CN116144064B - 一种超高粘度聚丙烯酸酯发泡调节剂的制备方法 - Google Patents

一种超高粘度聚丙烯酸酯发泡调节剂的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种超高粘度聚丙烯酸酯发泡调节剂的制备方法，属于聚丙烯酸酯发泡调节剂技术领域，所述制备方法由以下步骤组成：核层单体预乳化，壳层单体预乳化，核层聚合，壳层聚合，后处理；所述壳层单体预乳化，将十二烷基硫酸钠、苯乙烯化苯酚、纳米螯合物、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯腈、苯乙烯、去离子水混合，搅拌，得到壳层单体预乳液；本发明制备的超高粘度聚丙烯酸酯发泡调节剂能够在提高聚氯乙烯的熔体强度的同时，提高聚氯乙烯的制品的表面光泽度、加工流动性、均匀性、热变形温度、强度、耐低温性。

Description

一种超高粘度聚丙烯酸酯发泡调节剂的制备方法
技术领域
本发明涉及聚丙烯酸酯发泡调节剂技术领域，具体涉及一种超高粘度聚丙烯酸酯发泡调节剂的制备方法。
背景技术
聚丙烯酸酯发泡调节剂是一种通过提高聚氯乙烯熔体的压力和扭矩，从而有效增加聚氯乙烯熔体的内聚力和均质性，使所得到的聚氯乙烯制品更致密的调节剂，它具备聚氯乙烯通用加工助剂的所有基本特点,与聚氯乙烯通用加工助剂的唯一不同就在于聚丙烯酸酯发泡调节剂的分子量要远高于聚氯乙烯通用型加工助剂。
聚丙烯酸酯发泡调节剂的作用主要在于促进聚氯乙烯的塑化；提高聚氯乙烯发泡物料的熔体强度，防止气泡的合并，以得到均匀发泡的制品；保证熔体具有良好的流动性，以得到外观良好的制品。
提高聚氯乙烯发泡片材质量的关键因素是提高聚氯乙烯的熔体强度，目前提高聚氯乙烯熔体强度的方法有多种，但最有效的方式是添加聚丙烯酸酯发泡调节剂，一般而言，聚丙烯酸酯发泡调节剂的粘度越高，对熔体强度的提高效果更明显，但是高粘度的聚丙烯酸酯发泡调节剂会导致聚氯乙烯熔体内气泡无法扩展，从而影响了聚氯乙烯的制品表面光泽度、加工流动性、均匀性，此外，还会间接影响聚氯乙烯的热变形温度、强度、耐低温性。
中国专利CN105254817B公开了一种核壳结构丙烯酸酯类发泡调节剂的制备方法，具体的制备方法为由去离子水、乳化剂、丙烯酸酯单体和引发剂反应得到核层丙烯酸酯种子胶乳；核层丙烯酸酯种子胶乳、去离子水、乳化剂、丙烯酸酯单体、引发剂反应得到核壳结构的丙烯酸酯类共聚物乳液；将该乳液喷雾干燥得到核壳结构的丙烯酸酯类发泡调节剂；由该发泡调节剂制备的聚氯乙烯具有高的表面光泽度和拉伸强度，但是熔体强度低。
中国专利CN112940168A公开了一种高粘度聚氯乙烯发泡调节剂的生产工艺，通过改变引发方式，采用氧化还原复配引发体系，促使反应加快进行，从而提高了反应速率，使聚合物分子量增加，且通过控制各原料组分的用量及反应条件，使得乳液聚合反应在更低的引发温度以及更少的引发剂用量的条件下反应得到分子量更大的共聚物，提高了聚氯乙烯发泡调节剂的特性粘度，满足了聚氯乙烯发泡制品的工业生产需求，但是制备的发泡调节剂会影响聚氯乙烯的加工流动性和均匀性。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明提供了一种超高粘度聚丙烯酸酯发泡调节剂的制备方法，制备的超高粘度聚丙烯酸酯发泡调节剂能够在提高聚氯乙烯的熔体强度的同时，提高聚氯乙烯的制品的表面光泽度、加工流动性、均匀性、热变形温度、强度、耐低温性。
为解决以上技术问题，本发明采取的技术方案如下：
一种超高粘度聚丙烯酸酯发泡调节剂的制备方法，由以下步骤组成：核层单体预乳化，壳层单体预乳化，核层聚合，壳层聚合，后处理；
所述核层单体预乳化，将十二烷基苯磺酸钠、去离子水加入反应釜中，在35-40℃下以60-80rpm的搅拌速度搅拌20-25min，然后加入甲基丙烯酸甲酯，继续搅拌12-15min，得到核层单体预乳液；
所述核层单体预乳化中，十二烷基苯磺酸钠、去离子水、甲基丙烯酸甲酯的重量比为2-3:300-350:22-25；
所述壳层单体预乳化，将十二烷基硫酸钠、苯乙烯化苯酚、纳米螯合物、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯腈、苯乙烯、去离子水加入反应釜中，在35-40℃下以100-120rpm的搅拌速度搅拌30-35min，得到壳层单体预乳液；
所述壳层单体预乳化中，十二烷基硫酸钠、苯乙烯化苯酚、纳米螯合物、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯腈、苯乙烯、去离子水的重量比为4-5g: 2-3:5-6:24-26:18-20:28-30:28-30:450-470；
所述纳米螯合物的制备方法为：将L-谷氨酸、氯化钙、去离子水加入反应釜中，在75-80℃下以80-100rpm的搅拌速度搅拌1-1.5h，然后加入天冬氨酸、三聚磷酸钠，继续搅拌20-25min，得到反应液，将反应液进行喷雾干燥，控制喷雾干燥时的进风温度为140-145℃，出风温度为70-75℃，喷雾干燥结束得到纳米螯合物；
所述纳米螯合物的制备中，L-谷氨酸、氯化钙、去离子水、天冬氨酸、三聚磷酸钠的重量比为2.4-2.5:1.1-1.3:50-55:0.5-0.7:0.3-0.4；
所述核层聚合，将装有核层单体预乳液的反应釜抽真空至真空度为0.093-0.095MPa，使用氮气置换三至四次，将反应釜的温度控制至75-80℃，转速控制至80-100rpm，然后滴加过硫酸钾水溶液，控制过硫酸钾水溶液的滴加速度为0.8-1g/min，滴加结束后继续搅拌1-1.2h，得到核层聚合液；
所述核层聚合中，所述过硫酸钾水溶液的质量分数为0.9-1%；
所述核层聚合中的过硫酸钾水溶液与所述核层单体预乳化中的甲基丙烯酸甲酯的重量比为10-13:22-25；
所述壳层聚合，将装有核层聚合液的反应釜的温度降低至45-50℃，转速提高至130-150rpm，抽真空至真空度为0.093-0.095MPa，然后缓慢加入壳层单体预乳液，控制加入速度为40-45g/min，加入完成后继续搅拌10-12min，然后加入过氧化二苯甲酰，继续搅拌1.5-2h，得到初级发泡调节剂；
所述壳层聚合中的过氧化二苯甲酰与所述壳层单体预乳化中的甲基丙烯酸甲酯的重量比为7-8:24-26；
所述后处理，向装有初级发泡调节剂的反应釜中加入纳米溶液，继续搅拌40-45min，得到超高粘度聚丙烯酸酯发泡调节剂；
所述后处理中的纳米溶液与所述壳层单体预乳化中的甲基丙烯酸甲酯的重量比为6-8:24-26；
所述纳米溶液的制备方法为：将羧甲基壳聚糖、去离子水加入反应釜中，在20-25℃下以80-100rpm的搅拌速度搅拌10-15min，加入三聚磷酸钠，继续搅拌10-12min，得到壳聚糖溶液；将醋酸钙、去离子水加入反应釜中，在40-45℃下以100-120rpm的搅拌速度搅拌10-15min，加入三聚磷酸钠，继续搅拌15-20min，得到钙溶液；将装有钙溶液的反应釜的温度控制至70-75℃，搅拌速度控制至150-180rpm，然后将壳聚糖溶液缓慢加入钙溶液中，控制加入速度为40-45g/min，加入结束后加入聚乙烯吡咯烷酮，继续搅拌10-12min，得到纳米溶液；
所述纳米溶液的制备中，所述壳聚糖溶液中羧甲基壳聚糖、去离子水、三聚磷酸钠的重量比为1-1.2:20-22:2-2.5；
所述钙溶液中醋酸钙、去离子水、三聚磷酸钠的重量比为0.14-0.16:20-22:2.5-3；
羧甲基壳聚糖与聚乙烯吡咯烷酮的重量比为1-1.2:0.3-0.4。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
（1）本发明通过在壳层单体预乳化步骤中加入纳米螯合物，能够提高发泡调节剂的特性粘度，本发明制备的超高粘度聚丙烯酸酯发泡调节剂的特性粘度为15.4-16.1dL/g；
（2）本发明通过对初级发泡调节剂进行后处理，能够提高聚氯乙烯的熔体强度，从而缩短聚氯乙烯的塑化时间，提高聚氯乙烯的平衡扭矩，由本发明的超高粘度聚丙烯酸酯发泡调节剂制备的聚氯乙烯的塑化时间为52-55s，平衡扭矩为16.1-16.7Nm；
（3）本发明通过在壳层单体预乳化步骤中加入纳米螯合物，能够提高聚氯乙烯的光泽度，由本发明的超高粘度聚丙烯酸酯发泡调节剂制备的聚氯乙烯在测量角度为60°下的光泽度为26-28GU；
（4）本发明通过对初级发泡调节剂进行后处理，能够提高聚氯乙烯的加工流动性，由本发明的超高粘度聚丙烯酸酯发泡调节剂制备的聚氯乙烯的熔融指数为3.4-4.0g/10min；
（5）本发明通过在壳层单体预乳化步骤中加入纳米螯合物，能够提高聚氯乙烯的热变形温度，由本发明的超高粘度聚丙烯酸酯发泡调节剂制备的聚氯乙烯的热变形温度为174-178℃；
（6）本发明通过对初级发泡调节剂进行后处理，能够提高聚氯乙烯的强度，由本发明的超高粘度聚丙烯酸酯发泡调节剂制备的聚氯乙烯的压缩强度为1.58-1.67MPa，拉伸强度为2.85-2.94MPa，断裂伸长率为8.76-9.12%，剪切强度为0.97-1.05MPa；
（7）本发明通过对初级发泡调节剂进行后处理，能够提高聚氯乙烯的耐低温性，将本发明的超高粘度聚丙烯酸酯发泡调节剂制备的聚氯乙烯置于-15℃下静置30d后，压缩强度为1.57-1.66MPa，拉伸强度为2.83-2.94MPa，断裂伸长率为8.68-9.09%，剪切强度为0.95-1.03MPa；
（8）本发明通过在壳层单体预乳化步骤中加入纳米螯合物，以及对初级发泡调节剂进行后处理，能够缩小聚氯乙烯测试试样各处的缺口冲击强度的差距，从而提高聚氯乙烯的均匀性。
具体实施方式
为了对本发明的技术特征、目的和效果有更加清楚的理解，现说明本发明的具体实施方式。
实施例1
一种超高粘度聚丙烯酸酯发泡调节剂的制备方法，具体为：
1.核层单体预乳化：将2g十二烷基苯磺酸钠、300g去离子水加入反应釜中，在35℃下以60rpm的搅拌速度搅拌20min，然后加入22g甲基丙烯酸甲酯，继续搅拌12min，得到核层单体预乳液。
2.壳层单体预乳化：将4g十二烷基硫酸钠、2g苯乙烯化苯酚、5g纳米螯合物、24g甲基丙烯酸甲酯、18g丙烯酸丁酯、28g丙烯腈、28g苯乙烯、450g去离子水加入反应釜中，在35℃下以100rpm的搅拌速度搅拌30min，得到壳层单体预乳液；
所述纳米螯合物的制备方法为：将2.4gL-谷氨酸、1.1g氯化钙、50g去离子水加入反应釜中，在75℃下以80rpm的搅拌速度搅拌1h，然后加入0.5g天冬氨酸、0.3g三聚磷酸钠，继续搅拌20min，得到反应液，将反应液进行喷雾干燥，控制喷雾干燥时的进风温度为140℃，出风温度为70℃，喷雾干燥结束得到纳米螯合物。
3.核层聚合：将装有核层单体预乳液的反应釜抽真空至真空度为0.093MPa，使用氮气置换三至四次，将反应釜的温度控制至75℃，转速控制至80rpm，然后滴加10g质量分数为0.9%的过硫酸钾水溶液，控制过硫酸钾水溶液的滴加速度为0.8g/min，滴加结束后继续搅拌1h，得到核层聚合液。
4.壳层聚合：将装有核层聚合液的反应釜的温度降低至45℃，转速提高至130rpm，抽真空至真空度为0.093MPa，然后缓慢加入壳层单体预乳液，控制加入速度为40g/min，加入完成后继续搅拌10min，然后加入7g过氧化二苯甲酰，继续搅拌1.5h，得到初级发泡调节剂。
5.后处理：向装有初级发泡调节剂的反应釜中加入6g纳米溶液，继续搅拌40min，得到超高粘度聚丙烯酸酯发泡调节剂；
所述纳米溶液的制备方法为：将1g羧甲基壳聚糖、20g去离子水加入反应釜中，在20℃下以80-100rpm的搅拌速度搅拌10min，加入2g三聚磷酸钠，继续搅拌10min，得到壳聚糖溶液；将0.14g醋酸钙、20g去离子水加入反应釜中，在40℃下以100rpm的搅拌速度搅拌10min，加入2.5g三聚磷酸钠，继续搅拌15min，得到钙溶液；将装有钙溶液的反应釜的温度控制至70℃，搅拌速度控制至150rpm，然后将壳聚糖溶液缓慢加入钙溶液中，控制加入速度为40g/min，加入结束后加入0.3g聚乙烯吡咯烷酮，继续搅拌10min，得到纳米溶液。
实施例2
一种超高粘度聚丙烯酸酯发泡调节剂的制备方法，具体为：
1.核层单体预乳化：将2.5g十二烷基苯磺酸钠、320g去离子水加入反应釜中，在38℃下以70rpm的搅拌速度搅拌22min，然后加入24g甲基丙烯酸甲酯，继续搅拌14min，得到核层单体预乳液。
2.壳层单体预乳化：将4.5g十二烷基硫酸钠、2.5g苯乙烯化苯酚、5.5g纳米螯合物、25g甲基丙烯酸甲酯、19g丙烯酸丁酯、29g丙烯腈、29g苯乙烯、460g去离子水加入反应釜中，在38℃下以110rpm的搅拌速度搅拌32min，得到壳层单体预乳液；
所述纳米螯合物的制备方法为：将2.45gL-谷氨酸、1.2g氯化钙、52g去离子水加入反应釜中，在78℃下以90rpm的搅拌速度搅拌1.2h，然后加入0.6g天冬氨酸、0.35g三聚磷酸钠，继续搅拌22min，得到反应液，将反应液进行喷雾干燥，控制喷雾干燥时的进风温度为142℃，出风温度为72℃，喷雾干燥结束得到纳米螯合物。
3.核层聚合：将装有核层单体预乳液的反应釜抽真空至真空度为0.094MPa，使用氮气置换三至四次，将反应釜的温度控制至78℃，转速控制至90rpm，然后滴加12g质量分数为0.95%的过硫酸钾水溶液，控制过硫酸钾水溶液的滴加速度为0.9g/min，滴加结束后继续搅拌1.1h，得到核层聚合液。
4.壳层聚合：将装有核层聚合液的反应釜的温度降低至48℃，转速提高至140rpm，抽真空至真空度为0.094MPa，然后缓慢加入壳层单体预乳液，控制加入速度为42g/min，加入完成后继续搅拌11min，然后加入7.5g过氧化二苯甲酰，继续搅拌1.8h，得到初级发泡调节剂。
5.后处理：向装有初级发泡调节剂的反应釜中加入7g纳米溶液，继续搅拌42min，得到超高粘度聚丙烯酸酯发泡调节剂；
所述纳米溶液的制备方法为：将1.1g羧甲基壳聚糖、21g去离子水加入反应釜中，在22℃下以90rpm的搅拌速度搅拌12min，加入2.2g三聚磷酸钠，继续搅拌11min，得到壳聚糖溶液；将0.15g醋酸钙、21g去离子水加入反应釜中，在42℃下以110rpm的搅拌速度搅拌12min，加入2.8g三聚磷酸钠，继续搅拌18min，得到钙溶液；将装有钙溶液的反应釜的温度控制至72℃，搅拌速度控制至160rpm，然后将壳聚糖溶液缓慢加入钙溶液中，控制加入速度为42g/min，加入结束后加入0.35g聚乙烯吡咯烷酮，继续搅拌11min，得到纳米溶液。
实施例3
一种超高粘度聚丙烯酸酯发泡调节剂的制备方法，具体为：
1.核层单体预乳化：将3g十二烷基苯磺酸钠、350g去离子水加入反应釜中，在40℃下以80rpm的搅拌速度搅拌25min，然后加入25g甲基丙烯酸甲酯，继续搅拌15min，得到核层单体预乳液。
2.壳层单体预乳化：将5g十二烷基硫酸钠、3g苯乙烯化苯酚、6g纳米螯合物、26g甲基丙烯酸甲酯、20g丙烯酸丁酯、30g丙烯腈、30g苯乙烯、470g去离子水加入反应釜中，在40℃下以120rpm的搅拌速度搅拌35min，得到壳层单体预乳液；
所述纳米螯合物的制备方法为：将2.5gL-谷氨酸、1.3g氯化钙、55g去离子水加入反应釜中，在80℃下以100rpm的搅拌速度搅拌1.5h，然后加入0.7g天冬氨酸、0.4g三聚磷酸钠，继续搅拌25min，得到反应液，将反应液进行喷雾干燥，控制喷雾干燥时的进风温度为145℃，出风温度为75℃，喷雾干燥结束得到纳米螯合物。
3.核层聚合：将装有核层单体预乳液的反应釜抽真空至真空度为0.095MPa，使用氮气置换三至四次，将反应釜的温度控制至80℃，转速控制至100rpm，然后滴加13g质量分数为1%的过硫酸钾水溶液，控制过硫酸钾水溶液的滴加速度为1g/min，滴加结束后继续搅拌1.2h，得到核层聚合液。
4.壳层聚合：将装有核层聚合液的反应釜的温度降低至50℃，转速提高至150rpm，抽真空至真空度为0.095MPa，然后缓慢加入壳层单体预乳液，控制加入速度为45g/min，加入完成后继续搅拌12min，然后加入8g过氧化二苯甲酰，继续搅拌2h，得到初级发泡调节剂。
5.后处理：向装有初级发泡调节剂的反应釜中加入8g纳米溶液，继续搅拌45min，得到超高粘度聚丙烯酸酯发泡调节剂；
所述纳米溶液的制备方法为：将1.2g羧甲基壳聚糖、22g去离子水加入反应釜中，在25℃下以100rpm的搅拌速度搅拌15min，加入2.5g三聚磷酸钠，继续搅拌12min，得到壳聚糖溶液；将0.16g醋酸钙、22g去离子水加入反应釜中，在45℃下以120rpm的搅拌速度搅拌15min，加入3g三聚磷酸钠，继续搅拌20min，得到钙溶液；将装有钙溶液的反应釜的温度控制至75℃，搅拌速度控制至180rpm，然后将壳聚糖溶液缓慢加入钙溶液中，控制加入速度为45g/min，加入结束后加入0.4g聚乙烯吡咯烷酮，继续搅拌12min，得到纳米溶液。
对比例1
采用实施例2所述的超高粘度聚丙烯酸酯发泡调节剂的制备方法，其不同之处在于：第2步壳层单体预乳化步骤中省略纳米螯合物的加入。
对比例2
采用实施例2所述的超高粘度聚丙烯酸酯发泡调节剂的制备方法，其不同之处在于：省略第5步后处理步骤，即将第4步壳层聚合步骤中得到的初级发泡调节剂作为超高粘度聚丙烯酸酯发泡调节剂。
试验例1
将实施例1-3和对比例1-2制备的超高粘度聚丙烯酸酯发泡调节剂的特性粘度进行测试，测试结果如下：
由上述结果可以看出，通过在壳层单体预乳化步骤中加入纳米螯合物，能够提高超高粘度聚丙烯酸酯发泡调节剂的特性粘度。
试验例2
将实施例1-3和对比例1-2制备的超高粘度聚丙烯酸酯发泡调节剂、聚氯乙烯和助剂按下表所示的配比制成测试试样进行测试。
对测试试样的塑化时间、平衡扭矩、光泽度、熔融指数、热变形温度、压缩强度、拉伸强度、断裂伸长率、剪切强度进行测试，测试结果如下：
由上述结果可以看出，通过在壳层单体预乳化步骤中加入纳米螯合物，能够提高聚氯乙烯的光泽度和热变形温度；通过对初级发泡调节剂进行后处理，能够缩短聚氯乙烯的塑化时间，提高聚氯乙烯的平衡扭矩、熔融指数、压缩强度、拉伸强度、断裂伸长率、剪切强度。
然后将测试试样置于-15℃下静置30d，然后对压缩强度、拉伸强度、断裂伸长率、剪切强度进行测试，测试结果如下：
由上述结果可以看出，通过对初级发泡调节剂进行后处理，能够提高聚氯乙烯的耐低温性。
分别取4个测试试样，编号1-4号测试试样，然后分别对1-4号测试试样的缺口冲击强度进行测试，测试结果如下：
由上述结果可以看出，通过在壳层单体预乳化步骤中加入纳米螯合物，以及对初级发泡调节剂进行后处理，能够提高聚氯乙烯的均匀性。
除非另有说明，本发明中所采用的百分数均为质量百分数。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种超高粘度聚丙烯酸酯发泡调节剂的制备方法，其特征在于，由以下步骤组成：核层单体预乳化，壳层单体预乳化，核层聚合，壳层聚合，后处理；
所述核层单体预乳化，将十二烷基苯磺酸钠、去离子水混合，搅拌，然后加入甲基丙烯酸甲酯，继续搅拌，得到核层单体预乳液；
所述壳层单体预乳化，将十二烷基硫酸钠、苯乙烯化苯酚、纳米螯合物、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯腈、苯乙烯、去离子水混合，搅拌，得到壳层单体预乳液；
所述纳米螯合物的制备方法为：将L-谷氨酸、氯化钙、去离子水混合，搅拌，然后加入天冬氨酸、三聚磷酸钠，继续搅拌，得到反应液，将反应液进行喷雾干燥，得到纳米螯合物；
所述壳层聚合，将装有核层聚合液的反应釜的温度降低至45-50℃，搅拌，抽真空，然后缓慢加入壳层单体预乳液，控制加入速度为40-45g/min，加入完成后继续搅拌，然后加入过氧化二苯甲酰，继续搅拌，得到初级发泡调节剂；
所述后处理，向初级发泡调节剂中加入纳米溶液，搅拌，得到超高粘度聚丙烯酸酯发泡调节剂；
所述纳米溶液的制备方法为：将羧甲基壳聚糖、去离子水混合，搅拌，加入三聚磷酸钠，继续搅拌，得到壳聚糖溶液；将醋酸钙、去离子水混合，搅拌，加入三聚磷酸钠，继续搅拌，得到钙溶液；将钙溶液加热至70-75℃，搅拌，然后将壳聚糖溶液缓慢加入钙溶液中，然后加入聚乙烯吡咯烷酮，继续搅拌，得到纳米溶液。
2.根据权利要求1所述的超高粘度聚丙烯酸酯发泡调节剂的制备方法，其特征在于，所述核层单体预乳化中，十二烷基苯磺酸钠、去离子水、甲基丙烯酸甲酯的重量比为2-3:300-350:22-25。
3.根据权利要求1所述的超高粘度聚丙烯酸酯发泡调节剂的制备方法，其特征在于，所述壳层单体预乳化中，十二烷基硫酸钠、苯乙烯化苯酚、纳米螯合物、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯腈、苯乙烯、去离子水的重量比为4-5:2-3:5-6:24-26:18-20:28-30:28-30:450-470。
4.根据权利要求1所述的超高粘度聚丙烯酸酯发泡调节剂的制备方法，其特征在于，所述纳米螯合物的制备中，L-谷氨酸、氯化钙、去离子水、天冬氨酸、三聚磷酸钠的重量比为2.4-2.5:1.1-1.3:50-55:0.5-0.7:0.3-0.4。
5.根据权利要求1所述的超高粘度聚丙烯酸酯发泡调节剂的制备方法，其特征在于，所述核层聚合，将装有核层单体预乳液的反应釜抽真空，使用氮气置换三至四次，将温度控制至75-80℃，搅拌，然后滴加过硫酸钾水溶液，控制过硫酸钾水溶液的滴加速度为0.8-1g/min，滴加结束后继续搅拌，得到核层聚合液。
6.根据权利要求5所述的超高粘度聚丙烯酸酯发泡调节剂的制备方法，其特征在于，所述核层聚合中，所述过硫酸钾水溶液的质量分数为0.9-1%；
所述核层聚合中的过硫酸钾水溶液与所述核层单体预乳化中的甲基丙烯酸甲酯的重量比为10-13:22-25。
7.根据权利要求1所述的超高粘度聚丙烯酸酯发泡调节剂的制备方法，其特征在于，所述壳层聚合中的过氧化二苯甲酰与所述壳层单体预乳化中的甲基丙烯酸甲酯的重量比为7-8:24-26。
8.根据权利要求1所述的超高粘度聚丙烯酸酯发泡调节剂的制备方法，其特征在于，所述后处理中的纳米溶液与所述壳层单体预乳化中的甲基丙烯酸甲酯的重量比为6-8:24-26。
9.根据权利要求1所述的超高粘度聚丙烯酸酯发泡调节剂的制备方法，其特征在于，所述纳米溶液的制备中，所述壳聚糖溶液中羧甲基壳聚糖、去离子水、三聚磷酸钠的重量比为1-1.2:20-22:2-2.5；
所述钙溶液中醋酸钙、去离子水、三聚磷酸钠的重量比为0.14-0.16:20-22:2.5-3；
羧甲基壳聚糖与聚乙烯吡咯烷酮的重量比为1-1.2:0.3-0.4。
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