CN116102995A - 一种环氧改性丙烯酸酯胶黏剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
为克服现有印制电路板用胶黏剂存在耐热性、剥离力不足和溢胶量大的问题，本发明提供了一种环氧改性丙烯酸酯胶黏剂的制备方法，包括以下操作步骤：将环氧树脂溶解于乙酸乙酯中，得到环氧树脂溶液，加入水和乳化剂，搅拌使环氧树脂溶液呈乳液状分散于水中，得到环氧树脂乳液；制备丙烯酸酯共聚物乳液；将环氧树脂乳液、丙烯酸酯共聚物乳液、酚醛类树脂、填料和水分散混合，得到环氧改性丙烯酸酯胶黏剂。同时，本发明还公开了上述制备方法制备得到的环氧改性丙烯酸酯胶黏剂。本发明提供的环氧改性丙烯酸酯胶黏剂得到的胶膜具有耐热性高、剥离力强、溢胶量小的特性。
Description
技术领域
本发明属于胶膜技术领域，具体涉及一种环氧改性丙烯酸酯胶黏剂及其制备方法。
背景技术
随着电子行业的发展，挠性线路板的应用越发广泛，挠性线路板(FlexiblePrinted Circuit Board，缩写FPC)又称为柔性印制电路板，或称软性印制电路板，指以印制的方式，在挠性基材上面进行线路图形的设计和制作的产品。
目前，FPC的金手指位置太软，不便于插拔操作，为解决此问题，常用的办法是在此位置粘合聚酰亚胺补强板、不锈钢补强板、铝片补强板和FR4补强板等以起到增强的作用，通常需要采用到纯胶膜对不同材料进行粘合，国外大量研究主要集中在改性环氧树脂胶黏剂，据报道，改性环氧树脂类胶黏剂制备的胶膜固化时往往需要60min以上，或者加压固化30min后再高温烘烤30min，才能获得较优的性能。固化时间过长，增加了生产成本和降低效率的同时，也增加了生产中的能耗。相对来说，丙烯酸酯类胶黏剂具有成本低、溢胶量少和优异的粘结性等优点，然而，现有的丙烯酸纯胶膜的剥离强度不足，尤其是在300℃的高温条件下出现粘性下降的问题，与不锈钢补强板、铝片补强板等金属补强板粘合后，无法通过高温焊锡的热冲击，容易出现脱落等问题。
现有一类胶黏剂采用环氧树脂对丙烯酸进行混合改性，然而丙烯酸酯胶黏剂通常为乳液状态，环氧树脂难以直接通过乳化剂在水系溶剂中均匀分散，因此直接共混的效果较差，出现明显的材料分离，难以有效提高其耐高温性能，现有研究主要是通过对于丙烯酸的聚合单体进行改性，或是在丙烯酸乳液聚合过程中加入环氧树脂，如现有专利“CN201611082665.7”中采用了含有环氧基团的丙烯酸单体，但该种含有环氧基团的丙烯酸单体实际引入的环氧基团较少，同时容易在聚合过程中发生开环反应，因此，对于丙烯酸酯胶黏剂的耐温性能提高有限；现有专利“CN201710327411.5”中则是将环氧树脂溶解于丙烯酸单体中，再通过乳化聚合的方式得到环氧改性的丙烯酸酯胶黏剂，然而该种方式中环氧树脂会影响丙烯酸单体的乳化，从而导致部分包裹于环氧树脂中的丙烯酸单体无法充分聚合，影响胶黏剂的强度和实际耐温性能。
发明内容
针对现有印制电路板用胶黏剂存在耐热性、剥离力不足和溢胶量过大的问题，本发明提供了一种环氧改性丙烯酸酯胶黏剂及其制备方法。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案如下：
一方面，本发明提供了一种环氧改性丙烯酸酯胶黏剂的制备方法，包括以下操作步骤：
环氧树脂乳液的制备：将环氧树脂溶解于乙酸乙酯中，得到环氧树脂溶液，加入水和乳化剂，搅拌使环氧树脂溶液呈乳液状分散于水中，得到环氧树脂乳液；
丙烯酸酯共聚物乳液的制备：将聚合单体、乳化剂、引发剂和极性溶剂混合分散，得到预乳化液，对所述预乳化液进行聚合操作，得到丙烯酸酯共聚物乳液；
胶黏剂的制备：将环氧树脂乳液、丙烯酸酯共聚物乳液、酚醛类树脂、填料和水分散混合，得到环氧改性丙烯酸酯胶黏剂。
可选的，所述环氧树脂乳液中包括以下重量组分：
环氧树脂30～60份、乙酸乙酯30～60份、乳化剂0.5～2份和水40～100份。
可选的，所述预乳化液中包括以下重量组分：
聚合单体83～105份、乳化剂0.1～4份、引发剂0.1～4份和水60～80份。
可选的，所述环氧改性丙烯酸酯胶黏剂包括以下重量组分：
丙烯酸酯共聚物乳液60～80份、环氧树脂乳液5～20份、酚醛类树脂5～20份和填料5～15份。
可选的，所述环氧树脂包括双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、苯酚甲醛型环氧树脂，甲酚型环氧树脂，双酚A型酚醛环氧树脂，双环戊二烯型环氧树脂、DOPO改性型环氧树脂中的一种或多种。
可选的，所述酚醛类树脂包括酚醛树脂、萘酚酚醛树脂、萜烯改性酚醛树脂中的一种或多种。
可选的，所述“环氧树脂乳液的制备”操作和所述“丙烯酸酯共聚物乳液的制备”操作中，所述乳化剂各自独立地选自十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、OP-10、S-10和S-24中的一种或多种。
可选的，所述“丙烯酸酯共聚物乳液的制备”操作中，所述聚合单体包括以下重量组分：
硬单体10～40份、软单体10～50份和功能单体2～20份；
所述硬单体包括苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯中的一种或多种；
所述软单体包括丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸-2-乙基已酯和丙烯酸乙酯中的一种或多种；
所述功能单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种或多种。
可选的，所述“丙烯酸酯共聚物乳液的制备”操作包括以下操作：
称量聚合单体、乳化剂进行分散乳化；
将混合物取出加入引发剂、极性溶剂，进行分散乳化，得到预乳化液；
称量上述分散好的部分预化乳液，在氮气保护下升温至82-85℃反应10-40min，然后开始滴加剩余的预乳化液；温度保持在70-90℃，滴加完成后补加引发剂，保持温度不变继续反应1～6hr；
反应结束后降温并加入pH值调节剂，过滤得到丙烯酸酯共聚物乳液。
另一方面，本发明提供了一种环氧改性丙烯酸酯胶黏剂，由如上所述的制备方法制备得到。
根据本发明提供的环氧改性丙烯酸酯胶黏剂的制备方法，相比于对丙烯酸酯的聚合单体进行改性或共同添加聚合的方式，采用了环氧树脂乳液和丙烯酸酯共聚物乳液共混的方式制备环氧改性丙烯酸酯胶黏剂，能够有效避免环氧树脂本身对于丙烯酸树脂乳液聚合过程的影响，同时，为了保证环氧树脂和丙烯酸酯树脂的充分混合，采用了乙酸乙酯对环氧树脂进行溶解形成环氧树脂溶液，再通过乳化剂即可有效将环氧树脂溶液进行分散，从而得到分散均匀的环氧树脂乳液，而环氧树脂乳液能够与同样高极性的丙烯酸酯共聚物乳液进行共混，进而有效地保证了环氧树脂与丙烯酸树脂形成均一的乳液体系，不需要对环氧树脂或丙烯酸树脂进行额外改性，操作方便，且采用该环氧改性丙烯酸酯胶黏剂得到的胶膜具有耐热性高、剥离力强、溢胶量小的特性；同时，发明人试验发现，在该环氧改性丙烯酸酯胶黏剂中，加入酚醛类树脂能够提高其固化速度，有利于降低其溢胶量，提高耐热性能。
具体实施方式
为了使本发明所解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明一实施例提供了一种环氧改性丙烯酸酯胶黏剂的制备方法，包括以下操作步骤：
环氧树脂乳液的制备：将环氧树脂溶解于乙酸乙酯中，得到环氧树脂溶液，加入水和乳化剂，搅拌使环氧树脂溶液呈乳液状分散于水中，得到环氧树脂乳液；
丙烯酸酯共聚物乳液的制备：将聚合单体、乳化剂、引发剂和水混合分散，得到预乳化液，对所述预乳化液进行聚合操作，得到丙烯酸酯共聚物乳液；
胶黏剂的制备：将环氧树脂乳液、丙烯酸酯共聚物乳液、酚醛类树脂、填料、水分散混合和PH调节剂，得到环氧改性丙烯酸酯胶黏剂。
相比于对丙烯酸的聚合单体进行改性或共同添加聚合的方式，本制备方法采用了环氧树脂乳液和丙烯酸酯共聚物乳液共混的方式制备环氧改性丙烯酸酯胶黏剂，能够有效避免环氧树脂本身对于丙烯酸树脂乳液聚合过程的影响，同时，为了保证环氧树脂和丙烯酸树脂的充分混合，采用了乙酸乙酯对环氧树脂进行溶解形成环氧树脂溶液，再通过乳化剂即可有效将环氧树脂溶液进行分散，从而得到分散均匀的环氧树脂乳液，而环氧树脂乳液能够与同样高极性的丙烯酸酯共聚物乳液进行共混，进而有效地保证了环氧树脂与丙烯酸树脂形成均一的乳液体系，不需要对环氧树脂或丙烯酸树脂进行额外改性，操作方便，且采用该环氧改性丙烯酸酯胶黏剂得到的胶膜具有耐热性高、剥离力强、溢胶量小的特性；同时，发明人试验发现，在该环氧改性丙烯酸酯胶黏剂中，加入酚醛类树脂能够提高其固化速度，有利于降低其溢胶量，提高耐热性能。
在一些实施例中，所述环氧树脂乳液中包括以下重量组分：
环氧树脂30～60份、乙酸乙酯30～60份、乳化剂0.5～2份和水40～100份。
在一些实施例中，所述预乳化液中包括以下重量组分：
聚合单体83～105份、乳化剂0.1～4份、引发剂0.1～4份和水60～80份。
在一些实施例中，所述环氧改性丙烯酸酯胶黏剂包括以下重量组分：
丙烯酸酯共聚物乳液60～80份、环氧树脂乳液5～20份、酚醛类树脂5～20份和填料5～15份
在一些实施例中，所述环氧树脂包括双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、苯酚甲醛型环氧树脂，甲酚型环氧树脂，双酚A型酚醛环氧树脂，双环戊二烯型环氧树脂、DOPO改性型环氧树脂中的一种或多种。
在一些实施例中，所述酚醛类树脂包括酚醛树脂、萘酚酚醛树脂、萜烯改性酚醛树脂中的一种或多种。
在一些实施例中，所述“环氧树脂乳液的制备”操作和所述“丙烯酸酯共聚物乳液的制备”操作中，所述乳化剂各自独立地选自十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、OP-10、S-10和S-24中的一种或多种。
在一些实施例中，所述“丙烯酸酯共聚物乳液的制备”操作中，所述聚合单体包括以下重量组分：
硬单体10～40份、软单体10～50份和功能单体2～20份；
所述硬单体包括苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯中的一种或多种；
所述软单体包括丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸-2-乙基已酯和丙烯酸乙酯中的一种或多种；
所述功能单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种或多种。
其中，软单体的均聚物玻璃化温度较低，赋予了胶黏剂一定的柔韧性和延伸性。硬单体的均聚物玻璃化温度较高，能够提高胶黏剂的硬度和拉伸强度。功能单体中除了参与聚合的不饱和烃基外，还具备其他可以参与反应交联的官能团，可以有效提高所述胶黏剂在其他材料表面的附着力。
在一些实施例中，所述引发剂包括过硫酸铵、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异戊腈、过硫酸钾等其中的一种或多种。
在一些实施例中，所述极性溶剂包括水、水和乙醇的混合物、水与甲醇的混合物，水与异丙醇的混合物中的一种。
在一些实施例中，所述填料包括球形二氧化硅，气相二氧化硅、熔融二氧化硅、氢氧化铝、氢氧化镁、二氧化钛和滑石粉中的一种或多种。
在一些实施例中，所述“丙烯酸酯共聚物乳液的制备”操作包括以下操作：
称量聚合单体、乳化剂进行分散乳化；
将混合物取出加入引发剂、极性溶剂，进行分散乳化，得到预乳化液；
称量上述分散好的部分预化乳液，在氮气保护下升温至82-85℃反应10-40min，然后开始滴加剩余的预乳化液；温度保持在70-90℃，滴加完成后补加引发剂，保持温度不变继续反应1～6hr；
反应结束后降温并加入pH值调节剂，过滤得到丙烯酸酯共聚物乳液。
在聚合过程中采用氮气进行保护，虽然软单体、硬单体和功能单体不会直接与空气反应，但是空气中氧气或其他成分会影响到软单体、硬单体和功能单体的分散以及后续的聚合过程，导致聚合的分子量不均匀。通过采用氮气进行保护，可以避免聚合单体与空气接触导致分子链分布不均匀的问题，确保聚合效果的的稳定性，从而提高胶黏剂的质量稳定性。
在一些实施例中，所述“称量聚合单体、乳化剂进行分散乳化”的搅拌速度为800-1200转/min，搅拌时间20-40min。加入引发剂和极性溶剂后，搅拌速度100-500转/min，搅拌时间30～60min，得到预乳化液。
在一些实施例中，所述pH值调节剂为氨水。
在一些实施例中，加入pH值调节剂后，将聚合后的乳液经过300目尼龙网过滤出料，得到丙烯酸酯共聚物乳液。
在一些实施例中，所述环氧改性丙烯酸酯胶黏剂中还加入有硅烷偶联剂、磷酸酯附着力促进剂、抗氧化剂和离子捕捉剂中的一种或多种的助剂，所述助剂的添加量为0.1～5份。
本发明的另一实施例提供了一种环氧改性丙烯酸酯胶黏剂，由如上所述的制备方法制备得到。
以下通过实施例对本发明进行进一步的说明。
实施例1
本实施例用于说明本发明公开的环氧改性丙烯酸酯胶黏剂及其制备方法，包括以下操作步骤：
步骤1：环氧树脂乳液的制备：以重量份计，将50份双酚F型环氧树脂溶解于50份乙酸乙酯中，得到环氧树脂溶液，加入100份水和2份十二烷基苯磺酸钠，搅拌使环氧树脂溶液呈乳液状分散于水中，得到环氧树脂乳液；
步骤2：丙烯酸酯共聚物乳液的制备：以重量份计，将30份丙烯腈、60份丙烯酸正丁酯、8份丙烯酸缩水甘油酯、2份十二烷基苯磺酸钠、1份过硫酸铵、100份水进行高速分散预乳化，搅拌速度1000转/min，搅拌时间30min；得到丙烯酸酯共聚物乳液；
将上述分散好的预化乳液，加入反应釜，在配备有自动控温器、冷凝回流装置、可提供流通的氮气系统中升温至85℃反应15min，待冷凝回流不明显时开始滴加剩余的预乳化液。
在温控始终保持在80℃条件下滴加预乳化液，滴加时间持续4hr。滴加完成后补加少量引发剂，保持温度不变继续反应4hr；
反应结束后反应釜降温至室温并加入氨水中和，将pH值调节在7-9之间，搅拌30min后用200目尼龙网过滤，得到丙烯酸酯共聚物乳液。
步骤3：胶黏剂的制备：以重量份计，将10份环氧树脂乳液、80份丙烯酸酯共聚物乳液、12份酚醛树脂、10份气相二氧化硅和20份去离子水分散混合，得到环氧改性丙烯酸酯胶黏剂。
实施例2
本实施例用于说明本发明公开的环氧改性丙烯酸酯胶黏剂及其制备方法，包括以下操作步骤：
步骤1：环氧树脂乳液的制备：以重量份计，将60份双酚F型环氧树脂溶解于40份乙酸乙酯中，得到环氧树脂溶液，加入100份水和2份十二烷基苯磺酸钠，搅拌使环氧树脂溶液呈乳液状分散于水中，得到环氧树脂乳液；
步骤2：丙烯酸酯共聚物乳液的制备：以重量份计，将28份丙烯腈、5份丙烯酸、60份丙烯酸正丁酯、2份十二烷基苯磺酸钠进行高速分散预乳化，搅拌速度1000转/min，搅拌时间30min；
混合分散，得到预乳化液，对所述预乳化液进行聚合操作，得到丙烯酸酯共聚物乳液；
将混合物取出称量2份过硫酸铵和30份去离子水，进行分散乳化，搅拌速度200转/min，搅拌时间40min，得到预乳化液。
称量上述分散好的预化乳液30份，加入反应釜，在配备有自动控温器、冷凝回流装置、可提供流通的氮气系统中升温至85℃反应15min，待冷凝回流不明显时开始滴加剩余的预乳化液。
在温控始终保持在80℃条件下滴加预乳化液，滴加时间持续4hr。滴加完成后补加少量引发剂，保持温度不变继续反应4hr；
反应结束后反应釜降温至室温并加入氨水中和，将pH值调节在7-9之间，搅拌30min后用200目尼龙网过滤，得到丙烯酸酯共聚物乳液。
步骤3：胶黏剂的制备：以重量份计，将20份环氧树脂乳液、60份丙烯酸酯共聚物乳液、18份酚醛树脂、5份气相二氧化硅和20份去离子水分散混合，得到环氧改性丙烯酸酯胶黏剂。
实施例3
本实施例用于说明本发明公开的环氧改性丙烯酸酯胶黏剂及其制备方法，包括以下操作步骤：
步骤1：环氧树脂乳液的制备：以重量份计，将50份双酚F型环氧树脂溶解于50份乙酸乙酯中，得到环氧树脂溶液，加入100份水和0.5份十二烷基苯磺酸钠，搅拌使环氧树脂溶液呈乳液状分散于水中，得到环氧树脂乳液；
步骤2：丙烯酸酯共聚物乳液的制备：以重量份计，将20份丙烯腈、3份丙烯酸、50份丙烯酸正丁酯、2份十二烷基苯磺酸钠进行高速分散预乳化，搅拌速度1000转/min，搅拌时间30min；
混合分散，得到预乳化液，对所述预乳化液进行聚合操作，得到丙烯酸酯共聚物乳液；
将混合物取出称量1份过硫酸铵和30份去离子水，进行分散乳化，搅拌速度200转/min，搅拌时间40min，得到预乳化液。
称量上述分散好的预化乳液30份，加入反应釜，在配备有自动控温器、冷凝回流装置、可提供流通的氮气系统中升温至85℃反应15min，待冷凝回流不明显时开始滴加剩余的预乳化液。
在温控始终保持在80℃条件下滴加预乳化液，滴加时间持续4hr。滴加完成后补加少量引发剂，保持温度不变继续反应4hr；
反应结束后反应釜降温至室温并加入氨水中和，将pH值调节在7-9之间，搅拌30min后用200目尼龙网过滤，得到丙烯酸酯共聚物乳液。
步骤3：胶黏剂的制备：以重量份计，将20份环氧树脂乳液、50份丙烯酸酯共聚物乳液、20份酚醛树脂、5份气相二氧化硅和30份去离子水分散混合，得到环氧改性丙烯酸酯胶黏剂。
对比例1
本对比例用于对比说明本发明公开的环氧改性丙烯酸酯胶黏剂及其制备方法，包括实施例1中大部分操作步骤，其不同之处在于：
在步骤3中，胶黏剂的制备：以重量份计，将20份环氧树脂乳液、80份丙烯酸酯共聚物乳液、0份酚醛树脂、5份气相二氧化硅和20份去离子水分散混合，得到环氧改性丙烯酸酯胶黏剂。
对比例2
本对比例用于对比说明本发明公开的环氧改性丙烯酸酯胶黏剂及其制备方法，包括实施例1中大部分操作步骤，其不同之处在于：
步骤1中，环氧树脂乳液的制备：以重量份计，将40份双酚F型环氧树脂加入25份乙酸乙酯和1份十二烷基苯磺酸钠，搅拌分散，得到环氧树脂混合液。
采用环氧树脂混合液替代实施例1中的环氧树脂乳液。
对比例3
本对比例用于对比说明本发明公开的环氧改性丙烯酸酯胶黏剂及其制备方法，包括以下操作步骤：
步骤1：丙烯酸酯共聚物乳液的制备：以重量份计，将25份双酚F型环氧树脂、15份丙烯腈、25份丙烯酸、50份丙烯酸正丁酯、1份十二烷基苯磺酸钠进行高速分散预乳化，搅拌速度1000转/min，搅拌时间30min；
混合分散，得到预乳化液，对所述预乳化液进行聚合操作，得到丙烯酸酯共聚物乳液；
将混合物取出称量1份过硫酸铵和30份去离子水，进行分散乳化，搅拌速度200转/min，搅拌时间40min，得到预乳化液。
称量上述分散好的预化乳液30份，加入反应釜，在配备有自动控温器、冷凝回流装置、可提供流通的氮气系统中升温至85℃反应15min，待冷凝回流不明显时开始滴加剩余的预乳化液。
在温控始终保持在80℃条件下滴加预乳化液，滴加时间持续4hr。滴加完成后补加少量引发剂，保持温度不变继续反应4hr；
反应结束后反应釜降温至室温并加入氨水中和，将pH值调节在7-9之间，搅拌30min后用200目尼龙网过滤，得到丙烯酸酯共聚物乳液。
步骤3：胶黏剂的制备：以重量份计，80份丙烯酸酯共聚物乳液、12份酚醛树脂、5份气相二氧化硅和20份去离子水分散混合，得到环氧改性丙烯酸酯胶黏剂。
性能测试
对上述制备得到的环氧改性丙烯酸酯胶黏剂进行如下性能测试：
切取两块DSIF0120单面板，切取25cm×16cm大小，先用160℃烘烤10～20分钟，然后待用。切取一块24cm×15cm大小的环氧改性丙烯酸纯胶膜，先与一块覆铜箔PI面进行贴合，过塑，冷却后撕掉涂胶基材，再与另外一块覆铜箔PI膜贴合，过塑将过塑好的样品用快压机压合，压合好后使用烘箱进行熟化。(注：a.压合参数为：温度180±5℃、压力120bar、预热10s、成型90s。b.熟化参数为：160℃、1H)
1、耐热性测试
将熟化完成的样品裁剪成5±1cm×5±1cm样品，放在焊锡炉边上预热5-10min；b.浸入恒温焊锡液中，焊锡液温度300±5℃，每个样品浸锡10S，然后拿出观察其表面是否有分层或起泡。
2、粘接强度测试
将熟化完成的样品切割出宽1cm长10cm样片,用手匀速将覆铜箔与覆铜箔剥开约2cm备用。使用剥离强度测试仪测试得出拉力平均值后，依据剥离强度公式算出剥离强度并记录。
3、溢胶量测试
剪取8±1cm×8±1cm样品，使用冲孔机冲孔分别贴合在DSIF0120单面板上并过塑，冷却后使用冲孔机冲孔将冲好孔的覆盖膜贴合在半对半双面压延铜上并过塑、压合。检测及校对影像测绘仪用影像测绘仪量测样品溢胶量大小，并做好记录。注：取样点需为压合均匀的圆，溢胶量值取圆孔测试(方孔仅作参考)，不计算最小值20％区域，其余80％区域取平均值。
得到的测试结果填入表1。
表1
从表1的测试结果可以看出，采用本发明制备方法制备得到的环氧改性丙烯酸酯胶黏剂具有更好的耐热性、更高的粘接强度和更低的溢胶量，说明本发明提供的环氧改性丙烯酸酯胶黏剂通过环氧树脂的添加有效提高了耐热性，同时，通过制备方法的改进，避免了环氧树脂添加对于丙烯酸树脂低溢胶量和高粘接能力的影响。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种环氧改性丙烯酸酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，包括以下操作步骤：
环氧树脂乳液的制备：将环氧树脂溶解于乙酸乙酯中，得到环氧树脂溶液，加入水和乳化剂，搅拌使环氧树脂溶液呈乳液状分散于水中，得到环氧树脂乳液；
丙烯酸酯共聚物乳液的制备：将聚合单体、乳化剂、引发剂和极性溶剂混合分散，得到预乳化液，对所述预乳化液进行聚合操作，得到丙烯酸酯共聚物乳液；
胶黏剂的制备：将环氧树脂乳液、丙烯酸酯共聚物乳液、酚醛类树脂、填料和水分散混合，得到环氧改性丙烯酸酯胶黏剂。
2.根据权利要求1所述的环氧改性丙烯酸酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述环氧树脂乳液中包括以下重量组分：
环氧树脂30～60份、乙酸乙酯30～60份、乳化剂0.5～2份和水40～100份。
3.根据权利要求1所述的环氧改性丙烯酸酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述预乳化液中包括以下重量组分：
聚合单体83～105份、乳化剂0.1～4份、引发剂0.1～4份和水60～80份。
4.根据权利要求1所述的环氧改性丙烯酸酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述环氧改性丙烯酸酯胶黏剂包括以下重量组分：
丙烯酸酯共聚物乳液60～80份、环氧树脂乳液5～20份、酚醛类树脂5～20份和填料5～15份。
5.根据权利要求1所述的环氧改性丙烯酸酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述环氧树脂包括双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、苯酚甲醛型环氧树脂，甲酚型环氧树脂，双酚A型酚醛环氧树脂，双环戊二烯型环氧树脂、DOPO改性型环氧树脂中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的环氧改性丙烯酸酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述酚醛类树脂包括酚醛树脂、萘酚酚醛树脂、萜烯改性酚醛树脂中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的环氧改性丙烯酸酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述“环氧树脂乳液的制备”操作和所述“丙烯酸酯共聚物乳液的制备”操作中，所述乳化剂各自独立地选自十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、OP-10、S-10和S-24中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的环氧改性丙烯酸酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述“丙烯酸酯共聚物乳液的制备”操作中，所述聚合单体包括以下重量组分：
硬单体10～40份、软单体10～50份和功能单体2～20份；
所述硬单体包括苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯中的一种或多种；
所述软单体包括丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸-2-乙基已酯和丙烯酸乙酯中的一种或多种；
所述功能单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的环氧改性丙烯酸酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述“丙烯酸酯共聚物乳液的制备”操作包括以下操作：
称量聚合单体、乳化剂进行分散乳化；
将混合物取出加入引发剂、极性溶剂，进行分散乳化，得到预乳化液；
称量上述分散好的部分预化乳液，在氮气保护下升温至82-85℃反应10-40min，然后开始滴加剩余的预乳化液；温度保持在70-90℃，滴加完成后补加引发剂，保持温度不变继续反应1～6hr；
反应结束后降温并加入pH值调节剂，过滤得到丙烯酸酯共聚物乳液。
10.一种环氧改性丙烯酸酯胶黏剂，其特征在于，由如权利要求1～9任意一项所述的制备方法制备得到。
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