一种基于钒溶液制备五氧化二钒的方法,其特征在于,包括:
获得钒溶液,所述钒溶液通过不引入金属杂质的除锰工艺获得;
向所述钒溶液中加入硫酸铵,沉钒获得偏钒酸铵;
对所述偏钒酸铵进行煅烧处理,获得五氧化二钒。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,按照n(总铵根离子)/n(钒)为1.5-2.5加入所述硫酸铵。
11.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,所述沉钒温度为20-40℃,反应时间为2-4h。
12.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,所述煅烧温度为500-550℃,煅烧时间为2-4h。
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