CN116234870A - 树脂组合物 - Google Patents

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米田祥和
大岛启志
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Abstract

本发明提供柔软性、透明性、对油酸等的耐油性及对极性树脂基材的粘接强度优异的树脂组合物及成型品。本发明公开了一种树脂组合物，其含有氢化嵌段共聚物(A)、丙烯酸类嵌段共聚物(B)、芳香族类聚合物(C)、软化剂(D)、烯烃类聚合物(E)，上述氢化嵌段共聚物(A)是包含2个以上聚合物嵌段(a1)及1个以上聚合物嵌段(a2)的嵌段共聚物(P)的氢化物，所述聚合物嵌段(a1)含有来自芳香族乙烯基化合物的结构单元，所述聚合物嵌段(a2)含有来自共轭二烯的结构单元，其中，上述聚合物嵌段(a1)的含量为10～65质量％的范围，上述丙烯酸类嵌段共聚物(B)包含1个以上聚合物嵌段(b1)及1个以上聚合物嵌段(b2)，所述聚合物嵌段(b1)含有来自丙烯酸酯的结构单元，所述聚合物嵌段(b2)含有来自甲基丙烯酸酯的结构单元，上述丙烯酸类嵌段共聚物(B)的峰位分子量为50000以上且200000以下的范围。

Description

树脂组合物
技术领域
本专利申请基于日本专利申请第2020-162846号(申请日：2020年9月29日)主张巴黎公约上的优先权，在此通过参照将其全部内容引入至本说明书中。
本发明涉及柔软性、透明性、耐油酸性等耐化学药品性、对极性材料的粘接强度优异的树脂组合物及成型品。
背景技术
近年来，作为橡胶性的软质材料，不需要硫化工序而具有与热塑性树脂同样的成型加工性的树脂组合物在汽车部件、工业产品、医疗、食品用机器部件、杂货等领域备受关注。
例如，在把手(grip)等的防滑用途中，可使用包含具有热塑性、能够进行注塑嵌件模塑法的聚苯乙烯类弹性体的树脂组合物、包含氨基甲酸酯类弹性体的树脂组合物、包含聚酯类弹性体的树脂组合物、或者包含丙烯酸类弹性体的树脂组合物。
注塑嵌件模塑法是指，仅通过利用注塑成型工序将弹性体等树脂嵌入基材，就可将该树脂与基材熔接而一体化的成型方法，与现有的将不同的树脂和基材分别组装的制造方法相比，是能够将制造工序简化及低成本化、并且能够赋予产品强韧性、密闭性的制造方法。
为了适用于注塑嵌件模塑法，对待嵌入的树脂要求与基材树脂的优异的粘接性。
另外，在把手用途中，要求用于表现出防滑性的柔软性、对作为皮脂的主成分的油酸的耐油性。
此外，近年来，从视觉辨认性、外观设计性的方面考虑，要求透明性高的组合物。
然而，现有的树脂组合物在对于由ABS、聚碳酸酯等极性树脂形成的基材的注塑嵌件模塑性、柔软性、透明性、以及对油酸等的耐油性方面是无法满足的。
例如，包含聚苯乙烯类弹性体的树脂组合物在柔软性方面优异，但对于由ABS、聚碳酸酯等极性树脂形成的基材无法进行注塑嵌件模塑。另一方面，硅橡胶在耐油性方面优异，但需要二次硫化工序，无法实现制造工序的简化及低成本化。另外，包含聚酯类弹性体、聚氨酯类弹性体的树脂组合物对于由ABS、聚碳酸酯等极性树脂形成的基材的注塑嵌件模塑性优异，但柔软性、透明性差。另外，包含丙烯酸类弹性体的树脂组合物对于由ABS、聚碳酸酯等极性树脂形成的基材的注塑嵌件模塑性、柔软性、透明性优异，但耐油性差。
鉴于上述的问题，专利文献1中报道了一种撕裂强度及对具有极性的溶剂、化学药品的耐油性优异、并且透明性、对烯烃类聚合物的粘接性优异的组合物。然而，关于对ABS、聚碳酸酯等极性材料的粘接性，没有获得足够的性能。
专利文献2中报道了一种柔软性、橡胶弹性、耐水性、耐候性及成型加工性优异、且对聚碳酸酯、ABS树脂、丙烯酸类树脂、苯乙烯类树脂及聚酯树脂等极性材料的热熔接性、对氨基甲酸酯类涂料、丙烯酸类涂料等的被涂装性优异、而且赋予优异的拉伸强度的热塑性树脂组合物及其复合成型体。然而，关于透明性、耐油酸性等耐油性，没有获得足够的性能。
专利文献3中报道了一种柔软性、拉伸特性、透明性优异、对极性材料具有优异的粘接性的组合物。然而，关于耐油酸性等耐油性，没有获得足够的性能。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2003-286542公报
专利文献2：日本特开2006-529393公报
专利文献3：公开技报第2020/500992号
发明内容
发明所要解决的问题
本发明的课题在于得到柔软性、透明性、对油酸等的耐油性(耐油酸性)及对极性树脂基材的粘接强度优异的树脂组合物及成型品。
解决问题的方法
本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，配合嵌段共聚物(P)的氢化物(A)、丙烯酸类嵌段共聚物(B)、芳香族类聚合物(C)、软化剂(D)、烯烃类聚合物(E)而得到的树脂组合物的柔软性、透明性、对油酸等的耐油性(耐油酸性)及对极性树脂基材的粘接强度优异，所述嵌段共聚物(P)包含2个以上聚合物嵌段(a1)及1个以上聚合物嵌段(a2)，所述聚合物嵌段(a1)含有来自芳香族乙烯基化合物的结构单元，所述聚合物嵌段(a2)含有来自共轭二烯的结构单元，所述丙烯酸类嵌段共聚物(B)包含1个以上聚合物嵌段(b1)及1个以上聚合物嵌段(b2)，所述聚合物嵌段(b1)含有来自丙烯酸酯的结构单元，所述聚合物嵌段(b2)含有来自甲基丙烯酸酯的结构单元，所述丙烯酸类嵌段共聚物(B)的峰位分子量为50000以上且200000以下的范围，其中，氢化物(A)中的上述聚合物嵌段(a1)的含量为10～65质量％的范围。
即，本发明包括以下的优选方式。
〔1〕一种树脂组合物，其含有氢化嵌段共聚物(A)、丙烯酸类嵌段共聚物(B)、芳香族类聚合物(C)、软化剂(D)、烯烃类聚合物(E)，其中，
上述氢化嵌段共聚物(A)是包含2个以上聚合物嵌段(a1)及1个以上聚合物嵌段(a2)的嵌段共聚物(P)的氢化物，所述聚合物嵌段(a1)含有来自芳香族乙烯基化合物的结构单元，所述聚合物嵌段(a2)含有来自共轭二烯的结构单元，其中，氢化嵌段共聚物(A)中的上述聚合物嵌段(a1)的含量为10～65质量％的范围，
上述丙烯酸类嵌段共聚物(B)包含1个以上聚合物嵌段(b1)及1个以上聚合物嵌段(b2)，所述聚合物嵌段(b1)含有来自丙烯酸酯的结构单元，所述聚合物嵌段(b2)含有来自甲基丙烯酸酯的结构单元，其中，上述丙烯酸类嵌段共聚物(B)的峰位分子量为50000以上且200000以下的范围，
〔2〕根据〔1〕所述的树脂组合物，其中，
相对于氢化嵌段共聚物(A)100质量份，含有：
丙烯酸类嵌段共聚物(B)20～600质量份、
芳香族类聚合物(C)3～150质量份、
软化剂(D)20～450质量份、以及
烯烃类聚合物(E)3～250质量份。
〔3〕根据〔1〕或〔2〕所述的树脂组合物，其中，
氢化嵌段共聚物(A)的峰位分子量(Mp)为20000以上且500000以下。
〔4〕根据〔1〕～〔3〕中任一项所述的树脂组合物，其中，
芳香族类聚合物(C)为包含选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯及4-甲基苯乙烯中至少1种的单体的聚合物。
〔5〕根据〔1〕～〔4〕中任一项所述的树脂组合物，其中，
丙烯酸类嵌段共聚物(B)是分子量分布为1.0～1.4的范围、且2个聚合物嵌段(b2)键合于聚合物嵌段(b1)的两端的三嵌段共聚物。
〔6〕一种层叠结构体，其是〔1〕～〔5〕中任一项所述的树脂组合物与由除该树脂组合物以外的其它材料形成的结构体一体成型而成的。
发明的效果
本发明的树脂组合物的柔软性、透明性、对油酸等的耐油性(耐油酸性)及对极性树脂基材的粘接强度优异，因此，在各种用途中，能够赋予密闭性、耐久性以及防滑性，并且例如在基于二色成型的制造工序中也能够表现出，因此能够有助于工序的简化。
本发明的树脂组合物可以适宜地用于例如相机、运动用品、笔等文具的把手、框体、辊、垫、按钮包覆材料、密封材料、片/膜、水下眼镜等成型品。
具体实施方式
在本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”是指“甲基丙烯酸酯”或“丙烯酸酯”，“(甲基)丙烯酸”是指“甲基丙烯酸”或“丙烯酸”，“(甲基)丙烯酰基”是指“丙烯酰基”或“甲基丙烯酰基”。
本发明的树脂组合物的特征在于含有嵌段共聚物(P)的氢化物(A)(以下，称为氢化嵌段共聚物(A))、丙烯酸类嵌段共聚物(B)、芳香族类聚合物(C)、软化剂(D)、烯烃类聚合物(E)，
所述氢化嵌段共聚物(A)是包含2个以上聚合物嵌段(a1)及1个以上聚合物嵌段(a2)的嵌段共聚物(P)的氢化物(A)，所述聚合物嵌段(a1)含有来自芳香族乙烯基化合物的结构单元，所述聚合物嵌段(a2)含有来自共轭二烯的结构单元，其中，氢化嵌段共聚物(A)中的上述聚合物嵌段(a1)的含量为10～65质量％的范围，
所述丙烯酸类嵌段共聚物(B)包含1个以上聚合物嵌段(b1)及1个以上聚合物嵌段(b2)，所述聚合物嵌段(b1)含有来自丙烯酸酯的结构单元，所述聚合物嵌段(b2)含有来自甲基丙烯酸酯的结构单元，其中，丙烯酸类嵌段共聚物(B)的峰位分子量为50000以上且200000以下的范围。
本发明中使用的氢化嵌段共聚物(A)是指对如下嵌段共聚物进行氢化而得到的氢化嵌段共聚物，所述嵌段共聚物在分子中包含2个以上的由芳香族乙烯基化合物形成的聚合物嵌段(a1)、而且包含1个以上的由共轭二烯化合物形成的聚合物嵌段(a2)，上述聚合物嵌段(a1)的含量为10～65质量％的范围。
聚合物嵌段(a1)含有来自芳香族乙烯基化合物的结构单元。作为上述芳香族乙烯基化合物，例如可举出：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、4-环己基苯乙烯、4-十二烷基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、2,4-二异丙基苯乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯、2-乙基-4-苄基苯乙烯、4-(苯基丁基)苯乙烯、1-乙烯基萘、2-乙烯基萘、乙烯基蒽、N,N-二乙基-4-氨基乙基苯乙烯、乙烯基吡啶、4-甲氧基苯乙烯、单氯苯乙烯、二氯苯乙烯及二乙烯基苯等。这些芳香族乙烯基化合物可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。其中，优选为苯乙烯、α-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯，更优选为苯乙烯。
聚合物嵌段(a1)也可以含有来自除芳香族乙烯基化合物以外的单体，例如可以含有来自构成后述的聚合物嵌段(a2)的单体等其它单体的结构单元。其中，聚合物嵌段(a1)中的来自芳香族乙烯基化合物的结构单元的含量优选为60质量％以上、更优选为70质量％以上、进一步优选为80质量％以上、更进一步优选为90质量％以上、特别优选为100质量％。
聚合物嵌段(a2)含有来自共轭二烯的结构单元。作为上述共轭二烯，例如可举出：丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基丁二烯、2-苯基丁二烯、1,3-戊二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、1,3-己二烯、1,3-辛二烯、1,3-环己二烯、2-甲基-1,3-辛二烯、1,3,7-辛三烯、月桂烯、金合欢烯及氯丁二烯等。这些共轭二烯可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。其中，优选为丁二烯、异戊二烯及金合欢烯。
需要说明的是，作为上述金合欢烯，可以是α-金合欢烯、或以下述式(1)表示的β-金合欢烯中的任意金合欢烯，从嵌段共聚物(P)的制造容易性的观点考虑，优选为β-金合欢烯。需要说明的是，可以将α-金合欢烯与β-金合欢烯组合使用。
[化学式1]
Figure BDA0004148611250000061
聚合物嵌段(a2)可以含有来自除共轭二烯以外的单体，例如可以含有来自构成上述的聚合物嵌段(a1)的单体等其它单体的结构单元。其中，聚合物嵌段(a2)中的来自共轭二烯的结构单元的含量优选为60质量％以上、更优选为70质量％以上、进一步优选为80质量％以上、更进一步优选为90质量％以上、特别优选为100质量％。
氢化嵌段共聚物(A)是包含2个以上聚合物嵌段(a1)和1个以上聚合物嵌段(a2)的嵌段共聚物(P)的氢化物。
聚合物嵌段(a1)及聚合物嵌段(a2)的键合形式没有特别限制，可以为直链状、支化状、放射状、或这些中2种以上的组合。其中，优选为各嵌段以直链状键合的形式。
作为上述键合形式，从柔软性、成型加工性及处理性等的观点考虑，优选按照聚合物嵌段(a1)、聚合物嵌段(a2)、聚合物嵌段(a1)的顺序包含嵌段(2个聚合物嵌段(a1)键合于聚合物嵌段(a2)的两端)，更优选氢化嵌段共聚物(A)为以a1-a2-a1表示的三嵌段共聚物的氢化物。
另外，2个以上的聚合物嵌段(a1)可以是由相同结构单元形成的聚合物嵌段，也可以是由不同结构单元形成的聚合物嵌段。同样地，在具有2个以上聚合物嵌段(a2)的情况下，各个聚合物嵌段可以是由相同结构单元形成的聚合物嵌段，也可以是由不同结构单元形成的聚合物嵌段。例如，对于以a1-a2-a1表示的三嵌段共聚物中的2个聚合物嵌段(a1)而言，各个芳香族乙烯基化合物的种类可以相同，也可以不同。
另外，还可以包含由聚合物嵌段(a1)及聚合物嵌段(a2)形成的具有控制分布结构的嵌段单元。关于包含具有控制分布结构的嵌段单元的氢化嵌段共聚物(A)，例如可参照美国专利申请公开第10/359,981号(2003年2月6日申请、标题“NOVEL BLOCK COPOLYMERS ANDMETHOD FOR MAKING SAME”)。通过参照将该文献的全部内容引入至本说明书中。通过将芳香族乙烯基化合物受控地导入二烯中间嵌段，从而制作具有独特特征的新的中间嵌段结构，在与类似的二烯中间嵌段进行比较的情况下，能够实现更高的玻璃化转变温度、更低的有序-无序转变温度、具有更低的缠结的分子量等。
氢化嵌段共聚物(A)中的聚合物嵌段(a1)的含量为10～65质量％。在该范围内时，能够得到柔软性、成型加工性优异的树脂组合物。从该观点考虑，聚合物嵌段(a1)的含量优选为12～60质量％、更优选为12～45质量％、进一步优选为12～35质量％、更进一步优选为20～35质量％。
氢化嵌段共聚物(A)中的聚合物嵌段(a2)的含量通常为35～90质量％，优选为40～88质量％、更优选为55～88质量％、进一步优选为65～88质量％、更进一步优选为65～80质量％。
这里，在本发明中，在同种聚合物嵌段经由二价偶联剂等而以直链状键合在一起的情况下，可以将键合的聚合物嵌段整体作为一个聚合物嵌段来处理。由此，原本应该严格地记载为a1-X-a1(X表示偶联剂残基)的聚合物嵌段可作为整体而表示为a1。在本发明中，如上所述地对包含偶联剂残基的这种聚合物嵌段进行处理，因此，例如包含偶联剂残基、并且应该严格地记载为a1-a2-X-a2-a1的嵌段共聚物可记载为a1-a2-a1，作为三嵌段共聚物的一例来处理。
氢化嵌段共聚物(A)中(嵌段共聚物(P)中)的聚合物嵌段(a1)及聚合物嵌段(a2)的合计含量优选为80质量％以上、更优选为90质量％以上、进一步优选为95质量％以上、更进一步优选为100质量％。
氢化嵌段共聚物(A)为嵌段共聚物(P)的氢化物。从耐热性、耐候性的观点考虑，聚合物嵌段(a2)中的碳-碳双键的氢化率优选为50～100摩尔％、更优选为70～100摩尔％、进一步优选为75～100摩尔％、更进一步优选为80～100摩尔％、特别优选为85～100摩尔％、更特别优选为90～100摩尔％。
需要说明的是，氢化率可以通过测定嵌段共聚物(P)及氢化后的氢化嵌段共聚物(A)的1H-NMR而计算出。
从成型加工性的观点考虑，氢化嵌段共聚物(A)的峰位分子量(Mp)优选为20000以上、更优选为30000以上、进一步优选为40000以上、更进一步优选为50000以上、特别优选为60000以上、更特别优选为70000以上、更特别优选为75000以上，另外，优选为500000以下、更优选为400000以下、进一步优选为300000以下、更进一步优选为200000以下、特别优选为140000以下、更特别优选为130000以下、更特别优选为125000以下，
氢化嵌段共聚物(A)的分子量分布(Mw/Mn)优选为1～6、更优选为1～4、进一步优选为1～3、更进一步优选为1～2。分子量分布在上述范围内时，氢化嵌段共聚物(A)的粘度偏差小，处理容易。需要说明的是，与氢化嵌段共聚物(A)相关的峰位分子量(Mp)、重均分子量(Mw)及数均分子量(Mn)是利用凝胶渗透色谱法通过标准聚苯乙烯换算而求出的值，分子量分布(Mw/Mn)是根据上述Mw及Mn的值而计算出的值。
只要不妨害本发明的效果，则除了聚合物嵌段(a1)及聚合物嵌段(a2)以外，氢化嵌段共聚物(A)(嵌段共聚物(P))还可以含有由其它单体构成的聚合物嵌段。作为上述其它单体，例如可举出：丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯等不饱和烃化合物；丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、马来酸、富马酸、巴豆酸、衣康酸、2-丙烯酰基乙磺酸、2-甲基丙烯酰基乙磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、乙烯基磺酸、乙酸乙烯酯、甲基乙烯基醚等含有官能团的不饱和化合物；等。这些其它单体可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。在氢化嵌段共聚物(A)(嵌段共聚物(P))具有其它聚合物嵌段的情况下，其含量优选为20质量％以下、更优选为10质量％以下、更进一步优选为5质量％。
氢化嵌段共聚物(A)可以使用市售品。作为氢化嵌段共聚物(A)的市售品，可举出可乐丽株式会社制SEPTON 4033、4044、4055、4077、4099、8006、HYBRAR 7135、7125、7311、Kraton公司制G1650、G1654、G1651、G1659、A1535、A1536，这些市售品的可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
上述丙烯酸类嵌段共聚物(B)包含1个以上聚合物嵌段(b1)及1个以上聚合物嵌段(b2)，所述聚合物嵌段(b1)含有来自丙烯酸酯的结构单元，所述聚合物嵌段(b2)含有来自甲基丙烯酸酯的结构单元。通过包含上述丙烯酸类嵌段共聚物(B)，可得到柔软性、粘接性优异的树脂组合物。
聚合物嵌段(b1)含有来自丙烯酸酯的结构单元。上述丙烯酸酯可大致分为：以通式CH2＝CH-COOR1(X)(式(X)中，R1表示碳原子数4～6的有机基团)表示的丙烯酸酯(以下称为丙烯酸酯(b1-1))、以通式CH2＝CH-COOR2(Y)(式(Y)中，R2表示碳原子数7～12的有机基团)表示的丙烯酸酯(以下称为丙烯酸酯(b1-2))、除此以外的丙烯酸酯。
作为上述R1所示的碳原子数4～6的有机基团，例如可举出：丁基、戊基(pentyl基)、己基、环己基等碳原子数4～6的烷基；苯基等碳原子数6的芳香环基；乙氧基乙基、四氢糠基、二乙基氨基乙基等碳原子数的合计为4～6的包含氧等除碳以外的元素的有机基团等。作为上述丙烯酸酯(b1-1)，例如可举出：丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯等不具有官能团的丙烯酸酯；丙烯酸乙氧基乙酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯等具有官能团的丙烯酸酯等。
作为上述R2所示的碳原子数7～12的有机基团，例如可举出：乙基己基、辛基、癸基、异冰片基、月桂基等碳原子数7～12的烷基；苄基等碳原子数7～12的芳香环基、苯氧基乙基等碳原子数的合计为7～12的包含氧等除碳以外的元素的有机基团等。作为上述丙烯酸酯(b1-2)，例如可举出：丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸苄酯等不具有官能团的丙烯酸酯；丙烯酸苯氧基乙酯等具有官能团的丙烯酸酯等。
作为除丙烯酸酯(b1-1)及丙烯酸酯(b1-2)以外的丙烯酸酯，例如可举出：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸十八烷基酯等不具有官能团的丙烯酸酯；丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-氨基乙酯、丙烯酸缩水甘油酯等具有官能团的丙烯酸酯等。
在丙烯酸酯(b1-1)中，从得到的树脂组合物的柔软性的观点考虑，优选为不具有官能团的丙烯酸酯，更优选为丙烯酸正丁酯。
在丙烯酸酯(b1-2)中，为了使聚合物嵌段(b1)与聚合物嵌段(b2)的相分离更明显，从制成树脂组合物时表现出高凝聚力的方面考虑，优选为不具有官能团的丙烯酸酯，更优选为丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸苄酯。另外，从得到的树脂组合物在宽广的温度范围表现出稳定的耐久性的方面考虑，更优选为丙烯酸2-乙基己酯。
上述丙烯酸酯可以单独使用，也氢化率可以组合两种以上使用。另外，在本发明的一个方式中，聚合物嵌段(b1)中的来自丙烯酸酯的结构单元的含量优选为60质量％以上、更优选为80质量％以上、进一步优选为90质量％以上、更进一步优选为100质量％。
在上述丙烯酸酯中，丙烯酸酯优选为选自丙烯酸酯(b1-1)及丙烯酸酯(b1-2)中的至少1种。另外，在本发明的一个方式中，丙烯酸酯也优选为丙烯酸酯(b1-1)。
在本发明的一个方式中，成为上述聚合物嵌段(b1)中所含的来自丙烯酸酯的结构单元的丙烯酸酯优选包含选自丙烯酸酯(b1-1)中的至少1种和选自丙烯酸酯(b1-2)中的至少1种。在该情况下，来自丙烯酸酯(b1-1)的结构单元与来自丙烯酸酯(b1-2)的结构单元的质量比(b1-1)/(b1-2)优选为90/10～10/90、更优选为60/40～40/60。
通过使上述质量比(b1-1)/(b1-2)在上述范围，丙烯酸类嵌段共聚物(B)与氢化嵌段共聚物(A)的相容性提高，能够表现出稳定的粘接性、成型性。需要说明的是，丙烯酸酯(b1-1)及丙烯酸酯(b1-2)的质量比可以通过1H-NMR测定而求出。
在上述聚合物嵌段(b1)为包含丙烯酸酯(b1-1)单元及丙烯酸酯(b1-2)单元这两者的共聚物的情况下，可以由丙烯酸酯(b1-1)及丙烯酸酯(b1-2)的无规共聚物形成，也可以由嵌段共聚物形成，还可以由梯度共聚物形成，通常期望由无规共聚物形成。在上述丙烯酸类嵌段共聚物(B)中包含2个以上聚合物嵌段(b1)的情况下，这些聚合物嵌段(b1)的结构可以相同，也可以不同。另外，在本发明的一个方式中，聚合物嵌段(b1)中所含的丙烯酸酯(b1-1)及(b1-2)的合计单元的比例在聚合物嵌段(b1)中优选为60质量％以上、更优选为80质量％以上、进一步优选为90质量％以上、更进一步优选为100质量％。
上述聚合物嵌段(b1)的玻璃化转变温度优选为-100～30℃、更优选为-80～10℃、进一步优选为-70～0℃、特别优选为-60～-10℃。玻璃化转变温度在该范围时，本发明的树脂组合物可以具有常温下的优异的粘接性。
聚合物嵌段(b2)含有来自甲基丙烯酸酯的结构单元。作为上述甲基丙烯酸酯，例如可举出：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯等不具有官能团的甲基丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸四氢糠酯等具有官能团的甲基丙烯酸酯等。
其中，从提高得到的树脂组合物的耐热性、耐久性的观点考虑，优选为不具有官能团的甲基丙烯酸酯，更优选为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯，从聚合物嵌段(b1)与聚合物嵌段(b2)的相分离更明显、树脂组合物的机械物性变得良好的方面考虑，进一步优选为甲基丙烯酸甲酯。聚合物嵌段(b2)可以由这些甲基丙烯酸酯中的1种构成，也可以由2种以上构成。另外，从提高粘合耐久性的观点考虑，优选上述丙烯酸类嵌段共聚物(B)包含2个以上聚合物嵌段(b2)。在该情况下，这些聚合物嵌段(b2)可以相同，也可以不同。
聚合物嵌段(b2)的峰位分子量(Mp)没有特别限定，优选为1000～50000的范围、更优选为2000～30000的范围。在聚合物嵌段(b2)的Mp小于该范围的情况下，有时得到的丙烯酸类嵌段共聚物(B)的凝聚力不足。另外，在聚合物嵌段(b2)的Mp大于该范围的情况下，得到的丙烯酸类嵌段共聚物(B)的熔融粘度增高，制造树脂组合物时的生产性有时变差。聚合物嵌段(b2)中的来自甲基丙烯酸酯的结构单元的含量优选为60质量％以上、更优选为80质量％以上、进一步优选为90质量％以上、更进一步优选为100质量％。
上述聚合物嵌段(b2)的玻璃化转变温度优选为80～140℃、更优选为90～130℃、进一步优选为100～120℃。玻璃化转变温度为该范围时，在树脂组合物的通常的使用温度下，该聚合物嵌段(b2)作为物理性伪交联点而发挥作用，粘接性、耐久性、耐热性优异。
在不损害本发明效果的范围内，上述聚合物嵌段(b1)中可以含有来自甲基丙烯酸酯的结构单元，在不损害本发明效果的范围内，聚合物嵌段(b2)中可以含有来自丙烯酸酯的结构单元。另外，根据需要，聚合物嵌段(b1)和/或聚合物嵌段(b2)可以含有来自除(甲基)丙烯酸酯以外的单体的结构单元。作为上述其它单体，例如可举出：(甲基)丙烯酸、巴豆酸、马来酸、富马酸等具有羧基的乙烯基类单体；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯等芳香族乙烯基类单体；丁二烯、异戊二烯等共轭二烯类单体；乙烯、丙烯、异丁烯、辛烯等烯烃类单体；ε-己内酯、戊内酯等内酯类单体；(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈、马来酸酐、乙酸乙烯酯、氯乙烯、偏氯乙烯等。在使用这些单体的情况下，相对于各聚合物嵌段中使用的单体的总质量，优选以40质量％以下、更优选以20质量％以下、进一步优选以10质量％以下的量使用。
除了上述聚合物嵌段(b1)及聚合物嵌段(b2)以外，根据需要，本发明所使用的丙烯酸类嵌段共聚物(B)也可以具有其它聚合物嵌段。作为上述其它聚合物嵌段，例如可举出：含有来自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙烯、丙烯、异丁烯、丁二烯、异戊二烯、辛烯、乙酸乙烯酯、马来酸酐、氯乙烯、偏氯乙烯等单体的结构单元的聚合物嵌段或共聚物嵌段；由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乳酸、聚氨酯、聚二甲基硅氧烷形成的聚合物嵌段等。另外，上述聚合物嵌段中还可以包含含有来自丁二烯、异戊二烯等共轭二烯化合物的结构单元的聚合物嵌段的氢化物。
在以b1表示聚合物嵌段(b1)、以b1’表示与聚合物嵌段(b1)结构不同的聚合物嵌段(b1)、以b2表示聚合物嵌段(b2)时，上述丙烯酸类嵌段共聚物(B)优选为通式：
(b2-b1)n
(b2-b1)n-b2
b1-(b2-b1)n
(b2-b1)n-b1’
(b2-b1)n-Z
(b1-b2)n-Z
＜式中，n表示1～30的整数，Z表示偶联部位(表示偶联剂与聚合物末端发生反应而形成化学键后的偶联部位，-表示各聚合物嵌段的键合位置)。需要说明的是，在式中包含多个b1、b2的情况下，它们可以为相同结构的聚合物嵌段，也可以为不同结构的聚合物嵌段。这里，“不同结构”是指，在构成聚合物嵌段的单体单元、分子量、分子量分布、立构规整性、以及在具有多个单体单元的情况下各单体单元的比率及共聚的形态(无规、梯度、嵌段)中的至少一项不同的结构＞。
另外，上述n的值优选为1～15、更优选为1～8、进一步优选为1～4。在上述的结构中，从树脂组合物的耐久性优异的观点考虑，优选为以(b2-b1)n、(b2-b1)n-b2、b1-(b2-b1)n、(b2-b1)n-b1’表示的直链状的嵌段共聚物，更优选为以b2-b1表示的二嵌段共聚物、以式b2-b1-b1’表示的三嵌段共聚物、以及按照聚合物嵌段(b2)、上述聚合物嵌段(b1)、上述聚合物嵌段(b2)的顺序具有嵌段(2个聚合物嵌段(b2)键合于聚合物嵌段(b1)的两端)的以式b2-b1-b2表示的三嵌段共聚物，进一步优选为以式b2-b1-b2表示的三嵌段共聚物。
上述丙烯酸类嵌段共聚物(B)的峰位分子量(Mp)为50000以上且200000以下。其中，从本发明的树脂组合物的透明性和成型性优异的方面考虑，上述Mp优选为55000以上、更优选为60000、进一步优选为65000以上，另外，优选为190000以下、更优选为180000以下、进一步优选为165000以下。
上述丙烯酸类嵌段共聚物(B)的分子量分布(Mw/Mn)优选为1.0～1.4。此外，从制成树脂组合物时成型加工性优异的方面考虑，Mw/Mn更优选为1.0～1.35、进一步优选为1.0～1.3、特别优选为1.0～1.25。
需要说明的是，与丙烯酸类嵌段共聚物(B)相关的峰位分子量(Mp)、数均分子量(Mn)及重均分子量(Mw)是利用凝胶渗透色谱法通过标准聚苯乙烯换算而求出的值，分子量分布(Mw/Mn)是根据上述Mw及Mn的值计算出的值。
从制成树脂组合物的情况下在常温下的透明性和柔软性优异的方面考虑，上述丙烯酸类嵌段共聚物(B)中的聚合物嵌段(b2)的含量优选为10～55质量％、更优选为10～45质量％、进一步优选为10～40质量％、更进一步优选为12～37质量％、特别优选为15～35质量％。
另外，从与上述同样的观点考虑，本发明所使用的上述丙烯酸类嵌段共聚物(B)中的聚合物嵌段(b1)的含量优选为45～90质量％、更优选为55～90质量％、进一步优选为60～90质量％、更进一步优选为63～88质量％、特别优选为65～85质量％。
丙烯酸类嵌段共聚物(B)在190℃、负载21.6N的条件下测得的熔体流动速率优选为1g/10min以上、更优选为1～150g/10min、进一步优选为2～100g/10min。通过使丙烯酸类嵌段共聚物(B)的熔体流动速率为上述范围，透明性优异。
丙烯酸类嵌段共聚物(B)的ISO7619-1所规定的A型硬度优选为5～95、更优选为7～80、进一步优选为10～70。通过使丙烯酸类嵌段共聚物(B)的A型硬度为上述范围，柔软性优异。
在本发明的树脂组合物中，相对于氢化嵌段共聚物(A)100质量份，丙烯酸类嵌段共聚物(B)的含量优选为20～600质量份。丙烯酸类嵌段共聚物(B)的含量小于20质量份时，有时本发明的树脂组合物和对于极性树脂基材的粘接力降低。另一方面，丙烯酸类嵌段共聚物(B)的含量超过600质量份时，有时本发明的树脂组合物的耐油性降低。因此，从树脂组合物的粘接力和对油酸等的耐油性(耐油酸性)优异的方面考虑，相对于氢化嵌段共聚物(A)100质量份，树脂组合物中的丙烯酸类嵌段共聚物(B)的含量更优选为40～500质量份、进一步优选为60～400质量份、更进一步优选为70～300质量份、特别优选为80～250质量份。
在本发明的树脂组合物中，丙烯酸类嵌段共聚物(B)及氢化嵌段共聚物(A)的合计含量在树脂组合物的总量中优选为30质量％以上、更优选为40质量％以上、进一步优选为45质量％以上，从稳定地获得良好的粘接性的观点考虑，优选为99质量％以下、更优选为90质量％以下、进一步优选为80质量％以下。
丙烯酸类嵌段共聚物(B)可以使用市售品。作为丙烯酸类嵌段共聚物(B)的市售品，可举出可乐丽株式会社制KURARITY LA2140、LA2330、LA3320、LA2250、LA2270、LA4285、LA1892，这些市售品的可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
本发明中使用的芳香族类聚合物(C)是含有至少1种来自芳香族乙烯基化合物的结构单元的聚合物。
作为上述芳香族乙烯基化合物，例如可举出：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、4-环己基苯乙烯、4-十二烷基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、2,4-二异丙基苯乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯、2-乙基-4-苄基苯乙烯、4-(苯基丁基)苯乙烯、1-乙烯基萘、2-乙烯基萘、乙烯基蒽、N,N-二乙基-4-氨基乙基苯乙烯、乙烯基吡啶、4-甲氧基苯乙烯、单氯苯乙烯、二氯苯乙烯及二乙烯基苯等。这些芳香族乙烯基化合物可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。其中，优选为苯乙烯、α-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯，更优选为α-甲基苯乙烯。
另外，上述芳香族类聚合物(C)可以进一步含有来自除芳香族乙烯基化合物以外的单体的结构单元。作为上述其它单体，可举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸衍生物、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺衍生物、(甲基)丙烯腈、异戊二烯、1,3-丁二烯、乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、偏氯乙烯、N-乙烯基吲哚、N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基己内酰胺等。
芳香族类聚合物(C)中的来自芳香族乙烯基化合物的结构单元的含量优选为60质量％以上、更优选为70质量％以上、进一步优选为90质量％以上、更进一步优选为80质量％以上、特别优选为95质量％。
芳香族类聚合物(C)的重均分子量(Mw)优选为300以上、更优选为500以上、进一步优选为1000以上，另外，优选为12000以下、更优选为8000以下、进一步优选为6000以下。通过使Mw为上述范围内，具有得到的树脂组合物的透明性更优异的倾向。需要说明的是，与芳香族类聚合物(C)相关的重均分子量(Mw)是利用凝胶渗透色谱法通过标准聚苯乙烯换算而求出的值。
芳香族类聚合物(C)的软化点没有特别限定，例如优选为5℃以上、更优选为30℃以上、进一步优选为60℃以上。通过使芳香族类聚合物(C)的软化点为上述范围，可得到透明性更优异的树脂组合物。
作为芳香族类聚合物(C)，例如可举出：聚苯乙烯、聚α-甲基苯乙烯、聚4-甲基苯乙烯、苯乙烯/α-甲基苯乙烯共聚物、苯乙烯/4-甲基苯乙烯共聚物、α-甲基苯乙烯/4-甲基苯乙烯共聚物、以及苯乙烯/α-甲基苯乙烯/4-甲基苯乙烯共聚物。需要说明的是，芳香族类聚合物(C)可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
芳香族类聚合物(C)可以使用市售品。作为芳香族类聚合物(C)的市售品，例如可举出：PICCOLASTIC A5(聚苯乙烯、软化点5℃、Mw350)、PICCOLASTIC A-75(聚苯乙烯、软化点74℃、Mw1300)、PICCOTEX 75(α-甲基苯乙烯/4-甲基苯乙烯共聚物、软化点75℃、Mw1100)、PICCOTEX LC(α-甲基苯乙烯/4-甲基苯乙烯共聚物、软化点91℃、Mw1350)、Crystalex 3070(苯乙烯/α-甲基苯乙烯共聚物、软化点70℃、Mw950)、Crystalex 3085(苯乙烯/α-甲基苯乙烯共聚物、软化点85℃、Mw1150)、Crystalex 3100(苯乙烯/α-甲基苯乙烯共聚物、软化点100℃、Mw1500)、Crystalex 5140(苯乙烯/α-甲基苯乙烯共聚物、软化点139℃、Mw4900)、Endex 155(聚α-甲基苯乙烯、软化点153℃、Mw6900)及Endex 160(聚α-甲基苯乙烯、软化点158℃、Mw9200)等EASTMAN公司制造的芳香族类聚合物、HAIMER ST-95(聚苯乙烯、软化点95℃、Mw4000；三洋化成工业制)、YS Resin SX-100(聚苯乙烯、软化点100℃、Mw2500；YASUHARA CHEMICAL公司制)、的FMR-0150(苯乙烯/芳香族烃共聚物、软化点145℃、Mw2040；三井化学株式会社制)、FTR-6100(苯乙烯/脂肪族烃类共聚物、软化点95℃、Mw1210；三井化学株式会社制)、FTR-6110(苯乙烯/脂肪族烃类共聚物、软化点110℃、Mw1570；三井化学株式会社制)、FTR-6125(苯乙烯/脂肪族烃类共聚物、软化点125℃、Mw1950；三井化学株式会社制)、FTR-7100(苯乙烯/α-甲基苯乙烯/脂肪族烃类共聚物、软化点100℃、Mw1440；三井化学株式会社制)、FTR-0100(聚α-甲基苯乙烯、软化点100℃、Mw1960；三井化学株式会社制)、FTR-2120(苯乙烯/α-甲基苯乙烯共聚物、软化点120℃、Mw2630；三井化学株式会社制)、FTR-2140(苯乙烯/α-甲基苯乙烯共聚物、软化点137℃、Mw3230；三井化学株式会社制)等。
在本发明的树脂组合物中，相对于氢化嵌段共聚物(A)100质量份，芳香族类聚合物(C)的含量优选为3～150质量份。芳香族类聚合物(C)的含量为上述范围内时，可得到透明性及柔软性优异的树脂组合物。从透明性和柔软性优异的方面考虑，相对于氢化嵌段共聚物(A)100质量份，芳香族类聚合物(C)的含量更优选为5质量份以上、进一步优选为8质量份以上、进一步优选为10质量份以上、特别优选为15质量份以上。另外，相对于氢化嵌段共聚物100质量份，芳香族类聚合物(C)的含量更优选为100质量份以下、进一步优选为80质量份以下、更进一步优选为70质量份以下、特别优选为60质量份以下、最优选为50质量份以下。
通过使本发明的树脂组合物进一步含有软化剂(D)，可得到透明性和柔软性更优异的树脂组合物。作为软化剂(D)，例如可举出：石蜡类、环烷烃类、芳香族类的操作油；邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯等邻苯二甲酸衍生物；白油；矿物油；乙烯与α-烯烃的液态共聚低聚物；液体石蜡；聚丁烯；低分子量聚异丁烯；液态聚丁二烯、液态聚异戊二烯、液态聚异戊二烯-丁二烯共聚物、液态苯乙烯-丁二烯共聚物、液态苯乙烯-异戊二烯共聚物等液态聚二烯及其氢化物等。其中，从与氢化嵌段共聚物(A)的相容性的观点考虑，优选为石蜡类操作油、乙烯与α-烯烃的液态共聚低聚物、液体石蜡、低分子量聚异丁烯及其氢化物，更优选为石蜡类操作油的氢化物。
软化剂(D)可以使用以高比率使用了来自植物的原材料的软化剂，软化剂(D)中的来自植物的成分的含量(生物比率)优选为70质量％以上、更优选为80质量％以上、特别优选为90质量％以上。它们可以使用1种或2种以上。
软化剂(D)在40℃下的动态粘度没有特别限定，在使用了优选为30～500mm2/s的范围、特别是优选为40mm2/s以上、更优选为80mm2/s以上的高动态粘度的软化剂的情况下，存在耐渗出性优异、对极性基材的粘接性优异的倾向。另一方面，在使用了30～100mm2/s的范围、更优选为80mm2/s以下的动态粘度的软化剂的情况下，存在流动性增高、透明性优异的倾向。关于软化剂的动态粘度，可以针对要求的物性而选择。
在本发明的树脂组合物中，相对于氢化嵌段共聚物(A)100质量份，软化剂(D)的含量优选为20～450质量份。软化剂(D)的含量为上述范围内时，可得到透明性及柔软性优异的树脂组合物。从透明性和柔软性优异的方面考虑，相对于氢化嵌段共聚物(A)100质量份，软化剂(D)的含量优选为50质量份以上、更优选为60质量份以上、进一步优选为70质量份以上、更进一步优选为80质量份以上、特别优选为100质量份以上。另外，相对于氢化嵌段共聚物(A)100质量份，软化剂(D)的含量优选为400质量份以下、更优选为300质量份以下、进一步优选为250质量份以下、更进一步优选为200质量份以下、特别优选为180质量份以下、最优选为150质量份以下。
软化剂(D)可以使用市售品，例如可举出：出光兴产株式会社制PW-380(40℃动态粘度＝382mm2/s)、PW-90(40℃动态粘度＝95mm2/s)、PW-32(40℃动态粘度＝30mm2/s)。
本发明的树脂组合物通过含有烯烃类聚合物(E)，从而耐化学药品性提高。烯烃类聚合物(E)是指，使分子中具有1个或2个以上碳-碳不饱和键合的烃单体进行聚合而得到的聚合物，包括烯烃化合物的聚合物、以及对由除烯烃化合物以外的不饱和烃单体形成的聚合物进行改性而结果是聚合物中包含烃单元的聚合物这两者。因此，举出本发明中使用的烯烃类聚合物(E)的具体例，例如可举出：乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基戊烯、异丁烯、1-辛烯、1-壬烯、降冰片烯等烯烃化合物的均聚物或共聚物；1,3-丁二烯、异戊二烯、月桂烯、1,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,4-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-环己二烯等共轭二烯类烃化合物的均聚物、共聚物及它们的氢化物；1,7-辛二烯、1,4-环辛二烯等非共轭二烯类烃化合物的均聚物、共聚物及它们的氢化物等。这些烯烃类聚合物可以使用1种或2种以上。其中，从透明性、对极性基材的粘接性、耐化学药品性的方面考虑，丙烯类树脂、乙烯与1-丁烯和/或1-辛烯的共聚物是优选的。在丙烯类树脂中，可举出聚丙烯或以丙烯为主体的共聚物，可适宜地使用选自均聚型的聚丙烯、丙烯与其它少量的α-烯烃的嵌段型或无规型的任意共聚物中的1种或2种以上。其中，从透明性的方面考虑，优选无规型的聚丙烯。
在本发明的树脂组合物中，相对于氢化嵌段共聚物(A)100质量份，烯烃类聚合物(E)的含量优选为3～250质量份。烯烃类聚合物(E)的含量为上述范围内时，可得到耐化学药品性、透明性及柔软性优异的树脂组合物。从透明性和柔软性优异的方面考虑，相对于氢化嵌段共聚物(A)100质量份，烯烃类聚合物(E)的含量优选为5质量份以上、更优选为8质量份以上、进一步优选为10质量份以上、更进一步优选为12质量份以上、特别优选为30质量份以上、再进一步优选为40质量份以上、最优选为50质量份以上。另外，相对于氢化嵌段共聚物(A)100质量份，烯烃类聚合物(E)的含量优选为200质量份以下、更优选为180质量份以下、进一步优选为150质量份以下、更进一步优选为120质量份以下、特别优选为100质量份以下。
另外，烯烃类聚合物(E)的熔点没有特别限定，从透明性的方面考虑，熔点优选为155℃以下、更优选为150℃以下、进一步优选为135℃以下。烯烃类聚合物(E)的熔化焓没有特别限定，从透明性的方面出发，熔化焓优选为70J/g以下、更优选为60J/g以下、进一步优选为55J/g以下。需要说明的是，熔点、熔化焓可以使用差示扫描量热仪进行测定。
在本发明中，熔点是指，在使用差示扫描量热仪利用以10℃/min从40℃升温至230℃的程序测得的熔融曲线中最高温度侧的峰顶熔点。而且，在本发明中，熔化焓是指，根据使用差示扫描量热仪利用以10℃/min从40℃升温至230℃的程序测得的熔融曲线计算出的熔化焓。
此外，在不妨害本发明效果的范围内，根据需要，本发明的树脂组合物可以含有无机填充材料、抗氧剂、其它热塑性聚合物、增溶剂、润滑剂、增粘树脂、光稳定剂、加工助剂、颜料、色素等着色剂、阻燃剂、抗静电剂、消光剂、晶体成核剂、抗粘连剂、紫外线吸收剂、脱模剂、发泡剂、抗菌剂、防霉剂、着色剂、香料等。
出于本发明的树脂组合物的耐候性等物性的改良、硬度调整、作为增量剂的经济性的改善等目的，可以含有无机填充材料。
作为无机填充材料，例如可举出：碳酸钙、滑石、氢氧化镁、氢氧化铝、云母、粘土、天然硅酸、合成硅酸、氧化钛、炭黑、硫酸钡、玻璃空心球、玻璃纤维等。上述无机填充材料可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。在含有无机填充材料的情况下，其含量优选为不损害树脂组合物的柔软性、透明性的范围，相对于氢化嵌段共聚物(A)100质量份，优选为200质量份以下、更优选为150质量份以下、进一步优选为100质量份以下、特别优选为50质量份以下。
作为抗氧剂，例如可举出：受阻酚类、磷类、内酯类、羟基类的抗氧剂等。其中，优选为受阻酚类抗氧剂。在含有抗氧剂的情况下，其含量优选为将树脂组合物进行熔融混炼时不会着色的范围，相对于氢化嵌段共聚物(A)100质量份，优选为0.1～5质量份。
作为其它热塑性聚合物，例如可举出：不具有极性基团的烯烃类聚合物、苯乙烯类聚合物、聚苯醚树脂、聚乙二醇、聚酯类弹性体、聚氨酯类弹性体、聚酰胺类弹性体等。其中，如果在本发明的树脂组合物中含有聚酯类弹性体、聚氨酯类弹性体、聚酰胺类弹性体，则其耐油性、对极性基材的粘接性提高。在含有上述其它热塑性聚合物的情况下，相对于丙烯酸类嵌段共聚物(B)100质量份，其含量优选为100质量份以下、更优选为60质量份以下、进一步优选为30质量份以下。
作为增溶剂，只要是在分子中具有羟基、羧基、氨基甲酸酯键、可水解的酸酐基、聚氧化烯基等中的1种或2种以上亲水性官能团1个以上的嵌段共聚物即可，没有特别限制。分子中的亲水性基团的位置可以是分子链的末端、分子链的主链、接枝链等任意位置，在为聚乙二醇基、聚丙二醇基等聚氧化烯基的情况下，可以在嵌段共聚物的主链中以亲水性聚合物嵌段的形式存在。作为构成含有亲水性基团的嵌段共聚物的主链的嵌段共聚物，例如可举出：苯乙烯类嵌段共聚物、烯烃类聚合物嵌段等低极性聚合物嵌段与含有亲水性基团的聚合物嵌段的嵌段共聚物等。在含有上述增溶剂的情况下，相对于氢化嵌段共聚物(A)100质量份，其含量优选为200质量份以下、更优选为150质量份以下、进一步优选为100质量份以下、特别优选为50质量份以下。
作为润滑剂，例如可举出：硅油、改性硅油、石蜡等烃类润滑剂、硬脂酸、硬脂醇等脂肪酸类、脂肪族醇类润滑剂、芥酸酰胺、油酸酰胺等脂肪族酰胺类润滑剂、硬脂酸钙等金属皂类润滑剂、硬脂酸单甘油酯等酯类润滑剂。从成型时的脱模性、使用时的防滑性的方面考虑，优选为硅油、酰胺类润滑剂。在含有上述润滑剂的情况下，相对于上述的成分(A)～(E)的合计100质量份，其含量优选为5质量份以下、更优选为3质量份以下、进一步优选为1质量份以下、特别优选为0.5质量份以下。
另外，根据用途，可以在过氧化物及交联助剂的存在下使树脂组合物进行交联。在该交联中，一般而言苯乙烯类嵌段共聚物进行交联。作为过氧化物，例如优选为有机过氧化物，从低气味性、低着色性、焦化(scorch)安全性的观点考虑，特别优选为2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)-3-己炔等有机过氧化物。过氧化物、特别是有机过氧化物的配合量可以考虑上述本发明的各成分的配合比例、特别是所得到的树脂组合物的品质而确定，相对于上述的成分(A)～(E)的合计100质量份，优选为0.05～3.0质量份。在本发明的树脂组合物的制造方法中，可以在进行基于上述有机过氧化物的交联处理时配合交联助剂，由此能够进行均匀且高效的交联反应。作为交联助剂，例如可以配合三乙二醇二甲基丙烯酸酯等多官能乙烯基单体。上述的交联助剂具有过氧化物增溶作用，作为过氧化物的分散助剂发挥作用，因此，可均匀且有效地进行基于热处理的交联。该交联助剂的配合量也可以考虑上述本发明的各成分的配合比例、特别是所得到的树脂组合物的品质而确定，相对于上述的成分(A)～(E)的合计100质量份，优选为0.05～10质量份。
作为增粘树脂，例如可举出：松香类树脂、萜烯酚醛树脂、萜烯树脂、芳香族烃改性萜烯树脂、脂肪族类石油树脂、脂环式石油树脂、芳香族类石油树脂、香豆酮-茚树脂、酚醛类树脂、二甲苯树脂等。
从成型加工性的观点考虑，上述增粘树脂的软化点优选为85～160℃、更优选为100～150℃、进一步优选为105～145℃。
在含有上述增粘树脂的情况下，其含量优选为不损害本发明的树脂组合物的力学特性的范围，相对于氢化嵌段共聚物(A)100质量份，优选为100质量份以下、更优选为70质量份以下、进一步优选为30质量份以下、特别优选为10质量份以下。
本发明的树脂组合物的制造方法没有特别限制，只要是能够将氢化嵌段共聚物(A)、丙烯酸类嵌段共聚物(B)、芳香族类聚合物(C)、软化剂(D)、烯烃类聚合物(E)及根据需要使用的无机填充材料、抗氧剂等其它成分均匀地混合的方法即可，制造方法没有特别限制。例如可举出：在溶解于溶剂之后将所得到的溶液进行流延并使其干燥的方法；进行熔融混炼的方法等，从提高构成的各成分的分散性的观点考虑，可优选使用熔融混炼法。熔融混炼例如可以使用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、捏合机、间歇式混合机、辊、班伯里混合器等熔融混炼装置进行，优选可以通过在150～270℃、螺杆转速50～500rpm的条件下进行熔融混炼而得到本发明的树脂组合物。
本发明的树脂组合物的基于JISK6253-3的A型硬度计法的测定时间3秒钟的硬度(以下也称为“A硬度”)优选为90以下、更优选为85以下、进一步优选为80以下、更进一步优选为75以下。A硬度过高时，存在难以得到良好的柔软性、弹性、力学特性的倾向。
例如可以通过挤出成型、注塑成型、中空成型、压缩成型、压延成型、真空成型等成型方法将本发明的树脂组合物加工成成型品。
将本发明的树脂组合物成型为例如片、膜状，或者与其它片、膜进行多层成型，用于日用杂货的包装、工业材料的包装、食品的包装片、膜的用途。另外，可以广泛地用作软管、管道、带等用途；运动鞋、时尚凉鞋等鞋用途；电视、音响、吸尘器、冰箱用门封、遥控器开关、手机等家电用品用途；办公自动化设备用途；阻尼器部件、齿条及小齿轮保护罩、悬架保护罩、等速万向节保护罩、车身壳体等汽车用内外装部件用途等汽车用途；土木工程片、防水片、窗框密封材料、建筑物用密封材料、各种软管、把手等土木建筑用途；医疗用注射器的垫片、导管、输液袋等医疗用品；剪刀、改锥、牙刷、滑雪杖等的各种把手类；笔握等文具；水下眼镜、呼吸管等运动用品；以密闭性、防水性、隔音性、防振性等为目的的各种包装用途、休闲用品、包的表皮、鞋底、衣物用品、纺织物、玩具、工业用品等各种成型品。对于该成型品而言，形状、结构等没有特别限制。本发明的树脂组合物的柔软性、透明性、拉伸特性优异，对于极性高的材料也具有优异的粘接力，因此，可以以层叠结构体的形式使用，所述层叠结构体包含由本发明的树脂组合物形成的层及作为由除该树脂组合物以外的其它材料形成的结构体的层。
作为成为被粘附物的树脂组合物以外的其它材料，可举出合成树脂、陶瓷、金属、布帛等。其中，从进一步发挥优异的粘接力这样的本发明效果的观点考虑，更优选为合成树脂、金属。
作为用于上述层叠结构体的合成树脂，例如可举出：聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、聚酯树脂(例如，聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂)、聚碳酸酯树脂、聚苯硫醚树脂、聚丙烯酸酯树脂、聚甲基丙烯酸酯树脂、聚醚树脂、(甲基)丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂、(甲基)丙烯腈-苯乙烯树脂、(甲基)丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯树脂、(甲基)丙烯酸酯-苯乙烯树脂、(甲基)丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯树脂、环氧树脂、酚醛树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、聚酰亚胺树脂、三聚氰胺树脂、聚缩醛树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚苯醚树脂、聚芳酯树脂、聚醚醚酮树脂、聚苯乙烯树脂、橡胶增强聚苯乙烯树脂、间规聚苯乙烯树脂等。这些合成树脂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
需要说明的是，在本说明书中，“(甲基)丙烯腈”是指“丙烯腈或甲基丙烯腈”。
另外，作为其它合成树脂，例如可优选使用聚乙烯、聚丙烯、聚1-丁烯、聚1-己烯、聚-3-甲基-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯与碳原子数3～20的α-烯烃(例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、6-甲基-1-庚烯、异辛烯、异辛二烯、癸二烯等)中的1种或2种以上形成的共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物等聚烯烃树脂。
在不损害本发明目的的范围内，根据需要，可以在由上述合成树脂形成的层中进一步添加例如热稳定剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧剂、润滑剂、着色剂、抗静电剂、阻燃剂、拒水剂、防水剂、亲水性赋予剂、导电性赋予剂、导热性赋予剂、电磁波屏蔽性赋予剂、透光性调整剂、荧光剂、滑动性赋予剂、透明性赋予剂、抗粘连剂、金属钝化剂、防菌剂等添加剂。
用于上述层叠结构体的陶瓷是指非金属类的无机材料，可举出金属氧化物、金属碳化物、金属氮化物等。例如可举出：玻璃、水泥类、氧化铝、氧化锆、氧化锌类陶瓷、钛酸钡、钛酸锆酸铅、碳化硅、氮化硅、铁氧体类等。
用于上述层叠结构体的金属例如可举出铁、铜、铝、镁、镍、铬、锌及以它们作为成分的合金。另外，作为由金属形成的层，可以使用具有通过镀铜、镀镍、镀铬、镀锡、镀锌、镀铂、镀金、镀银等镀敷而形成的表面的层。
用于上述层叠结构体的布帛的坯料的种类没有特别限制，例如可举出：织物、编物、毡、无纺布等。另外，作为布帛的原材料，可以是天然纤维，也可以是合成纤维，还可以由天然纤维和合成纤维形成。虽无特别限制，但作为天然纤维，可举出存在棉、丝(silk)、麻及毛中的1种或2种以上。
另外，作为合成纤维，优选为选自聚酯纤维、丙烯酸纤维(聚丙烯腈纤维)、聚氨酯纤维、聚酰胺纤维、聚烯烃纤维及维尼纶纤维中的至少1种。作为聚酰胺纤维，可举出尼龙6、尼龙66等。作为聚烯烃纤维，可举出聚乙烯纤维、聚丙烯纤维等。
上述层叠结构体的制造方法没有特别限制，可以通过将由本发明的树脂组合物形成的层与由上述其它材料形成的层进行层叠成型而制造。作为层叠成型的方法，例如可举出：注塑嵌件模塑法、二色成型法、挤出层压法、共挤出成型法、压延成型法、涂凝成型法、压制成型法、熔融铸模法等成型法。
上述层叠结构体优选为将本发明的树脂组合物与由除该树脂组合物以外的其它材料形成的结构体进行一体成型而成。例如，在通过注塑嵌件模塑法制造层叠结构体的情况下，可以将预先形成为给定的形状及尺寸的被粘附物(作为由除本发明的树脂组合物以外的其它材料形成的结构体的层)配置于模具内，向其中注塑成型本发明的树脂组合物，造层叠结构体。另外，可以通过利用二色成型法，使用搭载有2个注塑筒的注塑成型机和/或2台注塑成型机进行注塑成型，将2种不同的材料在1个模具内进行热熔接，从而制造层叠结构体。另外，在通过挤出层压法制造层叠结构体的情况下，可以通过对预先形成为给定的形状及尺寸的被粘附物的表面或其边缘直接挤出从安装于挤出机的具有给定的形状的模头挤出的熔融状态的本发明的树脂组合物，从而制造层叠结构体。在通过共挤出成型法制造层叠结构体的情况下，可以使用2台挤出机，同时将熔化的本发明的树脂组合物和除该树脂组合物以外的其它合成树脂挤出，从而制造层叠结构体。在通过压延成型法制造层叠结构体的情况下，可以将用加热辊进行熔融、压延并从多根辊通过而成为熔融状态的本发明的树脂组合物、与预先形成为给定的形状及尺寸的被粘附物的表面进行热熔接，从而制造层叠结构体。在通过压制成型法制造层叠结构体的情况下，可以通过注塑成型法、挤出成型法预先成型为由本发明的树脂组合物形成的成型体，预先形成为给定的形状及尺寸的被粘附物上使用压制成型机等对该成型体进行加热及加压，从而制造层叠结构体。压制成型法特别适于被粘附物为陶瓷、金属的情况。
作为基于熔融层叠成型的成型法，优选为注塑嵌件模塑法。
注塑嵌件模塑法中的注塑成型温度没有特别限制，从获得足够的粘接性的观点考虑，优选为150℃以上、更优选为200℃以上、进一步优选为230℃以上。
另外，在被粘附物为极性树脂、聚烯烃树脂的情况下，可以通过使两者同时熔融并进行共挤出成型、或者进行共注塑成型而制造层叠结构体。另外，可以预先将一个层成型，在其上熔融涂敷或溶液涂敷成为其它层的成分，从而制造层叠结构体。此外，通过二色成型、嵌件模塑等，也可以制造层叠结构体。
本发明的树脂组合物、由该树脂组合物得到的成型品及层叠结构体可以广泛地应用于各种用途。例如，在电子/电器设备、OA设备、家电设备、电动工具、汽车用构件等的壳体材料中使用了合成树脂、含有玻璃纤维的合成树脂、铝、镁合金这样的轻金属，可以将在这些材料上粘接本发明的树脂组合物而得到的层叠结构体作为壳体材料而使用。更具体而言，优选将使本发明的树脂组合物粘接于大型显示器、笔记本型电脑、便携用电话、PHS、PDA(电子记事本等便携信息终端)、电子词典、摄像机、数字静态照相机、便携用音响设备、逆变器等的壳体而成的层叠结构体用于作为缓冲材料、具有防滑功能的包覆材料、防水材料、外观设计材料等的用途。
另外，本发明的树脂组合物作为汽车、建筑物的橱窗商场、垫片、玻璃的密封材料、防腐蚀材料等用于形成与玻璃粘接的成型体、结构体的材料在各种用途中是有用的。另外，也可以将本发明的树脂组合物适宜地用作汽车、建筑物的窗的玻璃与铝窗框、金属开口部等的接合部、太阳能电池组件等中的玻璃与金属制框体的连接部等的密封剂。此外，还可以将本发明的树脂组合物适宜地用作笔记本型电脑、手机、摄像机等各种信息终端设备、混合动力汽车、燃料电池汽车等所使用的二次电池的隔板等。
另外，本发明的树脂组合物、由该树脂组合物得到的成型品及层叠结构体可以适宜地用于食品包装片、盖衬垫等食品包装材料；牙刷柄、化妆品盒等日用杂货；滑雪鞋、滑雪板、水下眼镜、游泳用的护目镜、高尔夫球的外皮、芯材等运动用品；玩具、笔握、桌垫等文具；仪表板、中央面板、中控台箱、车门饰板、立柱、登车手柄、方向盘、把手、安全气囊罩等汽车内装部件；保险杠防撞块、嵌条等汽车内外装部件；齿条及小齿轮保护罩、悬架保护罩、等速万向节保护罩等汽车功能部件；卷线电线包覆、各种带、软管、管道、消音齿轮等汽车用电器电子部件；土木工程片、防水片、窗框密封材料、建筑物用密封材料、各种软管、把手等土木建筑用途；吸尘器减振器、冰箱用门封、水下相机罩等水下使用产品；遥控器开关、OA设备等家电设备用途；连接器线轴、各种开关等AV设备用途；办公自动化设备用途；各种罩部件、以密闭性、防水性、隔音性、防振性等为目的的各种带包装的工业部件；防尘口罩等口罩类；精密部件的运送托盘、自动机械机器人部件等工业用途；鞋底、鞋跟皮层等鞋/衣服用品用途；纺织物用途；游乐设施用途；医疗用器械用途等各种用途。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行说明，但本发明并不限定于这些实施例。需要说明的是，实施例及比较例的各种物性通过以下的方法来测定或评价。
实施例及比较例中使用的各成分如下所述。
＜氢化嵌段共聚物(A)＞
成分A-1
产品名：SEPTON 4033、制造公司名：可乐丽株式会社、种类：氢化苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯型三嵌段共聚物、苯乙烯单元的含量：30质量％、峰位分子量9.5万、氢化率：98摩尔％
成分A-2
产品名：SEPTON 4055、制造公司名：可乐丽株式会社、种类：氢化苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯型三嵌段共聚物、苯乙烯单元的含量：30质量％、峰位分子量28万、氢化率：98摩尔％
成分A-3
产品名：TAIPOL 6154、制造公司名：TSRC CORPORATION、种类：氢化苯乙烯/乙烯-丁二烯/苯乙烯型三嵌段共聚物、苯乙烯单元的含量：30质量％、峰位分子量18万、氢化率：98摩尔％
成分A-4
产品名：HYBRAR 7125、制造公司名：可乐丽株式会社、种类：氢化苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯型三嵌段共聚物、苯乙烯单元的含量：20质量％、峰位分子量11万、氢化率：98摩尔％
成分A-5
产品名：Kraton A1536、制造公司名：Clayton Polymers Japan公司、种类：氢化苯乙烯/乙烯-丁二烯/苯乙烯控制型三嵌段共聚物、苯乙烯单元的含量：42质量％、峰位分子量15万、氢化率：98摩尔％
成分A-6
产品名：Kraton A1535、制造公司名：Clayton Polymers Japan公司、种类：氢化苯乙烯/乙烯-丁二烯/苯乙烯控制型三嵌段共聚物、苯乙烯单元的含量：56质量％、峰位分子量24万、氢化率：98摩尔％
＜丙烯酸类嵌段共聚物(B)＞
成分B-1
产品名：KURARITY 2250、制造公司：可乐丽株式会社、种类：聚甲基丙烯酸甲酯/聚丙烯酸正丁酯/聚甲基丙烯酸甲酯(甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸甲酯三嵌段共聚物)、峰位分子量：6.5万、分子量分布：1.2、PMMA含量＝30％
成分B-2
产品名：KURARITY 4285、制造公司：可乐丽株式会社、种类：聚甲基丙烯酸甲酯-聚丙烯酸正丁酯-聚甲基丙烯酸甲酯(甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸甲酯三嵌段共聚物)、峰位分子量：6.7万、分子量分布：1.2、PMMA含量＝50％
＜芳香族类聚合物(C)＞
成分C
产品名：Crystalex 5140、制造公司：EASTMAN公司、种类：聚α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物
＜软化剂(D)＞
成分D-1
产品名：Diana Process Oil PW-90、制造公司：出光兴产株式会社、种类：氢化石蜡类油、40℃动态粘度：95mm2/s
成分D-2
产品名：Diana Process Oil PW-380、制造公司：出光兴产株式会社、种类：氢化石蜡类油、40℃动态粘度：382mm2/s
成分D-3
产品名：SK YUBASE8、制造公司：SK LUBRICANTS JAPAN公司、种类：氢化石蜡类油、40℃动态粘度：49mm2/s
＜烯烃类聚合物(E)＞
成分E-1
产品名：NOVATEC PP MG05ES、制造公司：Japan Polypropylene公司、种类：无规聚丙烯、熔点：149℃、熔化焓：54J/g
成分E-2
产品名：ENGAGE8402、制造公司：Dow公司、种类：乙烯-辛烯共聚物、熔点：101℃、熔化焓：62J/g
成分E-3
产品名：ENGAGE8480、制造公司：Dow公司、种类：乙烯-辛烯共聚物、熔点：99℃、熔化焓：64J/g
成分E-4
产品名：BC06C、制造公司：Japan Polypropylene公司、种类：嵌段聚丙烯、熔点：166℃、熔化焓：81J/g
＜含有亲水性基团的共聚物＞
成分F
产品名：Pelestat 300、制造公司：三洋化成株式会社、种类：通过使以聚丙烯作为主成分的聚烯烃与马来酸酐进行反应、并使所得到的改性聚烯烃与以聚乙二醇作为主成分的聚亚烷基二醇在催化剂的存在下进行酯化而得到的嵌段共聚物
＜其它添加剂＞
成分G-1
产品名：Irganox 1010、制造公司：BASF Japan公司、酚类抗氧剂
成分G-2
产品名：Diamid L200、制造公司：三菱化学株式会社、芥酸酰胺
成分G-3
产品名：SLIPACKS O、制造公司：三菱化学株式会社、乙撑双油酸酰胺
成分G-4
产品名：硅油KF96-30CS、制造公司：信越化学工业株式会社、二甲基聚硅氧烷
另外，峰位分子量和分子量分布等测定方法的详细情况如下所述。
＜峰位分子量(Mp)及分子量分布(Mw/Mn)等的测定＞
氢化嵌段共聚物(A)及丙烯酸类嵌段共聚物(B)的峰位分子量(Mp)及分子量分布(Mw/Mn)通过GPC(凝胶渗透色谱法)以标准聚苯乙烯换算分子量的方式求出。测定装置及条件如下所述。
·装置：LC Solution(SHIMADZU制)
·分离柱：将2根TSKgelG4000Hxl串联(TOSOH制)
·保护柱：TSKguardcolumnHxl-L(TOSOH制)
·检测器：示差折光检测器RID-10A(SHIMADZU制)
·溶剂：四氢呋喃
·流量：1.0ml/分
·样品浓度：2.0mg/ml
·柱温：40℃
〔实施例1～4、比较例1～2〕
按照表1～4所示的比例将表1～4中记载的各成分进行预混合，对于得到的组合物，使用双螺杆挤出机(东芝机械株式会社制“TEM-26SS-12/1V”)在190℃及螺杆转速200rpm的条件下进行熔融混炼，得到了树脂组合物。对得到的树脂组合物测定了下述的物性。将结果示于表1～4。将各成分的比例以质量份和组合物中的质量％的形式示于各表中。
硬度
使用注塑成型机(日精树脂工业株式会社制FE120S18A)，在缸体温度230℃及模具温度40℃的条件下将各实施例及各比较例中得到的树脂组合物进行注塑成型，得到了厚度2mm且120φ的圆盘形状样品。进一步，通过用刀进行冲裁，从而由该样品得到了3号哑铃试验片。将3片冲裁后的样品重叠，对于测定时间3秒钟的值，依据JIS K 6253-3测定了硬度计A硬度。硬度计A硬度越低，柔软性越优异，因此越优选，硬度(A)优选为90以下、更优选为80以下。
耐油酸性
按照JIS K6258进行了测定。利用注塑成型机(日精树脂工业株式会社制FE120S18A)，在缸体温度230℃及模具温度40℃的条件下将各实施例及比较例中得到的树脂组合物进行注塑成型，得到了厚度2mm且120φ的圆盘形状样品。进一步，通过用刀进行冲裁，从而由该样品得到了宽度2cm×长度5cm×厚度2mm的试验片。将该试验片在23℃的环境下于油酸中浸渍了1周后，对重量变化率进行了评价。重量变化率优选为85％以下、更优选为70％以下、进一步优选为60％以下、特别优选为50％以下。
粘接性(对ABS剥离粘接强度)
利用注塑成型机(日精树脂工业株式会社制FE120S18A)，在缸体温度230℃及模具温度40℃的条件下将极性材料(ABS树脂UMG ABS株式会社制EX190)进行了注塑成型，制作了纵×横×厚＝15cm×2.5cm×0.4cm的被粘附板。
相对于该被粘附板，通过注塑镶嵌法在缸体温度230℃及模具温度40℃的条件下将各实施例及各比较例中得到的树脂组合物(纵×横×厚＝20cm×2.5cm×0.3cm)的粘接层进行注塑成型，得到了粘接样品(层叠结构体)。
对于上述制作的粘接样品，使用株式会社岛津制作所制Autograph AGX-V按照JISK 6256-1在剥离角度180°、拉伸速度50mm/min的条件下测定了极性材料与树脂组合物的剥离粘接强度。剥离粘接强度优选为7.0N/25mm以上、更优选为15N/25mm以上、进一步优选为20N/25mm以上、特别优选为25N/25mm以上。
透明性
使用上述得到的厚度2mm的120φ的圆盘形状注塑样品，按照JIS K7361-1测定了总光线透过率。总光线透过率优选为75％以上、更优选为80％以上、特别优选为85％以上。
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〔实施例17〕
使用了成分A-6作为氢化嵌段共聚物(A)，除此以外，与实施例16同样地得到了树脂组合物。对该树脂组合物测定了上述物性，结果是硬度(A)为52，粘接强度为121N/25mm，耐油酸性为42％。
在表1～3中总结记载实施例的结果，在表4中总结记载比较例的结果。与不含烯烃类聚合物(E)的比较例1相比，实施例1～16的粘接强度、耐油酸性良好。另外，与不含芳香族类聚合物(C)的比较例2、3相比，实施例1～16的透明性良好。实施例1～16在柔软性、粘接强度、耐油酸性、透明性中的任意项目中均为良好的结果。
本发明的树脂组合物的柔软性、对极性基材的粘接性、透明性、对油酸性等的耐油性优异，通过利用二色成型法等将弹性体层与硬质树脂成型体一体化，从而能够将组装工序简化，赋予气密性、缓和冲击、防滑的效果。而且，显示出优异的透明性，因此，能够得到视觉辨认性、外观设计性优异的组合物、成型体。因此，可以成型为片、膜状，或者与其它片、膜进行多层成型而用于日用杂货的包装、工业材料的包装、食品的包装片、膜用途；软管、管道、带等用途；运动鞋、时尚凉鞋等鞋用途；电视、音响、吸尘器、冰箱用门封、遥控器开关、手机等家电用品用途；办公自动化设备用途；缓冲部件、齿条及小齿轮保护罩、包的表皮、鞋底、衣服用品、纺织物、游乐设施、悬架保护罩、等速万向节保护罩、车身壳体等汽车用内外装部件用途等汽车用途；土木工程片、防水片、窗框密封材料、建筑物用密封材料、各种软管、把手等土木建筑用途；医疗用注射器的垫片、导管、输液袋等医疗用品；剪刀、改锥、牙刷、滑雪杖等的各种把手类；笔握等文具；水下眼镜、呼吸管等运动用品；以密闭性、防水性、隔音性、防振性等为目的的各种包装用途；以及作为休闲用品、玩具、工业用品等各种成型品的各种用途。

Claims (6)

1.一种树脂组合物，其含有氢化嵌段共聚物(A)、丙烯酸类嵌段共聚物(B)、芳香族类聚合物(C)、软化剂(D)、烯烃类聚合物(E)，
所述氢化嵌段共聚物(A)是包含2个以上聚合物嵌段(a1)及1个以上聚合物嵌段(a2)的嵌段共聚物(P)的氢化物，所述聚合物嵌段(a1)含有来自芳香族乙烯基化合物的结构单元，所述聚合物嵌段(a2)含有来自共轭二烯的结构单元，其中，氢化嵌段共聚物(A)中的所述聚合物嵌段(a1)的含量为10～65质量％的范围，
所述丙烯酸类嵌段共聚物(B)包含1个以上聚合物嵌段(b1)及1个以上聚合物嵌段(b2)，所述聚合物嵌段(b1)含有来自丙烯酸酯的结构单元，所述聚合物嵌段(b2)含有来自甲基丙烯酸酯的结构单元，所述丙烯酸类嵌段共聚物(B)的峰位分子量为50000以上且200000以下的范围。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，
相对于氢化嵌段共聚物(A)100质量份，含有：
丙烯酸类嵌段共聚物(B)20～600质量份、
芳香族类聚合物(C)3～150质量份、
软化剂(D)20～450质量份、以及
烯烃类聚合物(E)3～250质量份。
3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，
氢化嵌段共聚物(A)的峰位分子量(Mp)为20000以上且500000以下。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的树脂组合物，其中，
芳香族类聚合物(C)为包含选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯及4-甲基苯乙烯中至少1种的单体的聚合物。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的树脂组合物，其中，
丙烯酸类嵌段共聚物(B)是分子量分布为1.0～1.4的范围、且2个聚合物嵌段(b2)键合于聚合物嵌段(b1)的两端的三嵌段共聚物。
6.一种层叠结构体，其是权利要求1～5中任一项所述的树脂组合物与由除该树脂组合物以外的其它材料形成的结构体一体成型而成的。
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