CN116200000B - 一种耐高温酚醛树脂成型材料及制造方法 - Google Patents
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Abstract
本申请涉及酚醛树脂技术领域，具体公开了一种耐高温酚醛树脂成型材料，包括如下重量份的组分：耐高温酚醛树脂1‑5份、环氧改性酚醛树脂8‑12份、增韧剂15‑25份、绝缘纤维40‑50份、矿物质15‑20份、固化剂7‑13份；耐高温酚醛树脂通过二苯醚甲醛树脂、聚酰亚胺和苯酚聚合得到。本申请还公开了一种耐高温酚醛树脂成型材料的制造方法，包括如下步骤：将原料混合均匀后进行挤出，得到预制料；再将预制料于85‑115℃下挤出造粒。本申请通过加入耐高温性能较好的耐高温酚醛树脂和能够降低收缩的环氧改性酚醛树脂提高产品机械性能和耐高温性能。
Description
技术领域
本申请涉及酚醛树脂技术领域，尤其是涉及一种耐高温酚醛树脂成型材料及制造方法。
背景技术
酚醛树脂成型材料，也被称为酚醛模塑料，是在机械强度、耐热性、尺寸精度和成本方面具有优良平衡的材料。因此，酚醛树脂成型材料被广泛应用于各领域中。其中，由于其优异的电绝缘性和耐热性，也用于电机的换向器等电子零件。
相关技术中，酚醛树脂成型材料包括酚醛树脂、增强材料和辅助剂，增强材料主要采用开刀丝、无捻粗纱、加捻纱、高硅氧纤维、碳纤维、石棉纤维、尼龙纤维、芳纶纤维等纤维状增强材料；辅助剂包括玻璃纤维表面处理剂KH-550、粉状绝缘纤维、稀释剂、脱模剂及颜料等。
在电机等电气设备中，由酚醛树脂成型材料制得的绝缘材料尤其容易受到高温的影响而加速老化并损坏。现有的酚醛树脂成型材料在常温下做弯曲试验，测试值为175-196MPa；然而在210-250℃的高温情况下做弯曲实验，其测试值无法达到150MPA。当一些电机的使用环境较恶劣，例如当电机所处环境温度为210℃-250℃时，由于用在换向器的酚醛树脂成型材料无法耐高温，从而导致电机使用寿命减少甚至损坏。
发明内容
为了减小高温对用在换向器的酚醛树脂成型材料的影响，使得电机能够在高温环境下正常工作，本申请提供一种耐高温酚醛树脂成型材料及制造方法。
第一方面，本申请提供的一种耐高温酚醛树脂成型材料，采用如下的技术方案：所述酚醛树脂成型材料通过以下重量份的原料混合、挤出造粒制得：
耐高温酚醛树脂1-5份、环氧改性酚醛树脂8-12份、增韧剂15-25份、绝缘纤维40-50份、矿物质15-20份、固化剂7-13份；
所述耐高温酚醛树脂通过二苯醚甲醛树脂、聚酰亚胺和苯酚聚合得到。
通过采用上述技术方案，绝缘纤维和矿物质配合形成酚醛树脂成型材料的骨架，固化剂有利于酚醛树脂固化，增韧剂有利于改善酚醛树脂的韧性，从而提高酚醛树脂成型材料的弯曲度；二苯醚甲醛树脂、聚酰亚胺的耐高温性能均较好，采用二苯醚甲醛树脂、聚酰亚胺作为原料合成的耐高温酚醛树脂耐高温性能较好。同时环氧改性酚醛树脂能够降低收缩，固化时开环交联放出的小分子物质要少于普通酚醛树脂在固化时放出的小分子物质，从而保证在模压过程中，减少材料内部的气孔产生量，有利于提高产品的机械性能和耐高温性能。
可选的，所述耐高温酚醛树脂的制备方法为：将所述聚酰亚胺、所述二苯醚甲醛树脂、所述苯酚、所述磺酸混合后于130-150℃下脱水合成1-2h，制得预反应物；然后向所述预反应物中加入甲醛和草酸，在100-105℃下回流2-3h，再升温至145-155℃下脱水，然后加入硼酸反应0.8-1.2h。
通过采用上述技术方案，适当控制反应温度和时间，既能使得原料充分反应，又能使得合成的耐高温酚醛树脂的性能较好。
进一步地，所述甲醛的质量占所述苯酚的质量的30％-40％；所述苯酚和二苯醚甲醛树脂的质量比为(1-2)：1。
可选的，所述增韧剂为丁晴橡胶改性酚醛树脂或聚乙烯醇缩丁醛。
通过采用上述技术方案，丁腈橡胶与酚醛树脂通过改变酚醛树脂交联网络的化学结构组成,在交联网络中直接引入柔性段实现共聚改性，从而提高网链的活动能力来增韧的。丁晴橡胶改性酚醛树脂和聚乙烯醇缩丁醛均可增加酚醛树脂成型材料的韧性，提高弯曲强度；同时，丁晴橡胶改性酚醛树脂的耐高温性能强于聚乙烯醇缩丁醛，有利于进一步增强酚醛树脂成型材料的耐高温性能。
可选的，所述丁晴橡胶改性酚醛树脂的制备方法为：
将丁晴橡胶和苯酚以(1-3):(9-11)的质量比混合，然后加入酸性催化剂于100-140℃下反应3-6h。
优选的，所述丁晴橡胶与苯酚的反应包括：向含有丁晴橡胶和苯酚的混合物加入磺酸于120-140℃下反应2-3h，降温至60-80℃后，加入甲醛、草酸，于100-105℃回流1-3h，脱水。
通过采用上述技术方案，适当控制反应配比和反应条件，有利于原料充分反应，以有效提高丁晴橡胶改性酚醛树脂的产量。
可选的，所述酚醛树脂成型材料还包括质量比为(2.5-4.5)：(3-6)的高邻位酚醛树脂和苯胺改性酚醛树脂；所述苯胺改性酚醛树脂和所述高邻位酚醛树脂的总重量占所述原料的总重量的6％-8％。
发明人经研究发现：正常国内用于制造换向器的酚醛树脂成型材料的交联固化速度一般在80-90s，同时需要添加固化剂14-15％。固化剂添加量较多时，易使得酚醛树脂成型材料产生肿胀现象。通过加入高邻位酚醛树脂和苯胺改性酚醛树脂，二者复配使用能把酚醛树脂的交联固化速度提高到40-60s，同时固化剂只需要加入8-10％，可减小产品出现肿胀现象的概率。
可选的，所述固化剂为六亚甲基四胺。
通过采用上述技术方案，六亚甲基四胺在与树脂热熔的过程中分解出亚甲基起交联作用，同时放出的氨能够作为促使树脂硬化的催化剂，从而能够使得树脂硬化。
可选的，所述矿物质选自硅灰石、高岭土、云母粉和无机盐晶须中的至少一种。
通过采用上述技术方案，硅灰石、高岭土、云母粉和无机盐晶须有利于增加酚醛树脂成型材料的高频绝缘性和耐热性，从而提高绝缘性能和力学性能。
可选的，所述绝缘纤维选自玻璃纤维、芳纶纤维和玄武岩纤维中的至少一种。
通过采用上述技术方案，玻璃纤维、芳纶纤维和玄武岩纤维的耐高温性能较强，同时能够克服酚醛树脂的脆性从而提高酚醛树脂成型材料的强度。
第二方面，本申请提供一种上述耐高温酚醛树脂成型材料的制造方法，包括如下步骤：
将原料混合均匀后进行第一次挤出、然后进行第二次挤出造粒、最后包装制得。
目前市场上的酚醛树脂材料都是使用普通造粒方法：如团聚式造粒获得成品，普通造粒方法需要筛去细粉，使得酚醛树脂成型材料的成品率在70-80％之间。而市场上只有日本能挤出造粒，挤出造粒成品率较高，挤出造粒的成品率能在95％左右。挤出造粒难点是：材料是热固性材料，换向器用的酚醛树脂成型材料，由于加入大量玻璃纤维等绝缘纤维，造粒过程中释放出的小分子物质容易固化而堵造粒头，无法工业化生产。本申请提供的这种制造方法，由于耐高温酚醛树脂和环氧改性树脂的加入，使得造粒能实现，耐高温酚醛树脂交联时间较长，在造粒温度不高于150℃下固化很慢；而环氧改性酚醛树脂可以降低材料软化点，从而能够在较低温度下造粒，同时在造粒阶段，基本无小分子物质放出，不会造成造粒头堵塞。
可选的，所述第二次挤出造粒过程中，温度为85-115℃。
通过采用上述技术方案，在85-115℃下，材料软化，无固化现象出现。
综上所述，本申请包括以下至少一种有益技术效果：
1.通过加入耐高温性能较好的耐高温酚醛树脂和环氧改性酚醛树脂，使得制得的酚醛树脂成型材料耐高温性能较好，同时环氧改性酚醛树脂固化交联放出的小分子物质要少于普通酚醛树脂在固化时放出的小分子物质的量，从而减少材料内部的气孔产生量，有利于提高产品的弯曲度和耐高温性能。
2.通过采用丁晴橡胶改性酚醛树脂增加酚醛树脂成型材料的韧性，有利于提高酚醛树脂成型材料的弯曲强度；同时，丁晴橡胶改性酚醛树脂的耐高温性能较好，有利于进一步增强酚醛树脂成型材料的耐高温性能。
具体实施方式
以下结合实施例对本申请作进一步详细说明，予以特别说明的是：以下实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行；以下实施例中所用原料除特殊说明外均可来源于普通市售。
制备例
耐高温酚醛树脂的制备
制备例1-1
耐高温酚醛树脂通过以下步骤制得：
S1、将10kg聚酰亚胺、38kg二苯醚甲醛树脂、45kg苯酚、0.2kg磺酸混合后于130℃下脱水合成1h制得预反应物，磺酸作为催化剂；苯酚和二苯醚甲醛树脂的质量比为1.18：1；
S2、向预反应物中加入14kg甲醛和0.2kg草酸，草酸作为催化剂，在100℃下回流3h制得初反应物；甲醛的质量占所述苯酚的质量的31.11％；
S3、将初反应物升温至145℃下脱水，然后加入6.75kg硼酸反应0.8h，制得耐高温酚醛树脂1。
制备例1-2
耐高温酚醛树脂通过以下步骤制得：
S1、将20kg聚酰亚胺、46kg二苯醚甲醛树脂、55kg苯酚、0.6kg磺酸混合后于150℃下脱水合成2h制得预反应物，磺酸作为催化剂；苯酚和二苯醚甲醛树脂的质量比为1.19：1；
S2、向预反应物中加入20kg甲醛和0.6kg草酸，草酸作为催化剂，在105℃下回流2h制得初反应物；甲醛的质量占所述苯酚的质量的36.36％；
S3、将初反应物升温至155℃下脱水，然后加入8.25kg硼酸反应1.2h，制得耐高温酚醛树脂2。
制备例1-3
耐高温酚醛树脂通过以下步骤制得：
S1、将15kg聚酰亚胺、44kg二苯醚甲醛树脂、50kg苯酚、0.4kg磺酸混合后于140℃下脱水合成1.5h制得预反应物，磺酸作为催化剂；苯酚和二苯醚甲醛树脂的质量比为1.13：1；
S2、向预反应物中加入17kg甲醛和0.4kg草酸，草酸作为催化剂，在103℃下回流2.5h制得初反应物；甲醛的质量占所述苯酚的质量的34％；
S3、将初反应物升温至150℃下脱水，然后加入7.5kg硼酸反应1h，制得耐高温酚醛树脂3。
丁晴橡胶改性酚醛树脂的制备
制备例2-1
丁晴橡胶改性酚醛树脂通过以下步骤制得：
S1、将1kg丁晴橡胶、9kg苯酚进行混合；
S2、向含有丁晴橡胶和苯酚的混合物加入0.2kg磺酸于120℃下反应2h；
S3、降温至60℃，然后加入8kg甲醛、0.3kg草酸，于100℃回流1h；
S4、升温至150℃进行脱水，制得丁晴橡胶改性酚醛树脂1。
制备例2-2
丁晴橡胶改性酚醛树脂通过以下步骤制得：
S1、将1kg丁晴橡胶、9kg苯酚进行混合；
S2、向含有丁晴橡胶和苯酚的混合物加入0.2kg磺酸于120℃下反应2h；
S3、降温至60℃，然后加入8kg甲醛、0.3kg草酸，于100℃回流1h；
S4、升温至150℃进行脱水，制得丁晴橡胶改性酚醛树脂2。
制备例2-3
丁晴橡胶改性酚醛树脂通过以下步骤制得：
S1、将3kg丁晴橡胶、11kg苯酚进行混合；
S2、向含有丁晴橡胶和苯酚的混合物加入0.2kg磺酸于140℃下反应3h；
S3、降温至80℃，然后加入12kg甲醛、0.3kg草酸，于100℃回流1h；
S4、升温至150℃进行脱水，制得丁晴橡胶改性酚醛树脂3。
实施例
实施例1
一种耐高温酚醛树脂成型材料，包括如下重量份的原料：1kg耐高温酚醛树脂1、8kg环氧改性酚醛树脂、15kg丁晴橡胶改性酚醛树脂1、40kg玻璃纤维、15kg硅灰石、7kg六亚甲基四胺；
这种耐高温酚醛树脂成型材料的制造方法，包括如下步骤：
S1、将原料混合均匀后放入双螺杆造粒机内进行挤出，得到预制料；
S2、再将所述预制料放入单螺杆造粒机内于85℃下挤出造粒，制得挤出料；
S3、将挤出料进行包装，制得成品。
实施例2
一种耐高温酚醛树脂成型材料，包括如下重量份的原料：5kg耐高温酚醛树脂1、12kg环氧改性酚醛树脂、25kg丁晴橡胶改性酚醛树脂1、50kg玻璃纤维、20kg硅灰石、13kg六亚甲基四胺；
这种耐高温酚醛树脂成型材料的制造方法，包括如下步骤：
S1、将原料混合均匀后放入双螺杆造粒机内进行挤出，得到预制料；
S2、再将所述预制料放入单螺杆造粒机内于115℃下挤出造粒，制得挤出料；
S3、将挤出料进行包装，制得成品。
实施例3
一种耐高温酚醛树脂成型材料，包括如下重量份的原料：3kg耐高温酚醛树脂1、10kg环氧改性酚醛树脂、20kg丁晴橡胶改性酚醛树脂1、45kg玻璃纤维、18kg硅灰石、10kg六亚甲基四胺；
这种耐高温酚醛树脂成型材料的制造方法，包括如下步骤：
S1、将原料混合均匀后放入双螺杆造粒机内进行挤出，得到预制料；
S2、再将所述预制料放入单螺杆造粒机内于100℃下挤出造粒，制得挤出料；
S3、将挤出料进行包装，制得成品。
实施例4
与实施例3的不同之处在于：将45kg玻璃纤维替换为20kg芳纶纤维和25kg玄武岩纤维，其余均与实施例3相同。
实施例5
与实施例3的不同之处在于：将18kg硅灰石替换为6kg高岭土、6kg云母粉和6kg无机盐晶须，其余均与实施例3相同。
实施例6
与实施例3的不同之处在于：将20kg丁晴橡胶改性酚醛树脂1替换为20kg聚乙烯醇缩丁醛，其余均与实施例3相同。
实施例7
与实施例3的不同之处在于：将3kg耐高温酚醛树脂1替换为3kg耐高温酚醛树脂2，将20kg丁晴橡胶改性酚醛树脂1替换为20kg丁晴橡胶改性酚醛树脂2，其余均与实施例3相同。
实施例8
与实施例3的不同之处在于：将3kg耐高温酚醛树脂1替换为3kg耐高温酚醛树脂3，将20kg丁晴橡胶改性酚醛树脂1替换为20kg丁晴橡胶改性酚醛树脂3，其余均与实施例3相同。
实施例9
一种耐高温酚醛树脂成型材料，包括如下重量份的原料：3kg耐高温酚醛树脂1、10kg环氧改性酚醛树脂、20kg丁晴橡胶改性酚醛树脂1、45kg玻璃纤维、18kg硅灰石、10kg六亚甲基四胺、3.01kg高邻位酚醛树脂、3.76kg苯胺改性酚醛树脂；此时苯胺改性酚醛树脂和高邻位酚醛树脂的总重量占酚醛树脂成型材料总重量的6％。
这种耐高温酚醛树脂成型材料的制造方法，包括如下步骤：
S1、将原料混合均匀后放入双螺杆造粒机内进行挤出，得到预制料；
S2、再将所述预制料放入单螺杆造粒机内于110℃下挤出造粒，制得挤出料；
S3、将挤出料进行包装，制得成品。
实施例10
一种耐高温酚醛树脂成型材料，包括如下重量份的原料：3kg耐高温酚醛树脂1、10kg环氧改性酚醛树脂、20kg丁晴橡胶改性酚醛树脂1、45kg玻璃纤维、18kg硅灰石、10kg六亚甲基四胺、4.10kg高邻位酚醛树脂、5.12kg苯胺改性酚醛树脂；此时苯胺改性酚醛树脂和高邻位酚醛树脂的总重量占酚醛树脂成型材料总重量的8％。
这种耐高温酚醛树脂成型材料的制造方法，包括如下步骤：
S1、将原料混合均匀后放入双螺杆造粒机内进行挤出，得到预制料；
S2、再将所述预制料放入单螺杆造粒机内于110℃下挤出造粒，制得挤出料；
S3、将挤出料进行包装，制得成品。
对比例
对比例1
与实施例3的不同之处在于：S1中不加入耐高温酚醛树脂1，其余均与实施例3相同。
对比例2
与实施例3的不同之处在于：S1中不加入环氧改性酚醛树脂，其余均与实施例3相同。
对比例3
与实施例3的不同之处在于：步骤S2中的挤出造粒温度为60℃，其余均与实施例3相同。
对比例4
与实施例3的不同之处在于：步骤S2中的挤出造粒温度为130℃，其余均与实施例3相同。
性能检测
(1)使用转矩流变仪对实施例1-10、对比例1-2制得的成品进行固化速度的测定，测定结果见表1；
(2)把实施例1-10、对比例1-2制得的成品通过模具压制成规格为80x10x4mm的标准样条，然后将标准样条放入烘箱进行后固化处理得到试样。
具体操作步骤为：
S1、模具加热到165℃后且稳定25min；
S2、称取成品40g，注入模具内，将模具放入压机，在压机压力20MPa，注入时间60s，保压时间6min的条件下压制成型制得压制品；
S3、压制品放入待检区常温冷却2.5h；
S4、设置起始温度60℃，将压制品放进电热鼓风恒温干燥箱，升温30min至160℃，在160℃保持4h；继续升温10min，升温至180℃，在180℃保持8h；继续升温10min，升温至210℃，在210℃保持5h；然后放置3.5h，使压制品温度降到50℃，拿出压制品，将压制品于25℃下留置2.5h，得到试样。
①将试样在25℃下烘50h后，参照《GB/T 9341-2000塑料弯曲性能试验方法》对试样的弯曲强度进行测定，测定结果见表1；
②将试样在250℃下烘50h后，参照《GB/T 9341-2000塑料弯曲性能试验方法》对试样的弯曲强度进行测定，测定结果见表1；
表1不同试样的弯曲强度对比表
| 样品编号 | 固化时间/s | 25℃的弯曲强度/MPa | 250℃的弯曲强度/MPa |
| 实施例1 | 82 | 192 | 171 |
| 实施例2 | 83 | 194 | 173 |
| 实施例3 | 81 | 197 | 175 |
| 实施例4 | 82 | 191 | 172 |
| 实施例5 | 80 | 192 | 174 |
| 实施例6 | 82 | 190 | 164 |
| 实施例9 | 57 | 197 | 176 |
| 实施例10 | 54 | 198 | 177 |
| 对比例1 | 82 | 190 | 122 |
| 对比例2 | 81 | 188 | 135 |
通过实施例1-10并结合表1可以看出，通过本申请制得的酚醛树脂成型材料在25℃下(即常温)和250℃下的弯曲强度均较好。在250℃下烘50h后产品的弯曲强度略有下降，但仍保持在较高水平，表明产品的耐高温能力较强。
通过实施例3和实施例6并结合表1可以看出，实施例6采用的增韧剂为聚乙烯醇缩丁醛，实施例6制得的酚醛树脂成型材料在25℃下的弯曲强度与实施例1差别不大，但是在250℃下的弯曲强度明显低于实施例3，说明丁晴橡胶改性酚醛树脂作为增韧剂时，酚醛树脂成型材料的耐高温性能更好。
通过实施例9-10并结合表1可以看出，实施例9和实施例10均加入了苯胺改性酚醛树脂和高邻位酚醛树脂，相比于实施例3，实施例9和实施例10制得的酚醛树脂成型材料在保持较好的弯曲强度的同时，固化时间较短，固化速度较快。说明高邻位酚醛树脂与苯胺改性酚醛树脂能够相互配合、相互促进，缩短缩聚反应的时间，从而加快固化速度，有效缩短固化时间。
通过对比例1-2并结合表1可以看出，对比例1不加入耐高温酚醛树脂，对比例1制得的酚醛树脂成型材料在250℃下的弯曲强度最低，与25℃相比，弯曲强度下降幅度最大，说明对比例1制得的酚醛树脂成型材料的耐高温性能较差；对比例2不加入环氧改性酚醛树脂，对比例2制得的酚醛树脂成型材料在250℃下的弯曲强度要稍高于对比例1，说明耐高温酚醛树脂的耐高温性能要强于环氧改性酚醛树脂；对比例1和对比例2制得的酚醛树脂成型材料在25℃下的弯曲强度与实施例1区别不大，说明缺少耐高温酚醛树脂或环氧改性酚醛树脂只会降低酚醛树脂成型材料在高温条件下的弯曲强度，而不会降低酚醛树脂成型材料在常温条件下的弯曲强度。
单螺杆造粒机的挤出温度设置在85-115℃时，挤出造粒时继续把水分和小分子挥发物质去掉，使得制得的酚醛树脂成型材料的性能最好。而对比例3的单螺杆造粒机的挤出温度较低，无法完成挤出造粒，导致产品无法挤出。对比例4的单螺杆造粒机的挤出温度较高，易使得原料流动性太差，易导致挤出机的造粒头堵塞，同样使得产品无法挤出。同时，挤出造粒温度过高易发生固化，使得产品性能下降，甚至导致酚醛树脂成型材料报废。
以上均为本申请的较佳实施例，并非依此限制本申请的保护范围，故：凡依本申请的结构、形状、原理所做的等效变化，均应涵盖于本申请的保护范围之内。
Claims (6)
1.一种耐高温酚醛树脂成型材料，其特征在于：所述酚醛树脂成型材料通过将以下重量份的原料混合、挤出造粒制得：
耐高温酚醛树脂1-5份、环氧改性酚醛树脂8-12份、增韧剂15-25份、绝缘纤维40-50份、矿物质15-20份、固化剂7-13份；所述增韧剂为丁腈橡胶改性酚醛树脂或聚乙烯醇缩丁醛；所述固化剂为六亚甲基四胺；
所述耐高温酚醛树脂的制备方法为：将聚酰亚胺、二苯醚甲醛树脂、苯酚和磺酸混合后于130-150℃下脱水合成1-2h，制得预反应物；然后向所述预反应物中加入甲醛和草酸，在100-105℃下回流2-3h，再升温至145-155℃下脱水，然后加入硼酸反应0.8-1.2h；
所述甲醛的质量占所述苯酚的质量的30%-40%；所述苯酚和二苯醚甲醛树脂的质量比为（1-2）：1。
2.根据权利要求1所述的一种耐高温酚醛树脂成型材料，其特征在于：所述增韧剂为丁腈橡胶改性酚醛树脂，所述丁腈橡胶改性酚醛树脂的制备方法为：
将丁腈橡胶和苯酚以（1-3）:（9-11）的质量比混合，然后向含有丁腈橡胶和苯酚的混合物中加入磺酸于120-140℃下反应2-3h，降温至60-80℃后，加入甲醛、草酸，于100-105℃回流1-3h，脱水。
3.根据权利要求1所述的一种耐高温酚醛树脂成型材料，其特征在于：所述酚醛树脂成型材料还包括质量比为（2.5-4.5）：（3-6）的高邻位酚醛树脂和苯胺改性酚醛树脂；所述苯胺改性酚醛树脂和所述高邻位酚醛树脂的总重量占所述原料的总重量的6%-8%。
4.根据权利要求1所述的一种耐高温酚醛树脂成型材料，其特征在于：所述矿物质选自硅灰石、高岭土、云母粉和无机盐晶须中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的一种耐高温酚醛树脂成型材料，其特征在于：所述绝缘纤维选自玻璃纤维、芳纶纤维和玄武岩纤维中的至少一种。
6.权利要求1-5中任一项所述的耐高温酚醛树脂成型材料的制造方法，其特征在于：所述制造方法包括如下步骤：
将原料混合均匀后进行挤出，得到预制料；再将所述预制料于85-115℃下挤出造粒。
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08143670A (ja) * | 1994-11-24 | 1996-06-04 | Showa Highpolymer Co Ltd | 耐熱性樹脂組成物 |
| JP2011021093A (ja) * | 2009-07-15 | 2011-02-03 | Lignyte Co Ltd | 変性フェノール樹脂、その製造方法、フェノール樹脂組成物、耐火物組成物、鋳型用レジンコーテッドサンド、成形材料、不織布、硬化物、炭化物、活性炭 |
| CN103360558A (zh) * | 2013-07-25 | 2013-10-23 | 南京市荣达树脂有限公司 | 一种改性酚醛树脂的制备方法 |
| CN108192055A (zh) * | 2017-12-11 | 2018-06-22 | 安徽美克思科技有限公司 | 一种芳纶蜂窝用丁腈橡胶改性酚醛树脂的合成工艺 |
| CN108753220A (zh) * | 2018-06-26 | 2018-11-06 | 长春峰泰汽车胶业有限公司 | 一种耐高温、耐溶剂的酚醛树脂胶片 |
| CN114989560A (zh) * | 2022-07-20 | 2022-09-02 | 浙江南塑合成材料有限公司 | 一种基于改性酚醛树脂的高性能复合材料及其制备方法 |
-
2023
- 2023-03-27 CN CN202310306022.XA patent/CN116200000B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08143670A (ja) * | 1994-11-24 | 1996-06-04 | Showa Highpolymer Co Ltd | 耐熱性樹脂組成物 |
| JP2011021093A (ja) * | 2009-07-15 | 2011-02-03 | Lignyte Co Ltd | 変性フェノール樹脂、その製造方法、フェノール樹脂組成物、耐火物組成物、鋳型用レジンコーテッドサンド、成形材料、不織布、硬化物、炭化物、活性炭 |
| CN103360558A (zh) * | 2013-07-25 | 2013-10-23 | 南京市荣达树脂有限公司 | 一种改性酚醛树脂的制备方法 |
| CN108192055A (zh) * | 2017-12-11 | 2018-06-22 | 安徽美克思科技有限公司 | 一种芳纶蜂窝用丁腈橡胶改性酚醛树脂的合成工艺 |
| CN108753220A (zh) * | 2018-06-26 | 2018-11-06 | 长春峰泰汽车胶业有限公司 | 一种耐高温、耐溶剂的酚醛树脂胶片 |
| CN114989560A (zh) * | 2022-07-20 | 2022-09-02 | 浙江南塑合成材料有限公司 | 一种基于改性酚醛树脂的高性能复合材料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 钟亚兰.改性酚醛树脂的研究进展.《广东化工》.2009,第36卷(第10期),225-227. * |
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