CN116218153A - 一种阻燃型聚酯切片及其制备方法 - Google Patents

一种阻燃型聚酯切片及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及材料技术领域,尤其涉及一种阻燃型聚酯切片及其制备方法。所述阻燃型聚酯切片由以下重量百分比的原料制备而成:聚酯树脂94~96wt%、十溴二苯乙烷2.2~3.4wt%、三聚氰胺多聚磷酸盐1.0~1.4 wt%、硅烷偶联剂改性绢云母0.8~1.2 wt%。本发明通过加入硅烷偶联剂改性的绢云母作为协同阻燃剂,能降低主阻燃剂用量的同保持原有的阻燃效果。其次,通过筛选合适的硅烷偶联剂制备得到的改性绢云母,还能提高聚酯切片的力学性能,降低了主阻燃剂对聚酯材料力学性能带来的负面影响。

Description

一种阻燃型聚酯切片及其制备方法
技术领域
本发明涉及材料技术领域,尤其涉及一种阻燃型聚酯切片及其制备方法。
背景技术
聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)或聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)均是结晶型热塑性饱和聚酯,具有优异的耐热性、耐候性和耐化学药品性,同时也具有较好的力学性能、电绝缘性能、低摩擦系数和易于加工成型等诸多优点,被广泛应用于电子电器、汽车、家电等领域。
由于聚酯树脂存在阻燃型差、热变形温度低、缺口冲击强度低和成型收缩率大等问题,目前多采用玻璃纤维和阻燃剂对聚酯材料进行改性,并解决其在某些行业和领域的应用限制。对于阻燃剂种类及用量的使用:阻燃剂多数为粉末,而聚酯材料多为固状粒子,两者存在相态差异,不可避免混料不均现象,在后端造粒过程中导致整体材料阻燃型及力学性能不均。
此外,由于普通的聚氨酯材料本身没有阻燃成分,导致常规聚氨酯材料制作的产品阻燃型能差。为了达到一定的阻燃效果,常见的方法有以下两种:一是外加阻燃剂,例如:三(2-羧乙基)膦、三(氯异丙基)磷酸酯,但是该方法会降低产品的力学性能,并且阻燃效果随着时间的推迟会大打折扣;另外一种方法是结构阻燃,使用阻燃POP或者使用阻燃聚醚多元醇,将具有阻燃作用的原料通过反应链接到聚氨酯分子链中,使聚氨酯具有本质阻燃的效果,且不会对产品的力学性能造成太大影响。
基于上述情况,本发明提出了一种阻燃型聚酯切片及其制备方法。
发明内容
本发明的目的在于提供一种阻燃型聚酯切片及其制备方法。
为实现上述目的,本发明提供一种阻燃型聚酯切片,所述阻燃型聚酯切片由以下重量百分比的原料制备而成:聚酯树脂94~96wt%、阻燃剂4~6wt%。
优选地,所述聚酯树脂包括聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚对苯二甲酸二烯丙酯、聚对羟基苯甲酸酯的其中一种。
优选地,所述阻燃剂由主阻燃剂和协同阻燃剂组成,所述主阻燃剂由十溴二苯乙烷、三聚氰胺多聚磷酸盐组成,所述协同阻燃剂为硅烷偶联剂改性绢云母。
优选地,所述阻燃型聚酯切片由以下重量百分比的原料制备而成:聚酯树脂94~96wt%、十溴二苯乙烷2.2~3.4wt%、三聚氰胺多聚磷酸盐1.0~1.4 wt%、硅烷偶联剂改性绢云母0.8~1.2 wt%。
优选地,所述硅烷偶联剂改性绢云母的制备方法包括如下步骤:
(1)称取干燥至恒重的绢云母,按照1:5~6的质量比添加去离子水,超声分散30~35min;
(2)将硅烷偶联剂按1:10~12的质量比与体积百分浓度为50%的乙醇溶液混合后倒入三口烧瓶,在60~65℃下加热30~40min;
(3)将超声分散后的绢云母和硅烷偶联剂的乙醇溶液以绢云母与硅烷偶联剂的质量比1:3混合,随后以500~550rpm搅拌混匀15~20min,干燥后即得硅烷偶联剂改性绢云母。
优选地,所述绢云母的粒径为3~5μm。在本发明实施例中,使用的绢云母为灵寿县文蒙特云母。
优选地,所述硅烷偶联剂为含氨基的硅烷偶联剂。
优选地,所述含氨基的硅烷偶联剂包括单氨基硅烷、双氨基硅烷、三氨基硅烷、仲氨基硅烷、叔氨基硅烷的其中一种。
优选地,所述含氨基的硅烷偶联剂为N,N-二甲基-3-氨丙基三甲氧基硅烷,cas号为2530-86-1。
本发明还提供一种阻燃型聚酯切片的制备方法,所述制备方法包括如下步骤:
(1)取聚酯树脂、十溴二苯乙烷、三聚氰胺多聚磷酸盐、硅烷偶联剂改性绢云母以100~150rpm均匀混合10~15min;
(2)上述混合后的材料加入挤出设备,设定挤出设备各温区及机头温度分别为190℃、200℃、210℃、225℃、230℃、235℃、230℃、225℃、230℃和240℃,设置挤出工艺参数分别为喂料速率10r/min、主机转速350r/min及切粒速率400r/min;
(3)螺杆挤出,并通过牵引过水、风冷、切片,获得阻燃型聚酯切片。
与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:
1.本发明通过加入硅烷偶联剂改性的绢云母作为协同阻燃剂,能降低主阻燃剂用量的同保持原有的阻燃效果。其次,通过筛选合适的硅烷偶联剂制备得到的改性绢云母,还能提高聚酯切片的力学性能,降低了主阻燃剂对聚酯材料力学性能带来的负面影响。
2.本发明的制备方法、操作方便,易于大规模生产,且质量稳定。
3.本发明原材料在国内充足,价格适宜,使其规模化生产没有太高的成本限制。
具体实施方式
实施例1
各原料的用量见表1。
(1)称取干燥至恒重的绢云母,按照1:5的质量比添加去离子水,超声分散35min;
(2)将N,N-二甲基-3-氨丙基三甲氧基硅烷按1:10的质量比与体积百分浓度为50%的乙醇溶液混合后倒入三口烧瓶,在60℃下加热40min;
(3)将超声分散后的绢云母和N,N-二甲基-3-氨丙基三甲氧基硅烷的乙醇溶液以绢云母与N,N-二甲基-3-氨丙基三甲氧基硅烷的质量比1:3混合,随后以500rpm搅拌混匀20min,干燥后即得硅烷偶联剂改性绢云母;
(4)取聚酯树脂、十溴二苯乙烷、三聚氰胺多聚磷酸盐、硅烷偶联剂改性绢云母以100rpm均匀混合15min;
(5)上述混合后的材料加入挤出设备,设定挤出设备各温区及机头温度分别为190℃、200℃、210℃、225℃、230℃、235℃、230℃、225℃、230℃和240℃,设置挤出工艺参数分别为喂料速率10r/min、主机转速350r/min及切粒速率400r/min;
(6)螺杆挤出,并通过牵引过水、风冷、切片,获得阻燃型聚酯切片。
实施例2
各原料的用量见表1。
(1)称取干燥至恒重的绢云母,按照1: 6的质量比添加去离子水,超声分散30min;
(2)将N,N-二甲基-3-氨丙基三甲氧基硅烷按1: 12的质量比与体积百分浓度为50%的乙醇溶液混合后倒入三口烧瓶,在65℃下加热30min;
(3)将超声分散后的绢云母和N,N-二甲基-3-氨丙基三甲氧基硅烷的乙醇溶液以绢云母与N,N-二甲基-3-氨丙基三甲氧基硅烷的质量比1:3混合,随后以550rpm搅拌混匀15min,干燥后即得硅烷偶联剂改性绢云母;
(4)取聚酯树脂、十溴二苯乙烷、三聚氰胺多聚磷酸盐、硅烷偶联剂改性绢云母以150rpm均匀混合10min;
(5)上述混合后的材料加入挤出设备,设定挤出设备各温区及机头温度分别为190℃、200℃、210℃、225℃、230℃、235℃、230℃、225℃、230℃和240℃,设置挤出工艺参数分别为喂料速率10r/min、主机转速350r/min及切粒速率400r/min;
(6)螺杆挤出,并通过牵引过水、风冷、切片,获得阻燃型聚酯切片。
实施例3
各原料的用量见表1。
(1)称取干燥至恒重的绢云母,按照1: 6的质量比添加去离子水,超声分散35min;
(2)将N,N-二甲基-3-氨丙基三甲氧基硅烷按1: 12的质量比与体积百分浓度为50%的乙醇溶液混合后倒入三口烧瓶,在65℃下加热40min;
(3)将超声分散后的绢云母和N,N-二甲基-3-氨丙基三甲氧基硅烷的乙醇溶液以绢云母与N,N-二甲基-3-氨丙基三甲氧基硅烷的质量比1:3混合,随后以550rpm搅拌混匀20min,干燥后即得硅烷偶联剂改性绢云母;
(4)取聚酯树脂、十溴二苯乙烷、三聚氰胺多聚磷酸盐、硅烷偶联剂改性绢云母以150rpm均匀混合15min;
(5)上述混合后的材料加入挤出设备,设定挤出设备各温区及机头温度分别为190℃、200℃、210℃、225℃、230℃、235℃、230℃、225℃、230℃和240℃,设置挤出工艺参数分别为喂料速率10r/min、主机转速350r/min及切粒速率400r/min;
(6)螺杆挤出,并通过牵引过水、风冷、切片,获得阻燃型聚酯切片。
对比例1
与实施例3不同的是,未加入硅烷偶联剂改性绢云母。其余同实施例3。各原料的用量见表1。
对比例2
与实施例3不同的是,将N,N-二甲基-3-氨丙基三甲氧基硅烷替换为N-(正丁基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷,cas号为31024-56-3。其余同实施例3。各原料的用量见表1。
对比例3
与实施例3不同的是,将N,N-二甲基-3-氨丙基三甲氧基硅烷替换为3-氨丙基三甲氧基硅烷,cas号为13822-56-5。其余同实施例3。各原料的用量见表1。
对比例4
与实施例3不同的是,将N,N-二甲基-3-氨丙基三甲氧基硅烷替换为3-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷,cas号为2530-83-8。其余同实施例3。各原料的用量见表1。
表1
Figure SMS_1
性能测试及评价
力学性能测试:将实施例1至实施例3制备的聚酯切片烘干,按ISO 527-2-1996测试拉伸强度,拉伸速度5mm/min;按ISO178-2003测试弯曲强度,测试速率2mm/min,结果见表2
阻燃型测试:采用注射成形机将实施例1至实施例6制备的聚酯切片制成12.5mm×125mm× 0.75mm和0.38mm厚度的燃烧试验试样;依照UL94方法,每组为五个试样进行阻燃型试验,并且分类为V-0、V-1、V-2或NR(未分级),结果见表2。
表2 材料性能测试测试
Figure SMS_2
前述对本发明的具体示例性实施方案的描述是为了说明和例证的目的。这些描述并非想将本发明限定为所公开的精确形式,并且很显然,根据上述教导,可以进行很多改变和变化。对示例性实施例进行选择和描述的目的在于解释本发明的特定原理及其实际应用,从而使得本领域的技术人员能够实现并利用本发明的各种不同的示例性实施方案以及各种不同的选择和改变。本发明的范围意在由权利要求书及其等同形式所限定。

Claims (10)

1.一种阻燃型聚酯切片,其特征在于,所述阻燃型聚酯切片由以下重量百分比的原料制备而成:聚酯树脂94~96wt%、阻燃剂4~6wt%。
2.根据权利要求1所述的阻燃型聚酯切片,其特征在于,所述聚酯树脂包括聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚对苯二甲酸二烯丙酯、聚对羟基苯甲酸酯的其中一种。
3.根据权利要求1所述的阻燃型聚酯切片,其特征在于,所述阻燃剂由主阻燃剂和协同阻燃剂组成,所述主阻燃剂由十溴二苯乙烷、三聚氰胺多聚磷酸盐组成,所述协同阻燃剂为硅烷偶联剂改性绢云母。
4.根据权利要求3所述的阻燃型聚酯切片,其特征在于,所述阻燃型聚酯切片由以下重量百分比的原料制备而成:聚酯树脂94~96wt%、十溴二苯乙烷2.2~3.4wt%、三聚氰胺多聚磷酸盐1.0~1.4 wt%、硅烷偶联剂改性绢云母0.8~1.2 wt%。
5.根据权利要求4所述的阻燃型聚酯切片,其特征在于,所述硅烷偶联剂改性绢云母的制备方法包括如下步骤:
(1)称取干燥至恒重的绢云母,按照1:5~6的质量比添加去离子水,超声分散30~35min;
(2)将硅烷偶联剂按1:10~12的质量比与体积百分浓度为50%的乙醇溶液混合后倒入三口烧瓶,在60~65℃下加热30~40min;
(3)将超声分散后的绢云母和硅烷偶联剂的乙醇溶液以绢云母与硅烷偶联剂的质量比1:3混合,随后以500~550rpm搅拌混匀15~20min,干燥后即得硅烷偶联剂改性绢云母。
6.根据权利要求5所述的阻燃型聚酯切片,其特征在于,所述绢云母的粒径为3~5μm。
7.根据权利要求5所述的阻燃型聚酯切片,其特征在于,所述硅烷偶联剂为含氨基的硅烷偶联剂。
8.根据权利要求7所述的阻燃型聚酯切片,其特征在于,所述含氨基的硅烷偶联剂包括单氨基硅烷、双氨基硅烷、三氨基硅烷、仲氨基硅烷、叔氨基硅烷的其中一种。
9.根据权利要求8所述的阻燃型聚酯切片,其特征在于,所述含氨基的硅烷偶联剂为N,N-二甲基-3-氨丙基三甲氧基硅烷。
10.根据权利要求3~9任一所述的阻燃型聚酯切片的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括如下步骤:
(1)取聚酯树脂、十溴二苯乙烷、三聚氰胺多聚磷酸盐、硅烷偶联剂改性绢云母以100~150rpm均匀混合10~15min;
(2)上述混合后的材料加入挤出设备,设定挤出设备各温区及机头温度分别为190℃、200℃、210℃、225℃、230℃、235℃、230℃、225℃、230℃和240℃,设置挤出工艺参数分别为喂料速率10r/min、主机转速350r/min及切粒速率400r/min;
(3)螺杆挤出,并通过牵引过水、风冷、切片,获得阻燃型聚酯切片。
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