CN116154197A - 一种生物质改性全钒液流电池电极及其制备方法和应用 - Google Patents

一种生物质改性全钒液流电池电极及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN116154197A
CN116154197A CN202310442592.1A CN202310442592A CN116154197A CN 116154197 A CN116154197 A CN 116154197A CN 202310442592 A CN202310442592 A CN 202310442592A CN 116154197 A CN116154197 A CN 116154197A
Authority
CN
China
Prior art keywords
electrode
biomass
graphite felt
flow battery
redox flow
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202310442592.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN116154197B (zh
Inventor
岳良辰
聂涛涛
占顺
吴海茜
程荣
苏旭东
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xizi Clean Energy Equipment Manufacturing Co ltd
Original Assignee
Xizi Clean Energy Equipment Manufacturing Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xizi Clean Energy Equipment Manufacturing Co ltd filed Critical Xizi Clean Energy Equipment Manufacturing Co ltd
Priority to CN202310442592.1A priority Critical patent/CN116154197B/zh
Publication of CN116154197A publication Critical patent/CN116154197A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN116154197B publication Critical patent/CN116154197B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/88—Processes of manufacture
    • H01M4/8825—Methods for deposition of the catalytic active composition
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/8647—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells consisting of more than one material, e.g. consisting of composites
    • H01M4/8652—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells consisting of more than one material, e.g. consisting of composites as mixture
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/96—Carbon-based electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/18—Regenerative fuel cells, e.g. redox flow batteries or secondary fuel cells
    • H01M8/184—Regeneration by electrochemical means
    • H01M8/188—Regeneration by electrochemical means by recharging of redox couples containing fluids; Redox flow type batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Inert Electrodes (AREA)

Abstract

本发明提供一种生物质改性全钒液流电池电极及其制备方法和应用，其包括以下步骤，（S1）用藻华生物质，水热反应制备多孔生物质材料中间体，离心干燥后得到生物质沉积基底材料；（S2）用生物质沉积基底材料和蔗糖制备混合浆料，（S3）将硼氮掺杂石墨毡电极置于所述浆料中，搅拌、干燥并冷却至室温，在氮气氛围下加热，得到改性生物质沉积杂原子掺杂石墨毡电极。多孔藻华生物质沉积引入了较高的表面改性催化活性，协同降低了反应的能量壁垒，加快了电子的传递，显著降低了活化过电位。

Description

一种生物质改性全钒液流电池电极及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于全钒液流电池储能技术领域，特别涉及一种生物质改性全钒液流电池电极及其制备方法和应用。
背景技术
目前化石能源带来的污染问题是一项全球重大挑战。全球能源需要向太阳能和风能等可再生能源过渡。而新能源的波动性问题带来了对于储能的巨大需求。全钒液流电池由于其效率高、循环寿命长等优势，是大规模储能的重点路线。但是现有全钒液流电池电极的电化学活性不高，极大影响了电极氧化还原反应的极化和效率。因而开发高电化学活性的全钒液流电池电极十分重要。
电极电化学性能的改善通常可以分为以下三个方面：金属如Bi、Cu和金属氧化物如PbO2和ZrO2在电极上的沉积；电极上装饰碳纳米管和石墨烯以增加电化学表面积；杂原子修饰掺杂以提升电极催化活性。其中，杂原子掺杂不仅可以使多孔碳电极加强表面功能，而且会促进多孔碳电极表面产生晶格缺陷，由于其高效和简单等优势而引起了人们的极大兴趣，尤其是氮和硼元素掺杂促进了钒的氧化还原动力学及电子传递。但全钒液流电池酸性电解质的腐蚀性会对掺杂电极的长期稳定性造成破坏。
生物质改性碳材料具有成本低、可持续性好、催化活性高、稳定性高等优点，尤其是藻华生物质具有比表面积高、容易获得、可有效利用废弃物等优势，可弥补掺杂电极的缺点，提供更大的反应面积和更高的转化活性，具有较强的应用前景。但是现阶段尚未发现与此相关的研究报道。
发明内容
发明为了克服现有技术中的不足，提供一种生物质改性全钒液流电池电极及其制备方法和应用。
作为本发明的一个目的，本发明提供一种生物质改性全钒液流电池电极的制备方法，其包括以下步骤，
（S1）用藻华生物质，水热反应制备多孔生物质材料中间体，离心干燥后得到生物质沉积基底材料；
（S2）用生物质沉积基底材料和蔗糖制备混合浆料，
（S3）将硼氮掺杂石墨毡电极置于所述浆料中，搅拌、干燥并冷却至室温，在氮气氛围下加热，得到改性生物质沉积杂原子掺杂石墨毡电极。
优选的，所述硼氮掺杂石墨毡电极通过依次将石墨毡形成氧掺杂石墨毡电极、硼掺杂石墨毡电极、硼氮掺杂石墨毡电极获得。
优选的，所述氧掺杂石墨毡电极的制备步骤，为将经预处理的石墨毡在空气氛围下加热获得。
优选的，所述硼掺杂石墨毡电极的制备步骤，为氧掺杂石墨毡电极置于硼酸钠溶液中，搅拌、干燥并冷却至室温，在氮气氛围下加热获得。
优选的，所述硼氮掺杂石墨毡电极的制备步骤为将硼掺杂石墨毡电极置于硝酸铵溶液中，搅拌、干燥并冷却至室温，在氮气和氧气混合氛围下加热得到。
优选的，所述藻华生物质具有多孔结构。
作为本发明的一个方面，本发明提供一种生物质改性全钒液流电池电极的制备方法所得的电极。
作为本发明的一个方面，本发明提供一种生物质改性全钒液流电池电极的应用，作为全钒液流电池三电极单元体系，其为以改性生物质沉积杂原子掺杂全钒液流电池电极作为工作电极，铂电极作为对电极，Ag/AgCl电极作为参比电极，构建全钒液流电池三电极单元体系，电解液的构成为0.1 mol/L VOSO4和2.0 mol/L H2SO4。离子交换膜采用Nafion212膜。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
在现有的全钒液流电池中，电极材料性能对于电化学和极化的影响很大。现在广泛应用的电极材料包括碳毡、石墨毡、碳纸和碳布等，然而由于电极的亲水性较低和电化学性能较差等因素，现有全钒液流电池性能往往不尽如人意。最新研究成果表明，氮或硼杂原子掺杂不仅可以使全钒液流电池多孔碳电极加强表面功能，而且会促进多孔碳电极表面产生晶格缺陷，促进钒的氧化还原动力学及电子传递，具有高效和简单等优势。而全钒液流电池酸性电解质的腐蚀性会对掺杂电极的长期稳定性造成破坏。本发明创新地使用碳和氮双原子掺杂，并引入多孔废弃生物质材料以优化电极表面结构，生物质改性碳材料具有成本低、可持续性好、催化活性高、稳定性高等优点，尤其是藻华生物质具有比表面积高、容易获得、可有效利用废弃物等优势，可弥补掺杂电极的缺点，提供更大的反应面积和更高的转化活性。多孔藻华生物质沉积引入了较高的表面改性催化活性，协同降低了反应的能量壁垒，加快了电子的传递，显著降低了活化过电位。相比于氮原子掺杂全钒液流电池电极，本发明所得电极在电流密度为100 mA/cm2时,能量转化效率由69.2~71.5%提升至84.5~86.6%，电极反应速率常数由1.55~1.68 × 10−2cm/s提升至2.23~2.46 × 10−2cm/s，最高能量密度由282~298 mW/cm2提升至352~366 mW/cm2。本发明电极在150次循环后性能衰减不超过5%。
附图说明
图1为本发明所述方法的技术路线图；
图2为本发明所述的生物质沉积基底材料微观电镜图。
具体实施方式
本发明中使用的藻华生物质收获于滇池流域某藻华分离站，经过气浮分离、干燥及研磨后备用，其主要化学元素为C（22.8~25.5%）和O（27.8%~29.2%）；石墨毡购买于南京畅鸿新材料有限公司。硫酸、无水乙醇、蔗糖、硼酸钠、硝酸铵、硫酸氧钒(IV)水合物均购自中国国药集团化学试剂有限公司。
实施例1
首先称取10 g烘干的藻华生物质并研磨至粉状。取6 g粉末和200 mL的稀硫酸（体积比例为1.5%）于水热反应釜中并搅拌均匀。将所得混合物在反应釜中加热至135℃并保温30 min。降温至室温后将混合物取出，得到多孔生物质材料中间体。水热反应釜的升温速率为3~5℃/min。
取步骤（1）的中间体，在6000 rpm条件下离心，取离心后固体加入100 mL去离子水，并在6000 rpm条件下离心。重复加入去离子水和离心步骤直至离心清液的pH值高于6。之后将离心后得到的生物质固体置于80℃烘箱中干燥，将干燥后的固体置于坩埚中研磨至粉状，得到生物质沉积基底材料备用。干燥时间为8~12 h。
将采购的石墨毡裁剪成3×3 cm2的小片，使用去离子水清洗2~3次。为去除杂质，将小片置于无水乙醇中浸泡15 min，并在超声设备中处理1 h。将处理好的石墨毡置于80℃烘箱中干燥并留用。超声波频率为40~50 kHz，干燥时间为8~12 h。
取步骤（3）所得石墨毡小片10片置于充满空气氛围的真空管式炉中加热至600℃并保持2 h，降温至室温后取出小片，得到氧掺杂石墨毡电极。真空管式炉的升温速率为10~12℃/min。
取硼酸钠4.02 g，溶解于40 mL去离子水和60 mL无水乙醇的混合溶液中制备硼酸钠溶液。将步骤（4）中得到的氧掺杂石墨毡电极置于硼酸钠溶液中，并使用磁力搅拌器搅拌2 h。将处理好的石墨毡置于80℃烘箱中干燥并冷却至室温。之后将小片置于充满氮气氛围的真空管式炉中加热至800℃并保持2 h，降温至室温后取出小片，得到硼掺杂石墨毡电极。干燥时间为8~12 h，真空管式炉的升温速率为10~12℃/min。
取硝酸铵23.3 g，溶解于33 mL去离子水和67 mL无水乙醇的混合溶液中制备硝酸铵溶液。将步骤（5）中得到的硼掺杂石墨毡电极置于硝酸铵溶液中，并使用磁力搅拌器搅拌2 h。将处理好的石墨毡置于80℃烘箱中干燥并冷却至室温。之后将小片置于氮气和氧气（氧气体积分数为2%）混合氛围的真空管式炉中加热至800℃并保持2 h，降温至室温后取出，得到硼氮掺杂石墨毡电极。干燥时间为8~12 h，真空管式炉的升温速率为10~12℃/min。
取4.6 g步骤（2）所得生物质沉积基底材料加入120 mL去离子水中，并加入2.5 mL蔗糖溶液（0.12mol/L）。将所得混合物搅拌均匀并在超声设备中处理15 min以形成生物浆料。将步骤（6）所得硼氮掺杂石墨毡电极置于此浆料中并缓慢搅拌15 min。将得到的小片置于80℃烘箱中干燥并冷却至室温，之后将小片置于充满氮气氛围的真空管式炉中加热至800℃并保持2 h，降温至室温后取出小片，得到改性生物质沉积杂原子掺杂石墨毡电极。干燥时间为8~12 h，真空管式炉的升温速率为10~12℃/min。
采用步骤（7）中所得改性生物质沉积杂原子掺杂石墨毡电极作为工作电极，铂电极作为对电极，Ag/AgCl电极作为参比电极，构建全钒液流电池三电极单元体系。电解液的构成为0.1 mol/L VOSO4和2.0 mol/L H2SO4。离子交换膜采用Nafion 212膜。在反应过程中，硼氮杂原子掺杂在提供缺陷活性位点的同时，增大了反应比表面积并提供了单原子催化功能，多孔藻华生物质沉积引入了较高的表面改性催化活性，协同降低了反应的能量壁垒，加快了电子的传递，显著降低了活化过电位。现阶段广泛应用的电极材料包括碳毡、石墨毡、碳纸和碳布等，然而由于电极的亲水性较低和电化学性能较差等因素，现有全钒液流电池性能往往不尽如人意。氮或硼杂原子掺杂不仅可以使全钒液流电池多孔碳电极加强表面功能，而且会促进多孔碳电极表面产生晶格缺陷，促进钒的氧化还原动力学及电子传递，具有高效和简单等优势。而全钒液流电池酸性电解质的腐蚀性会对掺杂电极的长期稳定性造成破坏。本发明创新地使用碳和氮双原子掺杂，并引入多孔废弃生物质材料以优化电极表面结构。生物质改性碳材料具有成本低、可持续性好、催化活性高、稳定性高等优点，尤其是藻华生物质具有比表面积高、容易获得、可有效利用废弃物等优势，可弥补掺杂电极的缺点，提供更大的反应面积和更高的转化活性。本发明所得电极在电流密度为100 mA/cm2时,相比普通氮掺杂电极能量转化效率由69.2~71.5%提升至84.5~86.6%，电极反应速率常数由1.55~1.68 × 10−2cm/s提升至2.23~2.46 × 10−2cm/s，最高能量密度由282~298 mW/cm2提升至352~366 mW/cm2。本发明电极在150次循环后性能衰减不超过5%。
本发明中使用的生物质材料比表面积提升15%以上，相比更具有更加容易获得，有效利用废弃物的优势，性能参数也相应提高5%。本发明的真空管式炉的处理温度以及处理时间进行了多次实验测试优化，最终确定了步骤4中处理温度600℃和步骤5、6、7中800℃，以及处理时间2h，以保证最佳实验效果。
最后所应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (8)

1.一种生物质改性全钒液流电池电极的制备方法，其特征在于：包括以下步骤，
（S1）将藻华生物质加热至135℃并保温30 min，升温速率为3~5℃/min，进行水热反应制备多孔生物质材料中间体，离心干燥后得到生物质沉积基底材料；
（S2）按质量比（2-3）：1用生物质沉积基底材料和蔗糖溶液制备混合浆料；
（S3）将硼氮掺杂石墨毡电极置于所述浆料中，搅拌、干燥并冷却至室温，在氮气氛围下加热至800℃并保持2 h，升温速率为10~12℃/min得到改性生物质沉积杂原子掺杂石墨毡电极。
2.根据权利要求1所述的生物质改性全钒液流电池电极的制备方法，其特征在于：所述硼氮掺杂石墨毡电极通过依次将石墨毡形成氧掺杂石墨毡电极、硼掺杂石墨毡电极、硼氮掺杂石墨毡电极获得。
3.根据权利要求2所述的生物质改性全钒液流电池电极的制备方法，其特征在于：所述氧掺杂石墨毡电极的制备步骤为，将经预处理的石墨毡在空气氛围下加热至600℃并保持2h获得，升温速率为10~12℃/min。
4.根据权利要求2所述的生物质改性全钒液流电池电极的制备方法，其特征在于：所述硼掺杂石墨毡电极的制备步骤为，氧掺杂石墨毡电极置于硼酸钠溶液中，搅拌、干燥并冷却至室温，在氮气氛围下加热至800℃并保持2 h获得，升温速率为10~12℃/min。
5.根据权利要求2所述的生物质改性全钒液流电池电极的制备方法，其特征在于：所述硼氮掺杂石墨毡电极的制备步骤为，将硼掺杂石墨毡电极置于硝酸铵溶液中，搅拌、干燥并冷却至室温，在氮气和氧气混合氛围下加热至800℃并保持2 h得到，升温速率为10~12℃/min。
6.根据权利要求1所述的生物质改性全钒液流电池电极的制备方法，其特征在于：所述藻华生物质具有多孔结构。
7.权利要求1-6任一项所述的生物质改性全钒液流电池电极的制备方法所得的电极。
8.权利要求7所述的生物质改性全钒液流电池电极的应用，其特征在于：以改性生物质沉积杂原子掺杂石墨毡电极作为工作电极，铂电极作为对电极，Ag/AgCl电极作为参比电极，构建全钒液流电池三电极单元体系，电解液的构成为0.1 mol/L VOSO4和2.0 mol/LH2SO4，离子交换膜采用Nafion 212膜。
CN202310442592.1A 2023-04-24 2023-04-24 一种生物质改性全钒液流电池电极及其制备方法和应用 Active CN116154197B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202310442592.1A CN116154197B (zh) 2023-04-24 2023-04-24 一种生物质改性全钒液流电池电极及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202310442592.1A CN116154197B (zh) 2023-04-24 2023-04-24 一种生物质改性全钒液流电池电极及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN116154197A true CN116154197A (zh) 2023-05-23
CN116154197B CN116154197B (zh) 2023-08-11

Family

ID=86360407

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202310442592.1A Active CN116154197B (zh) 2023-04-24 2023-04-24 一种生物质改性全钒液流电池电极及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN116154197B (zh)

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108598498A (zh) * 2018-05-08 2018-09-28 沈阳建筑大学 氮掺杂还原氧化石墨烯修饰的石墨毡电极及其制备方法
CN110194453A (zh) * 2018-02-27 2019-09-03 湖南省银峰新能源有限公司 一种改性碳素材料及由其制备的富氮液流电池电极
US20190341626A1 (en) * 2016-02-26 2019-11-07 Nisshinbo Holdings Inc. Carbon catalyst for redox flow battery electrodes
CN111509235A (zh) * 2020-04-29 2020-08-07 沈阳建筑大学 硫氮共掺杂石墨烯修饰的石墨毡复合电极及其制备方法
CN112160156A (zh) * 2020-09-28 2021-01-01 浙江倪阮新材料有限公司 一种全钒电池改性碳毡电极材料的制备方法
CN113571715A (zh) * 2021-07-28 2021-10-29 长沙理工大学 一种宏量生物质改性电极材料及其制备方法
CN114014412A (zh) * 2021-11-09 2022-02-08 南京农业大学 一种钴氮共掺多孔碳石墨毡电极的制备方法及其应用
CN114014320A (zh) * 2021-11-18 2022-02-08 兰州城市学院 一种利用藻类生物质制备碳硅复合材料的方法及在锂离子电池中的应用
CN114045806A (zh) * 2021-12-24 2022-02-15 普利资环境科技（苏州）有限公司 一种藻华快速收集的装置

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20190341626A1 (en) * 2016-02-26 2019-11-07 Nisshinbo Holdings Inc. Carbon catalyst for redox flow battery electrodes
CN110194453A (zh) * 2018-02-27 2019-09-03 湖南省银峰新能源有限公司 一种改性碳素材料及由其制备的富氮液流电池电极
CN108598498A (zh) * 2018-05-08 2018-09-28 沈阳建筑大学 氮掺杂还原氧化石墨烯修饰的石墨毡电极及其制备方法
CN111509235A (zh) * 2020-04-29 2020-08-07 沈阳建筑大学 硫氮共掺杂石墨烯修饰的石墨毡复合电极及其制备方法
CN112160156A (zh) * 2020-09-28 2021-01-01 浙江倪阮新材料有限公司 一种全钒电池改性碳毡电极材料的制备方法
CN113571715A (zh) * 2021-07-28 2021-10-29 长沙理工大学 一种宏量生物质改性电极材料及其制备方法
CN114014412A (zh) * 2021-11-09 2022-02-08 南京农业大学 一种钴氮共掺多孔碳石墨毡电极的制备方法及其应用
CN114014320A (zh) * 2021-11-18 2022-02-08 兰州城市学院 一种利用藻类生物质制备碳硅复合材料的方法及在锂离子电池中的应用
CN114045806A (zh) * 2021-12-24 2022-02-15 普利资环境科技（苏州）有限公司 一种藻华快速收集的装置

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JAMISON WATSON等: ""Biocrude Oil from Algal Bloom Microalgae: A Novel Integration of Biological and Thermochemical Techniques"", 《ENVIRON. SCI. TECHNOL.》, vol. 55, pages 1973 - 1983 *
王秀华等: ""藻华的控制与开发利用研究"", 《黄河水利职业技术学院学报》, vol. 32, no. 2, pages 10 - 12 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN116154197B (zh) 2023-08-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108821257B (zh) 一种基于荷叶的二元介孔-微孔多级结构生物碳及其制备方法和应用
CN105289695A (zh) 一种石墨烯负载Co-N-C氧还原催化剂及其制备方法
CN111584251B (zh) 一种基于浮萍的碳包覆金属氧化物电极材料及其制备方法
CN105529471A (zh) 全钒液流电池电极的处理方法
CN113249751B (zh) 一种二维碳化钛支撑的稳定双相二硒化钼复合材料及制备方法和应用
CN103700829A (zh) 二氧化钛(b)-石墨烯自卷绕纳米复合材料的制备方法
CN112582658A (zh) 一种Fe-MOF-GO薄膜阳极构建的微生物燃料电池
CN103771394A (zh) 一种石墨烯材料及其制备方法
CN111268677A (zh) 一种新型锂离子电池负极材料碳化葡萄籽的制备方法及应用
CN108134098B (zh) 一种高效生物质碳电化学氧还原催化剂及其制备方法和应用
CN111313034A (zh) 一种高性能氮掺杂生物质氧还原催化剂的制备方法和应用
CN112958116A (zh) 一种Bi2O2.33-CdS复合光催化剂及其制备工艺
CN106981650B (zh) 一种纳米级单质铋的制备方法
CN106025296A (zh) 氮磷双掺杂的碳材料及其制备方法和应用
CN113270602B (zh) 一种碳基生物阳极、其制备方法及微生物燃料电池
CN110592616A (zh) 一种电镀法制备铂/二氧化钛纳米管复合电极的方法
CN111589457A (zh) 一种铜网原位生长三维硫化铜的光催化材料、制备方法及应用
CN116154197B (zh) 一种生物质改性全钒液流电池电极及其制备方法和应用
CN114420950B (zh) 一种ZIF-8衍生Zn3(VO4)2电催化材料及其制备方法与应用
CN115992357A (zh) 一种全钒液流电池电解液的制备方法
CN109809402A (zh) 一种以果渣制成的三维中空多孔碳用于钠离子电池材料的制备方法
CN102867962B (zh) 一种用CePO4进行修饰的LiFePO4复合正极材料的制备方法
CN111359632A (zh) 一种铜网原位生长银颗粒修饰三维硫化铜的光催化材料、制备方法及应用
CN113461140B (zh) 一种钴基钼锰催化电极及其制备方法
CN115094439B (zh) 一种氧化铈修饰的二硒化钴催化剂及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant