WO2022071314A1 - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

本発明は、柔軟性、透明性、オレイン酸などに対する耐油性、及び極性樹脂基材への接着強度に優れた樹脂組成物および成形品を提供する。　水添ブロック共重合体（Ａ）、アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）、芳香族系重合体（Ｃ）、軟化剤（Ｄ）、オレフィン系重合体（Ｅ）を含有する樹脂組成物であって、前記水添ブロック共重合体（Ａ）は、芳香族ビニル化合物由来の構造単位を含有する重合体ブロック（ａ１）を２個以上、及び共役ジエン由来の構造単位を含有する重合体ブロック（ａ２）を１個以上含むブロック共重合体（Ｐ）の水素添加物であり、ここで、前記重合体ブロック（ａ１）の含有量は１０～６５質量％の範囲である、前記アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）は、アクリル酸エステル由来の構造単位を含有する重合体ブロック（ｂ１）を１個以上、及びメタクリル酸エステル由来の構造単位を含有する重合体ブロック（ｂ２）を１個以上含み、前記アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）のピークトップ分子量は５０，０００以上２００，０００以下の範囲である、樹脂組成物を開示する。

Description

樹脂組成物

　本特許出願は日本国特許出願第２０２０－１６２８４６号（出願日：２０２０年９月２９日）についてパリ条約上の優先権を主張するものであり、ここに参照することによって、その全体が本明細書中へ組み込まれるものとする。
　本発明は、柔軟性、透明性、耐オレイン酸性等の耐薬品性、極性材料に対する接着強度に優れる樹脂組成物および成形品に関するものである。

　近年、ゴム的な軟質材料であって、加硫工程を要せず、熱可塑性樹脂と同様な成形加工性を有する樹脂組成物が、自動車部品、工業製品、医療、食品用機器部品、雑貨等の分野で注目されている。

　例えばグリップ等の滑り止め用途には、熱可塑性を有し、射出インサート成形法が可能なポリスチレン系エラストマーから成る樹脂組成物、ウレタン系エラストマーから成る樹脂組成物、ポリエステル系エラストマーから成る樹脂組成物、若しくはアクリル系エラストマーから成る樹脂組成物が使用されている。
　射出インサート成形法とは、射出成形工程にてエラストマーなどの樹脂を基材にインサートするのみで、該樹脂が基材に融着し一体化する成形方法であり、従来の別個の樹脂と基材とをそれぞれ組み立てる製造法に比べて、製造工程を簡略化及び低コスト化できるとともに、製品の強靭性、密閉性を付与できる製造方法である。

　射出インサート成形法に適用するためには、インサートする樹脂に基材樹脂との優れた接着性が求められる。
　また、グリップ用途には、滑り止め性を発現するための柔軟性、皮脂の主成分のオレイン酸に対する耐油性が求められる。
　更に近年では、視認性や意匠性の点から透明性の高い組成物が求められている。

　しかしながら、従来の樹脂組成物は、ＡＢＳやポリカーボネート等の極性樹脂からなる基材に対する射出インサート成形性、柔軟性、透明性ならびにオレイン酸などに対する耐油性において、満足できるものではなかった。
　例えば、ポリスチレン系エラストマーから成る樹脂組成物は柔軟性には優れるが、ＡＢＳやポリカーボネート等の極性樹脂からなる基材に対する射出インサート成形ができない。一方、シリコンゴムは耐油性には優れるが、二次加硫工程が必要となり、製造工程の簡略化及び低コスト化を達成できない。またポリエステル系エラストマーやポリウレタン系エラストマーから成る樹脂組成物はＡＢＳやポリカーボネート等の極性樹脂からなる基材に対する射出インサート成形性には優れるが、柔軟性、透明性に劣る。またアクリル系エラストマーから成る樹脂組成物はＡＢＳやポリカーボネート等の極性樹脂からなる基材に対する射出インサート成形性、柔軟性、透明性には優れるが、耐油性に劣る。

　上記した問題に鑑み、特許文献１には引裂強度および極性を有する溶媒や薬品に対する耐油性に優れると共に、更に透明性、オレフィン系重合体に対する接着性に優れる組成物が報告されている。しかし、ＡＢＳやポリカーボネート等の極性材料に対する接着性について十分な性能は得られていない。

　特許文献２には、柔軟性、ゴム弾性、耐水性、耐候性および成形加工性に優れ、かつポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂およびポリエステル樹脂などの極性材料に対する熱融着性や、ウレタン系塗料、アクリル系塗料等に対する被塗装性に優れ、しかも優れた引張強度を付与する熱可塑性樹脂組成物およびその複合成形体が報告されている。しかし、透明性や耐オレイン酸性などの耐油性について十分な性能は得られていない。

　特許文献３には、柔軟性、引張特性、透明性に優れ、極性材料に対する優れた接着性を有する組成物が報告されている。しかし、耐オレイン酸性などの耐油性について十分な性能は得られていない。

特開２００３－２８６５４２公報 特開２００６－５２９３９３公報 公開技報第２０２０／５００９９２号

　本発明の課題は、柔軟性、透明性、オレイン酸などに対する耐油性（耐オレイン酸性）、及び極性樹脂基材への接着強度に優れた樹脂組成物および成形品を得ることにある。

　本発明者等は上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、芳香族ビニル化合物由来の構造単位を含有する重合体ブロック（ａ１）を２個以上、及び共役ジエン由来の構造単位を含有する重合体ブロック（ａ２）を１個以上含むブロック共重合体（Ｐ）の水素添加物（Ａ）、ここで、水素添加物（Ａ）中の前記重合体ブロック（ａ１）の含有量は１０～６５質量％の範囲である；アクリル酸エステル由来の構造単位を含有する重合体ブロック（ｂ１）を１個以上、及びメタクリル酸エステル由来の構造単位を含有する重合体ブロック（ｂ２）を１個以上含みピークトップ分子量が５０，０００以上２００，０００以下の範囲のアクリル系ブロック共重合体（Ｂ）；芳香族系重合体（Ｃ）；軟化剤（Ｄ）；オレフィン系重合体（Ｅ）を配合して得られる樹脂組成物が、柔軟性、透明性、オレイン酸などに対する耐油性（耐オレイン酸性）、及び極性樹脂基材への接着強度に優れることを見出した。

　即ち、本発明は、以下の好適な態様を包含する。
〔１〕水添ブロック共重合体（Ａ）、アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）、芳香族系重合体（Ｃ）、軟化剤（Ｄ）、オレフィン系重合体（Ｅ）を含有する樹脂組成物であって、
　前記水添ブロック共重合体（Ａ）は、芳香族ビニル化合物由来の構造単位を含有する重合体ブロック（ａ１）を２個以上、及び共役ジエン由来の構造単位を含有する重合体ブロック（ａ２）を１個以上含むブロック共重合体（Ｐ）の水素添加物であり、ここで、水添ブロック共重合体（Ａ）中の前記重合体ブロック（ａ１）の含有量は１０～６５質量％の範囲である、
　前記アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）は、アクリル酸エステル由来の構造単位を含有する重合体ブロック（ｂ１）を１個以上、及びメタクリル酸エステル由来の構造単位を含有する重合体ブロック（ｂ２）を１個以上含み、ここで、前記アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）のピークトップ分子量は５０，０００以上２００，０００以下の範囲にある、
樹脂組成物。
〔２〕水添ブロック共重合体（Ａ）１００質量部に対し、
アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）２０～６００質量部、
芳香族系重合体（Ｃ）３～１５０質量部、
軟化剤（Ｄ）２０～４５０質量部、及び
オレフィン系重合体（Ｅ）３～２５０質量部
を含有する、〔１〕に記載の樹脂組成物。
〔３〕水添ブロック共重合体（Ａ）のピークトップ分子量（Ｍｐ）は２０，０００以上５００，０００以下である、〔１〕又は〔２〕に記載の樹脂組成物。
〔４〕芳香族系重合体（Ｃ）は、スチレン、α－メチルスチレン、及び４－メチルスチレンからなる群から選ばれる少なくとも１種を含む単量体の重合体である、〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の樹脂組成物。
〔５〕アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）は、分子量分布が１．０～１．４の範囲であり、かつ重合体ブロック（ｂ１）の両端に重合体ブロック（ｂ２）が２個結合したトリブロック共重合体である、〔１〕～〔４〕のいずれかに記載の樹脂組成物。
〔６〕〔１〕～〔５〕のいずれかに記載の樹脂組成物が、該樹脂組成物以外の他の材料からなる構造体と一体成形されている積層構造体。

　本発明の樹脂組成物は、柔軟性、透明性、オレイン酸などに対する耐油性（耐オレイン酸性）、及び極性樹脂基材への接着強度に優れているため、各種用途において密閉性や耐久性、さらには滑り止め性を付与できるとともに、例えば二色成形による製造工程にも展開できるため工程の簡略化に寄与することができる。
　本発明の樹脂組成物は、例えばカメラやスポーツ用品やペン等文具のグリップ、筐体、ローラー、クッション、ボタン被覆材、シール材、シート・フィルム、水中眼鏡等の成形品に好適に用いられる。

　本明細書において、「（メタ）アクリル酸エステル」は、「メタクリル酸エステル」又は「アクリル酸エステル」を意味し、「（メタ）アクリル」は、「メタクリル」又は「アクリル」を意味し、「（メタ）アクリロイル」とは、「アクリロイル」又は「メタクリロイル」を意味する。

　本発明の樹脂組成物は、
　芳香族ビニル化合物由来の構造単位を含有する重合体ブロック（ａ１）を２個以上、及び共役ジエン由来の構造単位を含有する重合体ブロック（ａ２）を１個以上含むブロック共重合体（Ｐ）の水素添加物（Ａ）（以下、水添ブロック共重合体（Ａ）と称す）、ここで、水添ブロック共重合体（Ａ）中の前記重合体ブロック（ａ１）の含有量は１０～６５質量％の範囲である、
　アクリル酸エステル由来の構造単位を含有する重合体ブロック（ｂ１）を１個以上、及びメタクリル酸エステル由来の構造単位を含有する重合体ブロック（ｂ２）を１個以上含むアクリル系ブロック共重合体（Ｂ）、ここで、ピークトップ分子量は５０，０００以上２００，０００以下の範囲にある、
　芳香族系重合体（Ｃ）、
　軟化剤（Ｄ）、
　オレフィン系重合体（Ｅ）
を含有することを特徴とする。

　本発明に用いられる水添ブロック共重合体（Ａ）とは、分子中に芳香族ビニル化合物からなる重合体ブロック（ａ１）を２個以上含み、かつ、共役ジエン化合物からなる重合体ブロック（ａ２）を１個以上含み、前記重合体ブロック（ａ１）の含有量が１０～６５質量％の範囲であるブロック共重合体を水素添加して得られるものをいう。

　重合体ブロック（ａ１）は、芳香族ビニル化合物由来の構造単位を含有する。かかる芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレン、α－メチルスチレン、２－メチルスチレン、３－メチルスチレン、４－メチルスチレン、４－プロピルスチレン、４－ｔ－ブチルスチレン、４－シクロヘキシルスチレン、４－ドデシルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、２，４－ジイソプロピルスチレン、２，４，６－トリメチルスチレン、２－エチル－４－ベンジルスチレン、４－（フェニルブチル）スチレン、１－ビニルナフタレン、２－ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、Ｎ，Ｎ－ジエチル－４－アミノエチルスチレン、ビニルピリジン、４－メトキシスチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン及びジビニルベンゼン等が挙げられる。これらの芳香族ビニル化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、スチレン、α－メチルスチレン、４－メチルスチレンが好ましく、スチレンがより好ましい。

　重合体ブロック（ａ１）は、芳香族ビニル化合物以外の単量体、例えば、後述する重合体ブロック（ａ２）を構成する単量体等のその他の単量体に由来する構造単位を含有してもよい。ただし、重合体ブロック（ａ１）中の芳香族ビニル化合物由来の構造単位の含有量は、６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上が更に好ましく、９０質量％以上がより更に好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。

　重合体ブロック（ａ２）は、共役ジエン由来の構造単位を含有する。かかる共役ジエンとしては、例えば、ブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチル－ブタジエン、２－フェニル－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、２－メチル－１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン、１，３－オクタジエン、１，３－シクロヘキサジエン、２－メチル－１，３－オクタジエン、１，３，７－オクタトリエン、ミルセン、ファルネセン、及びクロロプレン等が挙げられる。これら共役ジエンは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ブタジエン、イソプレン、及びファルネセンが好ましい。

　なお上記ファルネセンとしては、α－ファルネセン、又は下記式（１）で表されるβ－ファルネセンのいずれでもよいが、ブロック共重合体（Ｐ）の製造容易性の観点から、β－ファルネセンが好ましい。なお、α－ファルネセンとβ－ファルネセンとは組み合わせて用いてもよい。

　重合体ブロック（ａ２）は、共役ジエン以外の単量体、例えば、前述の重合体ブロック（ａ１）を構成する単量体等のその他の単量体に由来する構造単位を含有してもよい。ただし、重合体ブロック（ａ２）中の共役ジエン由来の構造単位の含有量は、６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上が更に好ましく、９０質量％以上がより更に好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。

　水添ブロック共重合体（Ａ）は、重合体ブロック（ａ１）２個以上と、重合体ブロック（ａ２）を１個以上含むブロック共重合体（Ｐ）の水素添加物である。
　重合体ブロック（ａ１）及び重合体ブロック（ａ２）の結合形態は特に制限されず、直鎖状、分岐状、放射状、又はそれらの２つ以上の組み合わせであってもよい。これらの中でも、各ブロックが直鎖状に結合した形態が好ましい。

　前記結合形態としては、柔軟性、成形加工性及び取り扱い性等の観点から、重合体ブロック（ａ１）、重合体ブロック（ａ２）、重合体ブロック（ａ１）の順にブロックを含む（重合体ブロック（ａ２）の両端に重合体ブロック（ａ１）が２個結合している）ことが好ましく、水添ブロック共重合体（Ａ）はａ１－ａ２－ａ１で表されるトリブロック共重合体の水素添加物が好ましい。

　また、２個以上ある重合体ブロック（ａ１）は、同じ構造単位からなる重合体ブロックであっても、異なる構造単位からなる重合体ブロックであってもよい。同様に、重合体ブロック（ａ２）を２個以上有する場合には、それぞれの重合体ブロックは、同じ構造単位からなる重合体ブロックであっても、異なる構造単位からなる重合体ブロックであってもよい。例えば、ａ１－ａ２－ａ１で表されるトリブロック共重合体における２個の重合体ブロック（ａ１）において、それぞれの芳香族ビニル化合物は、その種類が同じであっても異なっていてもよい。

　また、重合体ブロック（ａ１）及び重合体ブロック（ａ２）から成る制御分布構造を有するブロック単位を含んでいてもよい。制御分布構造を有するブロック単位を含む水添ブロック共重合体（Ａ）について、例えば、米国特許出願公開第10/359,981号（2003年2月6日出願、表題「NOVEL BLOCK COPOLYMERS AND METHOD FOR MAKING SAME」）が参照される。当該文献の全内容は、参照により本明細書に組み込まれるものとする。芳香族ビニル化合物がジエン中間ブロックに制御されて組み込まれることで、独特の特徴を有する新規な中間ブロック構造が作り出され、類似のジエン中間ブロックと比較した場合に、より高いガラス転移温度、より低い秩序－無秩序転移温度、より低いからみ合いをもつ分子量などがもたらされる。

　水添ブロック共重合体（Ａ）中の重合体ブロック（ａ１）の含有量は１０～６５質量％である。当該範囲内であると、柔軟性、成形加工性に優れる樹脂組成物を得ることができる。当該観点から、重合体ブロック（ａ１）の含有量は、１２～６０質量％が好ましく、１２～４５質量％がより好ましく、１２～３５質量％が更に好ましく、２０～３５質量％がより更に好ましい。

　水添ブロック共重合体（Ａ）中の重合体ブロック（ａ２）の含有量は、通常３５～９０質量％であり、４０～８８質量％が好ましく、５５～８８質量％がより好ましく、６５～８８質量％が更に好ましく、６５～８０質量％がより更に好ましい。

　ここで、本発明においては、同種の重合体ブロックが２価のカップリング剤等を介して直鎖状に結合している場合、結合している重合体ブロック全体は一つの重合体ブロックとして取り扱われる。これに従い、本来厳密にはａ１－Ｘ－ａ１（Ｘはカップリング剤残基を表す）と表記されるべき重合体ブロックは、全体としてａ１と表示される。本発明においては、カップリング剤残基を含むこの種の重合体ブロックを上記のように取り扱うので、例えば、カップリング剤残基を含み、厳密にはａ１－ａ２－Ｘ－ａ２－ａ１と表記されるべきブロック共重合体は、ａ１－ａ２－ａ１と表記され、トリブロック共重合体の一例として取り扱われる。

　水添ブロック共重合体（Ａ）中（ブロック共重合体（Ｐ）中）における、重合体ブロック（ａ１）及び重合体ブロック（ａ２）の合計含有量は、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、９５質量％以上が更に好ましく、１００質量％がより更に好ましい。

　水添ブロック共重合体（Ａ）は、ブロック共重合体（Ｐ）の水素添加物である。重合体ブロック（ａ２）中の炭素－炭素二重結合の水素添加率は、耐熱性、耐候性の観点から、５０～１００モル％が好ましく、７０～１００モル％がより好ましく、７５～１００モル％が更に好ましく、８０～１００モル％がより更に好ましく、８５～１００モル％が特に好ましく、９０～１００モル％がより特に好ましい。
　なお、水素添加率は、ブロック共重合体（Ｐ）及び水素添加後の水添ブロック共重合体（Ａ）の^１Ｈ－ＮＭＲを測定することにより算出できる。

　水添ブロック共重合体（Ａ）のピークトップ分子量（Ｍｐ）は、成形加工性の観点から２０，０００以上が好ましく、３０，０００以上がより好ましく、４０，０００以上が更に好ましく、５０，０００以上がより更に好ましく、６０，０００以上が特に好ましく、７０，０００以上がより特に好ましく、７５，０００以上がより特に好ましく、また、５００，０００以下が好ましく、４００，０００以下がより好ましく、３００，０００以下が更に好ましく、２００，０００以下がより更に好ましく、１４０，０００以下が特に好ましく、１３０，０００以下がより特に好ましく、１２５，０００以下がより特に好ましい。

　水添ブロック共重合体（Ａ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１～６が好ましく、１～４がより好ましく、１～３が更に好ましく、１～２がより更に好ましい。分子量分布が前記範囲内であると、水添ブロック共重合体（Ａ）の粘度のばらつきが小さく、取り扱いが容易である。なお、水添ブロック共重合体（Ａ）に関するピークトップ分子量（Ｍｐ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより標準ポリスチレン換算で求めた値であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は上記Ｍｗ及びＭｎの値から算出された値である。

　水添ブロック共重合体（Ａ）（ブロック共重合体（Ｐ））は、重合体ブロック（ａ１）及び重合体ブロック（ａ２）のほか、本発明の効果を阻害しない限り、他の単量体で構成される重合体ブロックを含有していてもよい。かかる他の単量体としては、例えばプロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、１－トリデセン、１－テトラデセン、１－ペンタデセン、１－ヘキサデセン、１－ヘプタデセン、１－オクタデセン、１－ノナデセン、１－エイコセン等の不飽和炭化水素化合物；アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、２－アクリロイルエタンスルホン酸、２-メタクリロイルエタンスルホン酸、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、２－メタクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、酢酸ビニル、メチルビニルエーテル等の官能基含有不飽和化合物；等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。水添ブロック共重合体（Ａ）（ブロック共重合体（Ｐ））が他の重合体ブロックを有する場合、その含有量は２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下が更に好ましく、５質量％がより更に好ましい。

　水添ブロック共重合体（Ａ）は、市販品を使用してもよい。水添ブロック共重合体（Ａ）の市販品として、（株）クラレ社製セプトン４０３３、４０４４、４０５５、４０７７、４０９９、８００６、ハイブラー７１３５、７１２５、７３１１やクレイトン社製Ｇ１６５０、Ｇ１６５４、Ｇ１６５１、Ｇ１６５９、Ａ１５３５、Ａ１５３６が挙げられ、これら市販品の１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　前記アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）は、アクリル酸エステル由来の構造単位を含有する重合体ブロック（ｂ１）を１個以上、及びメタクリル酸エステル由来の構造単位を含有する重合体ブロック（ｂ２）を１個以上含むブロック共重合体である。かかるアクリル系ブロック共重合体（Ｂ）が含まれることにより、柔軟性、接着性に優れる樹脂組成物が得られる。

　重合体ブロック（ｂ１）は、アクリル酸エステル由来の構造単位を含有する。かかるアクリル酸エステルは、一般式ＣＨ_２＝ＣＨ－ＣＯＯＲ^１（Ｘ）（式（Ｘ）中、Ｒ^１は炭素数４～６の有機基を表す）で示されるアクリル酸エステル（以下、アクリル酸エステル（ｂ１－１）と称する）、一般式ＣＨ_２＝ＣＨ－ＣＯＯＲ^２（Ｙ）（式（Ｙ）中、Ｒ^２は炭素数７～１２の有機基を表す）で示されるアクリル酸エステル（以下、アクリル酸エステル（ｂ１－２）と称する）、これら以外のアクリル酸エステルに大別される。

　上記Ｒ^１が示す炭素数４～６の有機基としては、例えばブチル基、アミル基（ペンチル基）、ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素数４～６のアルキル基；フェニル基などの炭素数６の芳香族環基；エトキシエチル基、テトラヒドロフルフリル基、ジエチルアミノエチル基などの炭素数の合計が４～６である酸素などの炭素以外の元素を含む有機基などが挙げられる。かかるアクリル酸エステル（ｂ１－１）としては、例えば、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓｅｃ－ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ－ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニルなどの官能基を有さないアクリル酸エステル；アクリル酸エトキシエチル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸ジエチルアミノエチルなどの官能基を有するアクリル酸エステルなどが挙げられる。

　上記Ｒ^２が示す炭素数７～１２の有機基としては、例えばエチルヘキシル基、オクチル基、デシル基、イソボルニル基、ラウリル基などの炭素数７～１２のアルキル基；ベンジル基などの炭素数７～１２の芳香族環基、フェノキシエチル基などの炭素数の合計が７～１２である酸素などの炭素以外の元素を含む有機基などが挙げられる。かかるアクリル酸エステル（ｂ１－２）としては、例えば、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ｎ－オクチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ベンジルなどの官能基を有さないアクリル酸エステル；アクリル酸フェノキシエチルなどの官能基を有するアクリル酸エステルなどが挙げられる。

　アクリル酸エステル（ｂ１－１）およびアクリル酸エステル（ｂ１－２）以外のアクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸オクタデシルなどの官能基を有さないアクリル酸エステル；アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸２－ヒドロキシエチル、アクリル酸２－アミノエチル、アクリル酸グリシジルなどの官能基を有するアクリル酸エステルなどが挙げられる。

　アクリル酸エステル（ｂ１－１）の中でも、得られる樹脂組成物の柔軟性の観点から、官能基を有さないアクリル酸エステルが好ましく、アクリル酸ｎ－ブチルがより好ましい。

　アクリル酸エステル（ｂ１－２）の中でも、重合体ブロック（ｂ１）と重合体ブロック（ｂ２）との相分離がより明瞭となるため、樹脂組成物としたときに高い凝集力を発現する点から、官能基を有さないアクリル酸エステルが好ましく、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ｎ－オクチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸ベンジルがより好ましい。また、得られる樹脂組成物が広い温度範囲で安定した耐久性を発現する点から、アクリル酸２－エチルヘキシルがより好ましい。

　上記アクリル酸エステルは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、本発明の一態様では、重合体ブロック（ｂ１）中のアクリル酸エステル由来の構造単位の含有量は、６０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が更に好ましく、１００質量％であることが好ましい。

　上記アクリル酸エステルの中でも、アクリル酸エステルが、アクリル酸エステル（ｂ１－１）およびアクリル酸エステル（ｂ１－２）から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。また、本発明の一態様では、アクリル酸エステルがアクリル酸エステル（ｂ１－１）であることも好ましい。

　本発明の一態様では、上記重合体ブロック（ｂ１）に含まれるアクリル酸エステルに由来する構造単位となるアクリル酸エステルは、アクリル酸エステル（ｂ１－１）から選ばれる少なくとも１種とアクリル酸エステル（ｂ１－２）から選ばれる少なくとも１種とを含むことが好ましい。その場合、アクリル酸エステル（ｂ１－１）に由来する構造単位およびアクリル酸エステル（ｂ１－２）に由来する構造単位の質量比（ｂ１－１）／（ｂ１－２）は、９０／１０～１０／９０であることが好ましく、６０／４０～４０／６０であることがより好ましい。

　前記質量比（ｂ１－１）／（ｂ１－２）が上記範囲にあることにより、アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）と水添ブロック共重合体（Ａ）との相容性が高まり、安定した接着性、成形性を発現することができる。なお、アクリル酸エステル（ｂ１－１）およびアクリル酸エステル（ｂ１－２）の質量比は^１Ｈ－ＮＭＲ測定により求めることができる。

　上記重合体ブロック（ｂ１）が、アクリル酸エステル（ｂ１－１）単位およびアクリル酸エステル（ｂ１－２）単位の両方を含む共重合体である場合には、アクリル酸エステル（ｂ１－１）およびアクリル酸エステル（ｂ１－２）のランダム共重合体からなるものでもよいし、ブロック共重合体からなるものでもよいし、グラジェント共重合体からなるものでもよいが、通常ランダム共重合体からなるものが望ましい。上記アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）に、重合体ブロック（ｂ１）が２つ以上含まれる場合には、それら重合体ブロック（ｂ１）の構造は、同一であっても異なっていてもよい。また、本発明の一態様では、重合体ブロック（ｂ１）中に含まれるアクリル酸エステル（ｂ１－１）および（ｂ１－２）の合計単位の割合は、重合体ブロック（ｂ１）中６０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が更に好ましく、１００質量％であることが好ましい。

　上記重合体ブロック（ｂ１）のガラス転移温度は－１００～３０℃であることが好ましく、－８０～１０℃であることがより好ましく、－７０～０℃であることが更に好ましく、－６０～－１０℃であることが特に好ましい。ガラス転移温度がこの範囲にあると、本発明の樹脂組成物は、常温での優れた接着性を有することができる。

　重合体ブロック（ｂ２）は、メタクリル酸エステル由来の構造単位を含有する。かかるメタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｓｅｃ－ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、メタクリル酸ｎ－ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ－オクチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジルなどの官能基を有さないメタクリル酸エステル；メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸エトキシエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル、メタクリル酸２－アミノエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル等の官能基を有するメタクリル酸エステルなどが挙げられる。

　これらの中でも、得られる樹脂組成物の耐熱性、耐久性を向上させる観点から、官能基を有さないメタクリル酸エステルが好ましく、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジルがより好ましく、重合体ブロック（ｂ１）と重合体ブロック（ｂ２）との相分離がより明瞭となり、樹脂組成物の機械物性が良好になる点からメタクリル酸メチルが更に好ましい。重合体ブロック（ｂ２）は、これらメタクリル酸エステルの１種から構成されていても、２種以上から構成されていてもよい。また、上記アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）は、重合体ブロック（ｂ２）を２つ以上含むことが粘着耐久性を高める観点から好ましい。その場合、それら重合体ブロック（ｂ２）は、同一であっても異なっていてもよい。

　重合体ブロック（ｂ２）のピークトップ分子量（Ｍｐ）は特に限定されないが、１，０００～５０，０００の範囲にあることが好ましく、２，０００～３０，０００の範囲にあることがより好ましい。重合体ブロック（ｂ２）のＭｐがこの範囲より小さい場合には、得られるアクリル系ブロック共重合体（Ｂ）の凝集力が不足する場合がある。また、重合体ブロック（ｂ２）のＭｐがこの範囲より大きい場合には、得られるアクリル系ブロック共重合体（Ｂ）の溶融粘度が高くなり、樹脂組成物を製造する際の生産性に劣る場合がある。重合体ブロック（ｂ２）中のメタクリル酸エステル由来の構造単位の含有量は、６０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が更に好ましく、１００質量％であることは好ましい。

　上記重合体ブロック（ｂ２）のガラス転移温度は８０～１４０℃であることが好ましく、９０～１３０℃であることがより好ましく、１００～１２０℃であることが更に好ましい。ガラス転移温度がこの範囲にあると、樹脂組成物の通常の使用温度においてこの重合体ブロック（ｂ２）は物理的な疑似架橋点として作用し、接着性、耐久性、耐熱性に優れる。

　上記重合体ブロック（ｂ１）には、本発明の効果を損なわない範囲で、メタクリル酸エステル由来の構造単位が含有されていてもよく、重合体ブロック（ｂ２）には、本発明の効果を損なわない範囲で、アクリル酸エステル由来の構造単位が含有されていてもよい。また、重合体ブロック（ｂ１）及び／又は重合体ブロック（ｂ２）は、必要に応じて（メタ）アクリル酸エステル以外の単量体由来の構造単位を含有してもよい。かかる他の単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸等のカルボキシル基を有するビニル系単量体；スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン等の芳香族ビニル系単量体；ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン系単量体；エチレン、プロピレン、イソブテン、オクテン等のオレフィン系単量体；ε－カプロラクトン、バレロラクトン等のラクトン系単量体；（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、無水マレイン酸、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどが挙げられる。これら単量体を用いる場合は、各重合体ブロックに使用する単量体の全質量に対して、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下の量で使用される。

　本発明に用いるアクリル系ブロック共重合体（Ｂ）は、上記重合体ブロック（ｂ１）および重合体ブロック（ｂ２）の他に、必要に応じて他の重合体ブロックを有していてもよい。かかる他の重合体ブロックとしては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エチレン、プロピレン、イソブテン、ブタジエン、イソプレン、オクテン、酢酸ビニル、無水マレイン酸、塩化ビニル、塩化ビニリデン等の単量体由来の構造単位を含有する重合体ブロックまたは共重合体ブロック；ポリエチレンテレフタレート、ポリ乳酸、ポリウレタン、ポリジメチルシロキサンからなる重合体ブロックなどが挙げられる。また、上記重合体ブロックには、ブタジエン、イソプレンなどの共役ジエン化合物由来の構造単位を含有する重合体ブロックの水素添加物も含まれる。

　上記アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）は、重合体ブロック（ｂ１）をｂ１、重合体ブロック（ｂ１）とは異なる構造の重合体ブロック（ｂ１）をｂ１’、重合体ブロック（ｂ２）をｂ２で表したときに、一般式：
（ｂ２－ｂ１）n
（ｂ２－ｂ１）n－ｂ２
ｂ１－（ｂ２－ｂ１）n
（ｂ２－ｂ１）n－ｂ１’
（ｂ２－ｂ１）n－Ｚ
（ｂ１－ｂ２）n－Ｚ
＜式中、ｎは１～３０の整数、Ｚはカップリング部位（カップリング剤が重合体末端と反応して化学結合を形成した後のカップリング部位、－は各重合体ブロックの結合手を示す。）を表す。なお、式中複数のｂ１、ｂ２が含まれる場合には、それらは同一構造の重合体ブロックであってもよいし、異なる構造の重合体ブロックであってもよい。ここで、「異なる構造」とは、重合体ブロックを構成するモノマー単位、分子量、分子量分布、立体規則性、および複数のモノマー単位を有する場合には各モノマー単位の比率および共重合の形態（ランダム、グラジェント、ブロック）のうち少なくとも１つが異なる構造を意味する。＞
であることが好ましい。また上記ｎの値は、１～１５であることが好ましく、１～８であることがより好ましく、１～４であることが更に好ましい。上記の構造の中でも、樹脂組成物の耐久性に優れる観点から、（ｂ２－ｂ１）n、（ｂ２－ｂ１）n－ｂ２、ｂ１－（ｂ２－ｂ１）n、（ｂ２－ｂ１）n－ｂ１’で表される直鎖状のブロック共重合体が好ましく、ｂ２－ｂ１で表されるジブロック共重合体、式：ｂ２－ｂ１－ｂ１’で表されるトリブロック共重合体、および重合体ブロック（ｂ２）、前記重合体ブロック（ｂ１）、前記重合体ブロック（ｂ２）の順にブロックを有する（重合体ブロック（ｂ１）の両端に重合体ブロック（ｂ２）が２個結合した）式：ｂ２－ｂ１－ｂ２で表されるトリブロック共重合体がより好ましく、式：ｂ２－ｂ１－ｂ２で表されるトリブロック共重合体が更に好ましい。

　上記アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）のピークトップ分子量（Ｍｐ）は５０，０００以上２００，０００以下である。中でも、本発明の樹脂組成物の透明性と成形性に優れる点から、上記Ｍｐは５５，０００以上が好ましく、６０，０００がより好ましく、６５，０００以上が更に好ましく、また、１９０，０００以下が好ましく、１８０，０００以下がより好ましく、１６５，０００以下が更に好ましい。

　上記アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０～１．４であることが好ましい。さらに樹脂組成物とした際に成形加工性に優れる点から、Ｍｗ／Ｍｎは、１．０～１．３５であることがより好ましく、１．０～１．３であることが更に好ましく、１．０～１．２５であることが特に好ましい。
　なお、アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）に関するピークトップ分子量（Ｍｐ）、数平均分子量（Ｍｎ）、及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより標準ポリスチレン換算で求めた値であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は上記Ｍｗ及びＭｎの値から算出された値である。

　上記アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）中の重合体ブロック（ｂ２）の含有量は、樹脂組成物とした場合に常温での透明性と柔軟性に優れる点から、１０～５５質量％であることが好ましく、１０～４５質量％であることがより好ましく、１０～４０質量％であることが更に好ましく、１２～３７質量％であることがより更に好ましく、１５～３５質量％であることが特に好ましい。

　また、本発明に用いる上記アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）中の重合体ブロック（ｂ１）の含有量は、上記と同様の観点から、４５～９０質量％であることが好ましく、５５～９０質量％であることがより好ましく、６０～９０質量％であることが更に好ましく、６３～８８質量％であることがより更に好ましく、６５～８５質量％であることが特に好ましい。

　アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）の１９０℃、荷重２１．６Ｎで測定したメルトフローレートは、１ｇ／１０ｍｉｎ以上であることが好ましく、１～１５０ｇ／１０ｍｉｎであることがより好ましく、２～１００ｇ／１０ｍｉｎであることが更に好ましい。アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）のメルトフローレートが上記範囲にあることにより、透明性が優れる。

　アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）のＩＳＯ７６１９－１に規定されるタイプＡ硬度は、５～９５であることが好ましく、７～８０であることがより好ましく、１０～７０であることが更に好ましい。アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）のタイプＡ硬度が上記範囲にあることにより、柔軟性が優れる。

　本発明の樹脂組成物において、アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）の含有量は、水添ブロック共重合体（Ａ）１００質量部に対して、２０～６００質量部であることが好ましい。アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）の含有量が２０質量部未満であると、本発明の樹脂組成物と極性樹脂基材に対する接着力が低下することがある。一方、アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）の含有量が６００質量部超であると、本発明の樹脂組成物の耐油性が低下することがある。したがって、樹脂組成物の接着力とオレイン酸などに対する耐油性（耐オレイン酸性）が優れる点から、樹脂組成物中のアクリル系ブロック共重合体（Ｂ）の含有量は、水添ブロック共重合体（Ａ）１００質量部に対して、４０～５００質量部がより好ましく、６０～４００質量部がさらに好ましく、７０～３００質量部がよりさらに好ましく、８０～２５０質量部が特に好ましい。

　本発明の樹脂組成物において、アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）及び水添ブロック共重合体（Ａ）の合計含有量は、樹脂組成物の総量中、３０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましく、４５質量％以上が更に好ましく、安定して良好な接着性を得る観点からは、９９質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましく、８０質量％以下が更に好ましい。

　アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）は、市販品を使用してもよい。アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）の市販品として、クラレ社製クラリティＬＡ２１４０、ＬＡ２３３０、ＬＡ３３２０、ＬＡ２２５０、ＬＡ２２７０、ＬＡ４２８５、ＬＡ１８９２が挙げられ、これら市販品の１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　本発明に用いる芳香族系重合体（Ｃ）は、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を少なくとも１種含有する重合体である。

　かかる芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレン、α－メチルスチレン、２－メチルスチレン、３－メチルスチレン、４－メチルスチレン、４－プロピルスチレン、４－ｔ－ブチルスチレン、４－シクロヘキシルスチレン、４－ドデシルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、２，４－ジイソプロピルスチレン、２，４，６－トリメチルスチレン、２－エチル－４－ベンジルスチレン、４－（フェニルブチル）スチレン、１－ビニルナフタレン、２－ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、Ｎ，Ｎ－ジエチル－４－アミノエチルスチレン、ビニルピリジン、４－メトキシスチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン及びジビニルベンゼン等が挙げられる。これらの芳香族ビニル化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、スチレン、α－メチルスチレン、４－メチルスチレンが好ましく、α－メチルスチレンがより好ましい。

　また、前記芳香族系重合体（Ｃ）は、芳香族ビニル化合物以外の単量体に由来する構造単位をさらに含有してもよい。かかる他の単量体としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸誘導体、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド誘導体、（メタ）アクリロニトリル、イソプレン、１，３－ブタジエン、エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、Ｎ－ビニルインドール、Ｎ－ビニルフタルイミド、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカルバゾール、Ｎ－ビニルカプロラクタムなどが挙げられる。

　芳香族系重合体（Ｃ）中の芳香族ビニル化合物由来の構造単位の含有量は、６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が更に好ましく、８０質量％以上がより更に好ましく、９５質量％であることが特に好ましい。

　芳香族系重合体（Ｃ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３００以上であることが好ましく、５００以上であることがより好ましく、１，０００以上であることが更に好ましく、また、１２,０００以下であることが好ましく、８,０００以下であることがより好ましく、６,０００以下であることが更に好ましい。Ｍｗが上記範囲内であることにより、得られる樹脂組成物の透明性がより優れる傾向にある。なお、芳香族系重合体（Ｃ）に関する重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより標準ポリスチレン換算で求めた値である。

　芳香族系重合体（Ｃ）の軟化点は特に限定されないが、例えば、５℃以上であることが好ましく、より好ましくは３０℃以上、さらに好ましくは６０℃以上である。芳香族系重合体（Ｃ）の軟化点が上記範囲であることで、より透明性に優れる樹脂組成物が得られる。

　芳香族系重合体（Ｃ）としては、例えば、ポリスチレン、ポリα－メチルスチレン、ポリ４－メチルスチレン、スチレン／α－メチルスチレン共重合体、スチレン／４－メチルスチレン共重合体、α－メチルスチレン／４メチルスチレン共重合体、及びスチレン／α－メチルスチレン／４－メチルスチレン共重合体が挙げられる。なお、芳香族系重合体（Ｃ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　芳香族系重合体（Ｃ）は、市販品を使用してもよい。芳香族系重合体（Ｃ）の市販品としては、例えば、ピコラスチックＡ５（ポリスチレン、軟化点５℃、Ｍｗ３５０）、ピコラスチックＡ－７５（ポリスチレン、軟化点７４℃、Ｍｗ１３００）、ピコテックス７５（α－メチルスチレン／４－メチルスチレン共重合体、軟化点７５℃、Ｍｗ１１００）、ピコテックスＬＣ（α－メチルスチレン／４－メチルスチレン共重合体、軟化点９１℃、Ｍｗ１３５０）、クリスタレックス３０７０（スチレン／α－メチルスチレン共重合体、軟化点７０℃、Ｍｗ９５０）、クリスタレックス３０８５（スチレン／α－メチルスチレン共重合体、軟化点８５℃、Ｍｗ１１５０）、クリスタレックス３１００（スチレン／α－メチルスチレン共重合体、軟化点１００℃、Ｍｗ１５００）、クリスタレックス５１４０（スチレン／α－メチルスチレン共重合体、軟化点１３９℃、Ｍｗ４９００）、エンデックス１５５（ポリα－メチルスチレン、軟化点１５３℃、Ｍｗ６９００）、及びエンデックス１６０（ポリα－メチルスチレン、軟化点１５８℃、Ｍｗ９２００）等のＥＡＳＴＭＡＮ社製の芳香族系重合体、ハイマーＳＴ－９５（ポリスチレン、軟化点９５℃、Ｍｗ４０００；三洋化成工業製）、ＹＳレジンＳＸ－１００（ポリスチレン、軟化点１００℃、Ｍｗ２５００；ヤスハラケミカル社製）、のＦＭＲ－０１５０（スチレン／芳香族炭化水素共重合体、軟化点１４５℃、Ｍｗ２０４０；三井化学社製）、ＦＴＲ－６１００（スチレン／脂肪族炭化水素系共重合体、軟化点９５℃、Ｍｗ１２１０；三井化学社製）、ＦＴＲ－６１１０（スチレン／脂肪族炭化水素系共重合体、軟化点１１０℃、Ｍｗ１５７０；三井化学社製）、ＦＴＲ－６１２５（スチレン／脂肪族炭化水素系共重合体、軟化点１２５℃、Ｍｗ１９５０；三井化学社製）、ＦＴＲ－７１００（スチレン／α－メチルスチレン／脂肪族炭化水素系共重合体、軟化点１００℃、Ｍｗ１４４０；三井化学社製）、ＦＴＲ－０１００（ポリα－メチルスチレン、軟化点１００℃、Ｍｗ１９６０；三井化学社製）、ＦＴＲ－２１２０（スチレン／α－メチルスチレン共重合体、軟化点１２０℃、Ｍｗ２６３０；三井化学社製）、ＦＴＲ－２１４０（スチレン／α－メチルスチレン共重合体、軟化点１３７℃、Ｍｗ３２３０；三井化学社製）などが挙げられる。

　本発明の樹脂組成物において、芳香族系重合体（Ｃ）の含有量は、水添ブロック共重合体（Ａ）１００質量部に対して、３～１５０質量部であることが好ましい。芳香族系重合体（Ｃ）の含有量が前記範囲内であると、透明性および柔軟性に優れる樹脂組成物が得られる。透明性と柔軟性に優れる点から、芳香族系重合体（Ｃ）の含有量は、水添ブロック共重合体（Ａ）１００質量部に対して、５質量部以上であることがより好ましく、８質量部以上であることがより好ましく、１０質量部以上であることがさらに好ましく、１５質量部以上であることが特に好ましい。また、芳香族系重合体（Ｃ）の含有量は、水添ブロック共重合体１００質量部に対して、１００質量部以下であることがより好ましく、８０質量部以下であることがさらに好ましく、７０質量部以下であることがよりさらに好ましく、６０質量部以下であることが特に好ましく、５０質量部以下であることが最も好ましい。

　本発明の樹脂組成物は、さらに軟化剤（Ｄ）を含有することにより、より透明性と柔軟性に優れた樹脂組成物が得られる。軟化剤（Ｄ）としては、例えばパラフィン系、ナフテン系、芳香族系のプロセスオイル；ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート等のフタル酸誘導体；ホワイトオイル；ミネラルオイル；エチレンとα－オレフィンとの液状コオリゴマー；流動パラフィン；ポリブテン；低分子量ポリイソブチレン；液状ポリブタジエン、液状ポリイソプレン、液状ポリイソプレン－ブタジエン共重合体、液状スチレン－ブタジエン共重合体、液状スチレン－イソプレン共重合体等の液状ポリジエン及びその水素添加物等が挙げられる。これらの中でも、水添ブロック共重合体（Ａ）との相容性の観点から、パラフィン系プロセスオイル；エチレンとα－オレフィンとの液状コオリゴマー；流動パラフィン；低分子量ポリイソブチレン及びその水素添加物が好ましく、パラフィン系プロセスオイルの水素添加物がより好ましい。
　軟化剤（Ｄ）は、植物由来の原材料を高い比率で使用したものを使用してもよく、軟化剤（Ｄ）中の植物由来成分の含有量（バイオ比率）は７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が特に好ましい。これらは１種または２種以上を用いてもよい。

　軟化剤（Ｄ）の４０℃での動粘度は、特に限定されるものではないが、３０～５００ｍｍ^２／sの範囲が好ましく、特に、好ましくは４０ｍｍ^２／s以上、より好ましくは８０ｍｍ^２／ｓ以上の高い動粘度の軟化剤を用いた場合、耐ブリード性に優れ極性基材への接着性に優れる傾向がある。一方で、３０～１００ｍｍ^２／sの範囲、より好ましくは８０ｍｍ^２／ｓ以下の動粘度の軟化剤を用いた場合、流動性が高くなり透明性に優れる傾向がある。軟化剤の動粘度に関しては、求められる物性に対して選択することができる。

　本発明の樹脂組成物において、軟化剤（Ｄ）の含有量は、水添ブロック共重合体（Ａ）１００質量部に対して、２０～４５０質量部であることが好ましい。軟化剤（Ｄ）の含有量が前記範囲内であると、透明性および柔軟性に優れる樹脂組成物が得られる。透明性と柔軟性に優れる点から、軟化剤（Ｄ）の含有量は、水添ブロック共重合体（Ａ）１００質量部に対して、５０質量部以上であることが好ましく、６０質量部以上であることがより好ましく、７０質量部以上であることがさらに好ましく、８０質量部以上であることがよりさらに好ましく、１００質量部以上であることが特に好ましい。また、軟化剤（Ｄ）の含有量は、水添ブロック共重合体（Ａ）１００質量部に対して、４００質量部以下であることが好ましく、３００質量部以下であることがより好ましく、２５０質量部以下であることがさらに好ましく、２００質量部以下であることがよりさらに好ましく、１８０質量部以下であることが特に好ましく、１５０質量部以下であることが最も好ましい。

　軟化剤（Ｄ）は、市販品を使用してもよく、例えば、出光興産社製ＰＷ－３８０（４０℃動粘度=３８２ｍｍ^２／ｓ）、ＰＷ－９０（４０℃動粘度=９５ｍｍ^２／ｓ）、ＰＷ－３２（４０℃動粘度=３０ｍｍ^２／ｓ）が挙げられる。

　本発明の樹脂組成物は、オレフィン系重合体（Ｅ）を含有することにより、耐薬品性が向上する。オレフィン系重合体（Ｅ）は、分子中に１個または２個以上の炭素－炭素間不飽和結合を有する炭化水素モノマーを重合させて得られる重合体をいい、オレフィン化合物の重合体、およびオレフィン化合物以外の不飽和炭化水素モノマーからなる重合体を変性し結果的に炭化水素単位が重合体中に含まれる重合体の両方を包含する。したがって、本発明で用いるオレフィン系重合体（Ｅ）の具体例を挙げると、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、４－メチルペンテン、イソブチレン、１－オクテン、１－ノネン、ノルボルネンなどのオレフィン化合物の単独重合体または共重合体；１，３－ブタジエン、イソプレン、ミルセン、１，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，４－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－シクロヘキサジエンなどの共役ジエン系炭化水素化合物の単独重合体、共重合体およびそれらの水素添加物；１，７－オクタジエン、１，４－シクロオクタジエンなどの非共役ジエン系炭化水素化合物の単独重合体、共重合体およびそれらの水素添加物などを挙げることができる。これらは１種または２種以上を用いてもよい。それらのうちではプロピレン系樹脂、エチレンと１－ブテン及び又は１－オクテンの共重合体が透明性、極性基材に対する接着性、耐薬品性の点から好適である。プロピレン系樹脂においては、ポリプロピレンまたはプロピレンを主体とする共重合体が挙げられ、ホモタイプのポリプロピレン、プロピレンと他の少量のα － オレフィンとのブロックタイプ、ランダムタイプのいずれかの共重合体から選ばれる１ 種または２ 種以上が好適に用いられる。中でも透明性の点からランダムタイプのポリプロピレンが好適である。

　本発明の樹脂組成物において、オレフィン系重合体（Ｅ）の含有量は、水添ブロック共重合体（Ａ）１００質量部に対して、３～２５０質量部であることが好ましい。オレフィン系重合体（Ｅ）の含有量が前記範囲内であると、耐薬品性、透明性および柔軟性に優れる樹脂組成物が得られる。透明性と柔軟性に優れる点から、オレフィン系重合体（Ｅ）の含有量は、水添ブロック共重合体（Ａ）１００質量部に対して、５質量部以上が好ましく、８質量部以上がより好ましく、１０質量部以上がさらに好ましく、１２質量部以上がよりさらに好ましく、３０質量部以上であることが特に好ましく、４０質量部以上であることがことさらに好ましく、５０質量部以上であることが最も好ましい。また、オレフィン系重合体（Ｅ）の含有量は、水添ブロック共重合体（Ａ）１００質量部に対して、２００質量部以下であることが好ましく、１８０質量部以下であることがより好ましく、１５０質量部以下であることがさらに好ましく、１２０質量部以下であることがよりさらに好ましく、１００質量部以下であることが特に好ましい。

　また、オレフィン系重合体（Ｅ）の融点は、特に限定されるものではないが、透明性の点から融点は１５５℃以下が好ましく、１５０℃以下がより好ましく、１３５℃以下が更に好ましい。オレフィン系重合体（Ｅ）の融解エンタルピーは、特に限定されるものではないが、透明性の点から、融解エンタルピーは７０Ｊ／ｇ以下が好ましく、６０Ｊ／ｇ以下がより好ましく、５５Ｊ／ｇ以下が更に好ましい。尚、融点や融解エンタルピーは示差走査熱量計を使用して測定できる。

　本発明において、融点とは示差走査熱量計を使用して４０℃から１０℃／ｍｉｎで２３０℃まで昇温するプログラムで測定される融解曲線において、最も高い温度側のピークトップ融点をいう。そして、本発明において、融解エンタルピーとは示差走査熱量計を使用して４０℃から１０℃／ｍｉｎで２３０℃まで昇温するプログラムで測定される融解曲線から算出される融解エンタルピーをいう。

　更に本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、必要に応じて、無機充填材、酸化防止剤、他の熱可塑性重合体、相溶化剤、滑剤、粘着付与樹脂、光安定剤、加工助剤、顔料や色素等の着色剤、難燃剤、帯電防止剤、艶消し剤、結晶核剤、ブロッキング防止剤、紫外線吸収剤、離型剤、発泡剤、抗菌剤、防カビ剤、着色剤、香料などを含有してもよい。

　無機充填材は、本発明の樹脂組成物の耐候性等の物性の改良、硬度調整、増量剤としての経済性の改善などを目的として含有させることができる。
　無機充填材としては、例えば、炭酸カルシウム、タルク、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、マイカ、クレー、天然ケイ酸、合成ケイ酸、酸化チタン、カーボンブラック、硫酸バリウム、ガラスバルーン、ガラス繊維等が挙げられる。前記無機充填材は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。無機充填材を含有させる場合、その含有量は、樹脂組成物の柔軟性、透明性が損なわれない範囲であることが好ましく、水添ブロック共重合体（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは２００質量部以下、より好ましくは１５０質量部以下、更に好ましくは１００質量部以下、特に好ましくは５０質量部以下である。

　酸化防止剤としては、例えばヒンダードフェノール系、リン系、ラクトン系、ヒドロキシル系の酸化防止剤等が挙げられる。これらの中でも、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましい。酸化防止剤を含有させる場合、その含有量は、樹脂組成物を溶融混練する際に着色しない範囲であることが好ましく、水添ブロック共重合体（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．１～５質量部である。

　他の熱可塑性重合体としては、例えば極性基を有さないオレフィン系重合体、スチレン系重合体、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエチレングリコール、ポリエステル系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー等が挙げられる。その内、本発明の樹脂組成物にポリエステル系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリアミド系エラストマーを含有させると、その耐油性や極性基材に対する接着性が向上する。前記他の熱可塑性重合体を含有させる場合、その含有量は、アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）１００質量部に対し、１００質量部以下であるのが好ましく、６０質量部以下がより好ましく、３０質量部以下が更に好ましい。

　相溶化剤としては、分子中に、水酸基、カルボキシル基、ウレタン結合、加水分解可能な酸無水物基、ポリアルキレンオキシド基等の１種または２種以上の親水性官能基を１ 個以上有するブロック共重合体であれば特に制限されない。分子中での親水性基の位置は、分子鎖の末端、分子鎖の主鎖、グラフト鎖等のいずれであってもよく、ポリエチレングリコール基、ポリプロピレングリコール基等のポリアルキレンオキシド基である場合はブロック共重合体の主鎖中に親水性重合体ブロックとして存在していてもよい。親水性基含有ブロック共重合体の主鎖を構成するブロック共重合体としては、例えば、スチレン系ブロック共重合体、オレフィン系重合体ブロック等の低極性重合体ブロックと親水性基含有重合体ブロックとのブロック共重合体等を挙げることができる。前記相溶化剤を含有させる場合、その含有量は、水添ブロック共重合体（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは２００質量部以下、より好ましくは１５０質量部以下、更に好ましくは１００質量部以下、特に好ましくは５０質量部以下である。

　滑剤としては、例えばシリコーンオイル、変性シリコーンオイル、パラフィンワックス等の炭化水素系滑剤、ステアリン酸、ステアリルアルコール等の脂肪酸系、脂肪族アルコール系滑剤、エルカ酸アミド、オレイン酸アミド等の脂肪族アミド系滑剤、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸系滑剤、ステアリン酸モノグリセリド等のエステル系滑剤が挙げられる。成形時の離型性や使用時の滑り止め性の点からシリコーンオイルやアミド系滑剤が好ましい。前記滑剤を含有させる場合、その含有量は、上記の成分（Ａ）～（Ｅ）の合計１００質量部に対して、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下、更に好ましくは１質量部以下、特に好ましくは０．５質量部以下である。

　また、用途に応じて樹脂組成物をパーオキシドおよび架橋助剤の存在下で架橋してもよい。当該架橋では、一般にスチレン系ブロック共重合体が架橋される。パーオキシドとしては、例えば有機パーオキシドが好適であり、低臭気性、低着色性、スコーチ安全性の観点から、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキシン－３等の有機パーオキシドが特に好ましい。パーオキシド、特に有機パーオキシドの配合量は、上記の本発明の各成分の配合割合、特に得られる樹脂組成物の品質を考慮して決定されるが、上記の成分（Ａ）～（Ｅ）の合計１００質量部に対して、０．０５～３．０質量部が好適である。架橋助剤は、本発明の樹脂組成物の製造法において、上記有機パーオキシドによる架橋処理に際して配合することができ、これにより均一かつ効率的な架橋反応を行うことができる。架橋助剤としては、例えばトリエチレングリコールジメタクリレート等の多官能ビニルモノマーを配合することができる。上記の架橋助剤は、パーオキシド可溶化作用を有し、パーオキシドの分散助剤として働くため、熱処理による架橋が均一かつ効果的になされる。該架橋助剤の配合量も、上記の本発明の各成分の配合割合、特に得られる樹脂組成物の品質を考慮して決定されるが、上記の成分（Ａ）～（Ｅ）の合計１００質量部に対して、０．０５～１０質量部が好適である。

　粘着付与樹脂としては、例えばロジン系樹脂、テルペンフェノール樹脂、テルペン樹脂、芳香族炭化水素変性テルペン樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環式系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、クマロン－インデン樹脂、フェノール系樹脂、キシレン樹脂等が挙げられる。
　前記粘着付与樹脂の軟化点は、成形加工性の観点から、８５～１６０℃が好ましく、１００～１５０℃がより好ましく、１０５～１４５℃が更に好ましい。
　前記粘着付与樹脂を含有させる場合、その含有量は、本発明の樹脂組成物の力学特性が損なわれない範囲であることが好ましく、水添ブロック共重合体（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは７０質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下、特に好ましくは１０質量部以下である。

　本発明の樹脂組成物の製造方法に特に制限はなく、水添ブロック共重合体（Ａ）、アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）、芳香族系重合体（Ｃ）、軟化剤（Ｄ）、オレフィン系重合体（Ｅ）及び、必要に応じて、無機充填材、酸化防止剤等のその他の成分を均一に混合し得る方法であれば製造方法は特に制限されない。例えば、溶媒に溶解させたのち、得られた溶液をキャストして乾燥させる方法、溶融混練する方法などが挙げられるが、構成する各成分の分散性を高める観点から溶融混練法が好ましく用いられる。溶融混練は、例えば、単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バッチミキサー、ローラー、バンバリーミキサー等の溶融混練装置を用いて行うことができ、好ましくは１５０～２７０℃、スクリュー回転数５０～５００ｒｐｍの条件下で溶融混練することにより、本発明の樹脂組成物を得ることができる。

　本発明の樹脂組成物は、ＪＩＳＫ６２５３－３のタイプＡデュロメータ法による測定時間３秒の硬度（以下、「Ａ硬度」ともいう）が、好ましくは９０以下、より好ましくは８５以下、更に好ましくは８０以下、より更に好ましくは７５以下である。Ａ硬度が高くなりすぎると、良好な柔軟性、弾性、力学特性が得られにくくなる傾向にある。

　本発明の樹脂組成物は、例えば、押出成形、射出成形、中空成形、圧縮成形、カレンダー成形、真空成型などの成形方法により、成形品に加工できる。

　本発明の樹脂組成物は、例えばシート、フィルム状に成形し、あるいは他のシート、フィルムと複層成形して、日用雑貨の包装、工業資材の包装、食品の包装シート、フィルム用途に使用される。また、ホース、チューブ、ベルト等の用途；スポーツシューズ、ファッションサンダル等の履物用途；テレビ、オーディオ、掃除機、冷蔵庫用ドアシール、リモコンスイッチ、携帯電話等の家電用品用途；ＯＡ事務機器用途；バンパー部品、ラック＆ピニオンブーツ、サスペンションブーツ、等速ジョイントブーツ、ボディパネル等の自動車用内外装部品用途等の自動車用途；土木シート、防水シート、窓枠シーリング材、建築物用シーリング材、各種ホース、ノブ等などの土木建築用途；医療用シリンジのガスケット、カテーテルチューブ、輸液バッグ等の医療用品；はさみ、ドライバー、歯ブラシ、スキーストックなどにおける各種のグリップ類；ペングリップなどの文房具；水中眼鏡、スノーケルなどのスポーツ用品；密閉性、防水性、防音性、防振性等を目的とした各種パッキン用途、レジャー用品、鞄の表皮、靴底、衣料用品、テキスタイル、玩具、工業用品などの各種成形品として広く適用することができる。該成形品において、形状、構造等は特に制限されない。本発明の樹脂組成物は、柔軟性、透明性、引張特性に優れ、極性の高い材料に対しても、優れた接着力を有するため、本発明の樹脂組成物で形成された層及び該樹脂組成物以外の他の材料で形成された構造体としての層を含む積層構造体として用いることができる。

　被着体となる樹脂組成物以外の他の材料としては、合成樹脂、セラミックス、金属、布帛等が挙げられる。これらの中でも優れた接着力という本発明の効果をより発揮させる観点から、合成樹脂、金属がより好ましい。
　前記積層構造体に用いる合成樹脂としては、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂（例えば、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂）、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリメタクリレート樹脂、ポリエーテル樹脂、（メタ）アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン樹脂、（メタ）アクリロニトリル－スチレン樹脂、（メタ）アクリル酸エステル－ブタジエン－スチレン樹脂、（メタ）アクリル酸エステル－スチレン樹脂、（メタ）アクリル酸メチル－ブタジエン－スチレン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ポリイミド樹脂、メラミン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリスチレン樹脂、ゴム強化ポリスチレン樹脂、シンジオタクティックポリスチレン樹脂等が挙げられる。これらの合成樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　なお、本明細書において「（メタ）アクリロニトリル」とは、「アクリロニトリル又はメタクリロニトリル」を意味する。

　また、他の合成樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン－１、ポリヘキセン－１、ポリ－３－メチル－ブテン－１、ポリ－４－メチル－ペンテン－１、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィン（例えばプロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－デセン、３－メチル－１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、６－メチル－１－ヘプテン、イソオクテン、イソオクタジエン、デカジエン等）の１種又は２種以上との共重合体、エチレン－プロピレン－ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体等のポリオレフィン樹脂が好ましく用いられる。

　前記合成樹脂で形成された層には、本発明の目的を損なわない範囲内で、必要に応じて添加剤、例えば熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、着色剤、帯電防止剤、難燃剤、撥水剤、防水剤、親水性付与剤、導電性付与剤、熱伝導性付与剤、電磁波シールド性付与剤、透光性調整剤、蛍光剤、摺動性付与剤、透明性付与剤、アンチブロッキング剤、金属不活性化剤、防菌剤等をさらに添加してもよい。

　前記積層構造体に用いるセラミックスは、非金属系の無機材料を意味し、金属酸化物、金属炭化物、金属窒化物等が挙げられる。例えば、ガラス、セメント類、アルミナ、ジルコニア、酸化亜鉛系セラミックス、チタン酸バリウム、チタン酸ジルコン酸鉛、炭化ケイ素、窒化ケイ素、フェライト類等が挙げられる。
　前記積層構造体に用いる金属は、例えば、鉄、銅、アルミニウム、マグネシウム、ニッケル、クロム、亜鉛、及びそれらを成分とする合金が挙げられる。また、金属で形成された層として、銅メッキ、ニッケルメッキ、クロムメッキ、錫メッキ、亜鉛メッキ、白金メッキ、金メッキ、銀メッキ等のメッキによって形成された表面を有する層を用いてもよい。

　前記積層構造体に用いる布帛の生地の種類に特に制限はないが、例えば、織物、編物、フェルト、不織布等が挙げられる。また、布帛の素材としては、天然繊維であってもよいし、合成繊維であってもよいし、天然繊維と合成繊維とからなるものであってもよい。特に制限されるものではないが、天然繊維としては、綿、絹（シルク）、麻及び毛からなる群から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。

　また、合成繊維としては、ポリエステル繊維、アクリル繊維（ポリアクリロニトリル繊維）、ポリウレタン繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維及びビニロン繊維から選択される少なくとも１種であることが好ましい。ポリアミド繊維としては、ナイロン６、ナイロン６６等が挙げられる。ポリオレフィン繊維としては、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維等が挙げられる。

　前記積層構造体の製造方法は特に制限されないが、本発明の樹脂組成物で形成された層を、前記他の材料で形成された層に対して、積層成形することにより製造することが好ましい。積層成形の方法としては、例えば、射出インサート成形法、二色成形法、押出ラミネーション法、共押出成形法、カレンダー成形法、スラッシュ成形法、プレス成形法、溶融注型法等の成形法が挙げられる。

　前記積層構造体は、本発明の樹脂組成物が、該樹脂組成物以外の他の材料からなる構造体と一体成形されてなることが好ましい。例えば、射出インサート成形法により積層構造体を製造する場合には、あらかじめ所定の形状及び寸法に形成しておいた被着体（本発明の樹脂組成物以外の他の材料で形成された構造体としての層）を金型内に配置し、そこに本発明の樹脂組成物を射出成形して積層構造体を製造できる。また、二色成形法により射出筒が２台搭載された射出成型機及びまたは２台の射出成型機を用いて射出成形して、異なる２材料が１つの金型内で熱融着することによって積層構造体を製造できる。また、押出ラミネーション法により積層構造体を製造する場合には、あらかじめ所定の形状及び寸法に形成しておいた被着体の表面、又はその縁に対して、押出機に取り付けられた所定の形状を有するダイスから押出した溶融状態の本発明の樹脂組成物を直接押出して積層構造体を製造できる。共押出成形法により積層構造体を製造する場合には、２台の押出機を使って、同時に溶かした本発明の樹脂組成物と該樹脂組成物以外の他の合成樹脂を押し出して、積層構造体を製造できる。カレンダー成形法により積層構造体を製造する場合には、加熱ロールで溶融、圧延し、数本のロールを通して溶融状態にした本発明の樹脂組成物と、あらかじめ所定の形状及び寸法に形成しておいた被着体の表面とを熱融着することにより積層構造体を製造できる。プレス成形法により積層構造体を製造する場合には、射出成形法や押出成形法により、予め本発明の樹脂組成物からなる成形体を成形しておき、その成形体を、あらかじめ所定の形状及び寸法に形成しておいた被着体に、プレス成形機等を用いて、加熱及び加圧して、積層構造体を製造できる。プレス成形法は、被着体がセラミックス、金属である場合に特に適している。

　溶融積層成形による成形法としては、射出インサート成形法が好ましい。
　射出インサート成形法における射出成形温度は特に制限されないが、十分な接着性を得る観点から、１５０℃以上が好ましく、２００℃以上がより好ましく、２３０℃以上が更に好ましい。

　また、被着体が極性樹脂やポリオレフィン樹脂である場合は、両者を同時に溶融させて共押出成形したり、共射出成形したりすることにより、積層構造体を製造できる。また、予め一方の層を成形しておき、その上に他の層となる成分を溶融コーティング又は溶液コーティングして、積層構造体を製造できる。他に、二色成形、インサート成形等によっても、積層構造体を製造できる。

　本発明の樹脂組成物、これから得られる成形品及び積層構造体は、様々な用途に広く適用することができる。例えば、電子・電気機器、ＯＡ機器、家電機器、電動工具、自動車用部材等のハウジング材に、合成樹脂、ガラス繊維を含有する合成樹脂、アルミニウム、マグネシウム合金といった軽金属が用いられているが、これらの材料に本発明の樹脂組成物が接着された積層構造体をハウジング材として用いることができる。より具体的には、大型ディスプレイ、ノート型パソコン、携帯用電話機、ＰＨＳ、ＰＤＡ（電子手帳等の携帯情報端末）、電子辞書、ビデオカメラ、デジタルスチルカメラ、携帯用オーディオ機器、インバーター等のハウジングに本発明の樹脂組成物が接着されてなる積層構造体を、衝撃緩和材、滑り止め防止機能を持った被覆材、防水材、意匠材等としての用途に用いることが好ましい。

　また、本発明の樹脂組成物は、自動車や建築物のウィンドウモールやガスケット、ガラスのシーリング材、防腐蝕材等、ガラスと接着された成形体や構造体を形成するための材料として、様々な用途に有用である。また、自動車や建築物の窓におけるガラスとアルミニウムサッシや金属開口部等との接合部、太陽電池モジュール等におけるガラスと金属製枠体との接続部等のシーラントとしても、本発明の樹脂組成物を好適に使用できる。さらに、ノート型パソコン、携帯電話、ビデオカメラ等の各種情報端末機器や、ハイブリッド自動車、燃料電池自動車等に用いられる二次電池のセパレーターなどとしても、本発明の樹脂組成物を好適に使用できる。

　また、本発明の樹脂組成物、これから得られる成形品及び積層構造体は、食品包装シート、キャップライナーなどの食品包装材；歯ブラシ柄、化粧品ケースなどの日用雑貨；スキー靴、スキー板、水中眼鏡、水泳用のゴーグル、ゴルフボールの外皮、コア材などのスポーツ用品；玩具、ペングリップやデスクマットなどの文具；インストルメントパネル、センターパネル、センターコンソールボックス、ドアトリム、ピラー、アシストグリップ、ハンドル、ノブ、エアバックカバー等の自動車内装部品；バンパーガード、モール等の自動車内外装部品；ラック＆ピニオンブーツ、サスペンションブーツ、等速ジョイントブーツなどの自動車機能部品；カールコード電線被覆、各種ベルト、ホース、チューブ、消音ギアなどの自動車用電気電子部品；土木シート、防水シート、窓枠シーリング材、建築物用シーリング材、各種ホース、ノブ等などの土木建築用途；掃除機バンパー、冷蔵庫用ドアシール、水中カメラカバーなどの水中使用製品；リモコンスイッチ、OA機器等の家電機器用途；コネクターボビン、各種スイッチなどのAV機器用途；OA事務機器用途；各種カバー部品、密閉性、防水性、防音性、防振性等を目的とした各種パッキング付き工業部品；防塵マスク等のマスク類；精密部品の搬送トレー、自動機ロボット部品などの工業用途；靴底、トップリフトなどの履物・衣料用品用途；テキスタイル用途；遊具用途；医療用機器用途など、種々の用途に好適に使用できる。

　以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例の各種物性は以下の方法により測定又は評価した。

　実施例及び比較例に使用される各成分は次のとおりである。
＜水添ブロック共重合体（Ａ）＞
成分Ａ－１
製品名：セプトン４０３３、製造会社名：（株）クラレ、種類：水添スチレン／エチレン・プロピレン／スチレン型トリブロック共重合体、スチレン単位の含有量：３０質量％、ピークトップ分子量９．５万、水素添加率：９８モル％
成分Ａ－２
製品名：セプトン４０５５、製造会社名：（株）クラレ、種類：水添スチレン／エチレン・プロピレン／スチレン型トリブロック共重合体、スチレン単位の含有量：３０質量％、ピークトップ分子量２８万、水素添加率：９８モル％
成分Ａ－３
製品名：TAIPOL ６１５４、製造会社名：TSRC CORPORATION、種類：水添スチレン／エチレン・ブタジエン／スチレン型トリブロック共重合体、スチレン単位の含有量：３０質量％、ピークトップ分子量１８万、水素添加率：９８モル％
成分Ａ－４
製品名：ハイブラー７１２５、製造会社名：（株）クラレ、種類：水添スチレン／エチレン・プロピレン／スチレン型トリブロック共重合体、スチレン単位の含有量：２０質量％、ピークトップ分子量１１万、水素添加率：９８モル％
成分Ａ－５
製品名：クレイトンA１５３６、製造会社名：クレイトンポリマーズジャパン（株）、種類：水添スチレン／エチレン・ブタジエン／スチレン制御型トリブロック共重合体、スチレン単位の含有量：４２質量％、ピークトップ分子量１５万、水素添加率：９８モル％
成分Ａ－６
製品名：クレイトンA１５３５、製造会社名：クレイトンポリマーズジャパン（株）、種類：水添スチレン／エチレン・ブタジエン／スチレン制御型トリブロック共重合体、スチレン単位の含有量：５６質量％、ピークトップ分子量２４万、水素添加率：９８モル％

＜アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）＞
成分Ｂ－１
製品名：クラリティ２２５０、製造会社：（株）クラレ、種類：ポリメタクリル酸メチル／ポリアクリル酸ｎ－ブチル／ポリメタアクリル酸メチル（メタクリル酸メチル／アクリル酸ｎ－ブチル／メタアクリル酸メチルトリブロック共重合体）、ピークトップ分子量：６．５万、分子量分布：１．２、PMMA含有量＝３０％
成分Ｂ－２
製品名：クラリティ４２８５、製造会社：（株）クラレ、種類：ポリメタクリル酸メチルーポリアクリル酸ｎ－ブチルーポリメタアクリル酸メチル（メタクリル酸メチル／アクリル酸ｎ－ブチル／メタアクリル酸メチルトリブロック共重合体）、ピークトップ分子量：６．７万、分子量分布：１．２、PMMA含有量＝５０％

＜芳香族系重合体（Ｃ）＞
成分Ｃ
製品名：クリスタレックス５１４０、製造会社：ＥＡＳＴＭＡＮ社、種類：ポリα－メチルスチレン／スチレン共重合体

＜軟化剤（Ｄ）＞
成分Ｄ－１
製品名：ダイアナプロセスオイルＰＷ－９０、製造会社：出光興産株式会社、種類：水添パラフィン系オイル、４０℃動粘度：９５ｍｍ^２／ｓ
成分Ｄ－２
製品名：ダイアナプロセスオイルＰＷ－３８０、製造会社：出光興産株式会社、種類：水添パラフィン系オイル、４０℃動粘度：３８２ｍｍ^２／ｓ
成分Ｄ－３
製品名：SK　YUBASE８、製造会社：SKルブリカンツジャパン株式会社、種類：水添パラフィン系オイル、４０℃動粘度：４９ｍｍ^２／ｓ

＜オレフィン系重合体（Ｅ）＞
成分Ｅ－１
製品名：ノバテックＰＰ　ＭＧ０５ＥＳ、製造会社：日本ポリプロ株式会社、種類：ランダムポリプロピレン、融点：１４９℃、融解エンタルピー：５４Ｊ／ｇ
成分Ｅ－２
製品名：ＥＮＧＡＧＥ８４０２、製造会社：Ｄｏｗ社、種類：エチレン－オクテン共重合体、融点：１０１℃、融解エンタルピー：６２Ｊ／ｇ
成分Ｅ－３
製品名：ＥＮＧＡＧＥ８４８０、製造会社：Ｄｏｗ社、種類：エチレン－オクテン共重合体、融点：９９℃、融解エンタルピー：６４Ｊ／ｇ
成分Ｅ－４
製品名：ＢＣ０６Ｃ、製造会社：日本ポリプロ株式会社、種類：ブロックポリプロピレン、融点：１６６℃、融解エンタルピー：８１Ｊ／ｇ

＜親水性基含有共重合体＞
成分Ｆ
製品名：ペレスタット３００、製造会社：三洋化成（株）、種類：ポリプロピレンを主成分としたポリオレフィンと無水マレイン酸とを反応させて得られる変性ポリオレフィンと、ポリエチレングリコールを主成分としたポリアルキレングリコールとを、触媒存在下でエステル化することによって得られたブロック共重合体

＜その他添加剤＞
成分Ｇ－１
製品名：イルガノックス１０１０、製造会社：ＢＡＳＦジャパン株式会社、フェノール系酸化防止剤
成分Ｇ－２
製品名：ダイヤミッドＬ２００、製造会社：三菱ケミカル株式会社、エルカ酸アミド
成分Ｇ－３
製品名：スリパックスＯ、製造会社：三菱ケミカル株式会社、エチレンビスオレイン酸アミド
成分Ｇ－４
製品名：シリコーンオイルＫＦ９６－３０ＣＳ、製造会社：信越化学工業株式会社、ジメチルポリシロキサン

　また、ピークトップ分子量と分子量分布等の測定方法の詳細は次のとおりである。
＜ピークトップ分子量（Ｍｐ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）等の測定＞
　水添ブロック共重合体（Ａ）及びアクリル系ブロック共重合体（Ｂ）のピークトップ分子量（Ｍｐ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により標準ポリスチレン換算分子量として求めた。測定装置及び条件は、以下のとおりである。
・装置　　　　：ＬＣ　Ｓｏｌｕｔｉｏｎ　（ＳＨＩＭＡＤＺＵ製）
・分離カラム　：ＴＳＫｇｅｌＧ４０００Ｈｘｌを２本直列（ＴＯＳＯＨ製）
・ガードカラム：ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎＨｘｌ－Ｌ（ＴＯＳＯＨ製）
・検出器　　　：示差屈折率計　ＲＩＤ－１０Ａ（ＳＨＩＭＡＤＺＵ製）
・溶媒　　　　：テトラヒドロフラン
・流量　　　　：１．０ｍｌ／分
・サンプル濃度：２．０ｍｇ／ｍｌ
・カラム温度　：４０℃

〔実施例１～４、比較例１～２〕
　表１～４に記載の各成分を表１～４に示す割合にて予備混合した組成物を二軸押出機（東芝機械（株）社製「ＴＥＭ－２６ＳＳ－１２／１Ｖ」）を用いて１９０℃及びスクリュー回転数２００ｒｐｍの条件下で溶融混練し、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物について、下記の物性を測定した。結果を表１～４に示す。各成分の割合は、質量部と組成物中の質量％で各表中に示した。

硬度
　各実施例及び各比較例で得られた樹脂組成物を射出成形機（日精樹脂工業株式会社製ＦＥ１２０Ｓ１８Ａ）で、シリンダー温度２３０℃及び金型温度４０℃の条件下で射出成形し、厚み２ｍｍで１２０φの円盤形状サンプルを得た。更に、そのサンプルから３号ダンベル試験片を刃で打ち抜くことによって得た。打ち抜いたサンプルを３枚重ねて、測定時間３秒の値をＪＩＳ　Ｋ　６２５３－３に準拠してデュロメーターＡ硬度を測定した。デュロメーターＡ硬度が低いほど柔軟性に優れるため好ましく、硬度（Ａ）は９０以下が好ましく、８０以下がより好ましい。

耐オレイン酸性
　ＪＩＳ　Ｋ６２５８に準拠して測定した。各実施例及び比較例で得られた樹脂組成物を射出成形機（日精樹脂工業株式会社製ＦＥ１２０Ｓ１８Ａ）で、シリンダー温度２３０℃及び金型温度４０℃の条件下で射出成形し、厚み２ｍｍで１２０φの円盤形状サンプルを得た。更に、そのサンプルから幅２ｃｍ×長さ５ｃｍ×厚み２ｍｍの試験片を刃で打ち抜くことによって試験片を得た。その試験片を２３℃の環境下でオレイン酸に１週間浸漬後、重量変化率を評価した。重量変化率は、８５％以下が好ましく、７０％以下がより好ましく、６０％以下が更に好ましく、５０％以下が特に好ましい。

接着性（対ＡＢＳ剥離接着強度）
　極性材料（ＡＢＳ樹脂ＵＭＧ ＡＢＳ株式会社製ＥＸ１９０）を射出成形機（日精樹脂工業株式会社製ＦＥ１２０Ｓ１８Ａ）で、シリンダー温度２３０℃及び金型温度４０℃の条件下で射出成形し、縦×横×厚み＝１５ｃｍ×２．５ｃｍ×０．４ｃｍの被着板を作製した。
　該被着板に対して、射出インサート法により、各実施例及び各比較例で得られた樹脂組成物（縦×横×厚み＝２０ｃｍ×２．５ｃｍ×０．３ｃｍ）の接着層を、シリンダー温度２３０℃及び金型温度４０℃の条件下で射出成形して接着サンプル（積層構造体）を得た。
　上記で作成した接着サンプルを株式会社島津製作所製オートグラフＡＧＸ－Ｖを用いて、ＪＩＳＫ ６２５６－１に準じて剥離角度１８０°、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎの条件で極性材料と樹脂組成物の剥離接着強度を測定した。剥離接着強度は、７．０Ｎ／２５ｍｍ以上が好ましく、１５Ｎ／２５ｍｍ以上がより好ましく、２０Ｎ／２５ｍｍ以上が更に好ましく、２５Ｎ／２５ｍｍ以上が特に好ましい。

透明性
　上記で得られた厚み２ｍｍの１２０φの円盤形状射出サンプルを用いて、ＪＩＳ　Ｋ　７３６１－１に準じて、全光線透過率を測定した。全光線透過率は７５％以上が好ましく、８０％以上がより好ましく、８５％以上が特に好ましい。

〔実施例１７〕
　水添ブロック共重合体（Ａ）として、成分Ａ－６を使った以外は、実施例１６と同様にして、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物について、上記物性を測定したところ、硬度（Ａ）は５２、接着強度は１２１Ｎ／２５ｍｍ、耐オレイン酸性は４２％であった。

　表１～３に実施例の結果を、表４に比較例の結果をまとめて記載した。オレフィン系重合体（Ｅ）を含まない比較例１に比べ、実施例１～１６は接着強度、耐オレイン酸性が良好であった。また芳香族系重合体（Ｃ）を含まない比較例２、３に比べて、実施例１～１６は透明性が良好であった。実施例１～１６は柔軟性、接着強度、耐オレイン酸性、透明性のいずれの項目に対しても、良好な結果であった。

　本発明の樹脂組成物は、柔軟性、極性基材への接着性、透明性、オレイン酸性等に対する耐油性に優れており、二色成形法などにより硬質樹脂成形体にエラストマー層を一体化することによって、組立工程を簡略化して、気密性、衝撃緩和、滑り止め効果を与えることができる。しかも優れた透明性を示すため、視認性、意匠性に優れた組成物、成形体を与えることができる。そのため、シート、フィルム状に成形し、あるいは他のシート、フィルムと複層成形して、日用雑貨の包装、工業資材の包装、食品の包装シート、フィルム用途；ホース、チューブ、ベルト等の用途；スポーツシューズ、ファッションサンダル等の履物用途；テレビ、オーディオ、掃除機、冷蔵庫用ドアシール、リモコンスイッチ、携帯電話等の家電用品用途；ＯＡ事務機器用途；バンパー部品、ラック＆ピニオンブーツ、カバンの表皮、靴底、衣料用品、テキスタイル、遊具、サスペンションブーツ、等速ジョイントブーツ、ボディパネル等の自動車用内外装部品用途等の自動車用途；土木シート、防水シート、窓枠シーリング材、建築物用シーリング材、各種ホース、ノブ等などの土木建築用途；医療用シリンジのガスケット、カテーテルチューブ、輸液バッグ等の医療用品；はさみ、ドライバー、歯ブラシ、スキーストックなどにおける各種のグリップ類；ペングリップなどの文房具；水中眼鏡、スノーケルなどのスポーツ用品；密閉性、防水性、防音性、防振性等を目的とした各種パッキン用途；その他、レジャー用品、玩具、工業用品などの各種成形品として様々な用途に用いることができる。

Claims (6)

1. 　水添ブロック共重合体（Ａ）、アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）、芳香族系重合体（Ｃ）、軟化剤（Ｄ）、オレフィン系重合体（Ｅ）を含有する樹脂組成物であって、
   　前記水添ブロック共重合体（Ａ）は、芳香族ビニル化合物由来の構造単位を含有する重合体ブロック（ａ１）を２個以上、及び共役ジエン由来の構造単位を含有する重合体ブロック（ａ２）を１個以上含むブロック共重合体（Ｐ）の水素添加物であり、ここで、水添ブロック共重合体（Ａ）中の前記重合体ブロック（ａ１）の含有量は１０～６５質量％の範囲である、
   　前記アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）は、アクリル酸エステル由来の構造単位を含有する重合体ブロック（ｂ１）を１個以上、及びメタクリル酸エステル由来の構造単位を含有する重合体ブロック（ｂ２）を１個以上含み、前記アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）のピークトップ分子量は５０，０００以上２００，０００以下の範囲である、
   樹脂組成物。
2. 　水添ブロック共重合体（Ａ）１００質量部に対し、
   アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）２０～６００質量部、
   芳香族系重合体（Ｃ）３～１５０質量部、
   軟化剤（Ｄ）２０～４５０質量部、及び
   オレフィン系重合体（Ｅ）３～２５０質量部
   を含有する、請求項１に記載の樹脂組成物。
3. 　水添ブロック共重合体（Ａ）のピークトップ分子量（Ｍｐ）は２０，０００以上５００，０００以下である、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
4. 　芳香族系重合体（Ｃ）は、スチレン、α－メチルスチレン、及び４－メチルスチレンからなる群から選ばれる少なくとも１種を含む単量体の重合体である、請求項１～３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
5. 　アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）は、分子量分布が１．０～１．４の範囲であり、かつ重合体ブロック（ｂ１）の両端に重合体ブロック（ｂ２）が２個結合したトリブロック共重合体である、請求項１～４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
6. 　請求項１～５のいずれか１項に記載の樹脂組成物が、該樹脂組成物以外の他の材料からなる構造体と一体成形されてなる積層構造体。