CN116093331B

CN116093331B - 二次电池和电子装置

Info

Publication number: CN116093331B
Application number: CN202310361113.3A
Authority: CN
Inventors: 王卫东
Original assignee: Ningde Amperex Technology Ltd
Current assignee: Ningde Amperex Technology Ltd
Priority date: 2023-04-06
Filing date: 2023-04-06
Publication date: 2023-06-23
Anticipated expiration: 2043-04-06
Also published as: CN116093331A

Abstract

本申请提供了一种二次电池和电子装置。本申请的二次电池包括金属壳体和设置于金属壳体内部的电极组件，电极组件包括负极，负极包括负极材料层，负极材料层包括粘结剂，粘结剂包括第一粘结剂和第二粘结剂，第一粘结剂选自丁苯橡胶类聚合物，第二粘结剂选自聚丙烯酸类聚合物，其中，第一粘结剂的重均分子量为4万至30万，第二粘结剂的重均分子量为40万至200万，基于粘结剂的质量，第一粘结剂的质量含量为10%至90%。本申请的二次电池兼具高的能量密度和大倍率循环性能。

Description

二次电池和电子装置

技术领域

本申请涉及储能领域。具体地，本申请涉及一种二次电池和电子装置。

背景技术

随着手机、电脑、电动工具、电动汽车等用电设备功率的不断提升，人们对锂离子电池的能量密度要求也随之提高，其中，提升负极的容量是提升锂离子电池能量密度的最直接有效的途径。目前常通过引入高容量的硅负极来提升负极容量，然而硅基材料在循环过程中的膨胀会导致循环衰减，脱膜等一系列问题。为解决该问题，需要引入包覆型粘接剂例如聚丙烯酸（PAA）类粘结剂来改善硅基材料膨胀带来的问题，然而包覆型粘接剂对混合负极中石墨颗粒的过度包覆会导致石墨颗粒锂离子传输能力下降，从而导致负极脱嵌锂的速度降低，使锂离子电池无法应用于大倍率放电的设备。

发明内容

鉴于现有技术存在的上述问题，本申请提供一种二次电池以及包括该二次电池的电子装置。本申请在二次电池的金属壳体结构对硅基材料膨胀具有一定束缚的基础上，通过调整负极中粘结剂的种类与配比，既改善了混硅负极中硅基材料膨胀导致的问题，又提升了负极的脱嵌锂能力，使得二次电池兼具高的能量密度和大倍率循环性能。

本申请的第一方面提供了一种二次电池，其包括金属壳体和设置于金属壳体内部的电极组件，电极组件包括负极，负极包括负极材料层，负极材料层包括粘结剂，粘结剂包括第一粘结剂和第二粘结剂，第一粘结剂选自丁苯橡胶类聚合物，第二粘结剂选自聚丙烯酸类聚合物，其中，第一粘结剂的重均分子量为4万至30万，第二粘结剂的重均分子量为40万至200万，基于粘结剂的质量，第一粘结剂的质量含量为10%至90%。本申请的发明人通过研究发现，在具有金属壳体束缚的二次电池例如圆柱电池中，金属壳体在循环过程中对硅的膨胀有天然抑制作用，在此基础上可以根据硅基材料含量的高低，采用部分丁苯橡胶类点接触型取代部分包覆型粘结剂，从而减少包覆型粘结剂对石墨颗粒的包裹，降低了粘结剂对锂离子传输的阻碍，提升负极的脱嵌锂速度，在保持二次电池能量密度的基础上有效提升其大倍率循环性能。

在一些实施方式中，基于粘结剂的质量，第一粘结剂的质量含量为20%至80%。第一粘结剂的含量过低时，无法有效改善粘结剂对石墨颗粒的包裹，负极的脱嵌锂速度过低，二次电池在大倍率下的循环性能较低。第一粘结剂的含量过高时，硅基材料在循环过程中的膨胀会增大，同样会影响二次电池的循环性能。在一些实施方式中，第一粘结剂的质量含量为20%至80%。在一些实施方式中，第一粘结剂的质量含量为40%至60%。

在一些实施方式中，第一粘结剂的重均分子量为8万至10万。

在一些实施方式中，第二粘结剂的重均分子量为80万至100万。

在一些实施方式中，第一粘结剂包括结构单元B和结构单元C，

结构单元B/>

结构单元C

其中，R₄至R₁₀独立选自氢或C1-C4烷基。在一些实施方式中，第一粘结剂选自丁苯橡胶（SBR）。

在一些实施方式中，第二粘结剂包括结构单元A，

结构单元A

其中，R₁至R₃独立选自氢或C1-C4烷基。在一些实施方式中，第二粘结剂选自聚丙烯酸。

在一些实施方式中，基于负极材料层的质量，粘结剂的质量含量为1%至10%。在一些实施方式中，基于负极材料层的质量，粘结剂的质量含量为3%至7%。

在一些实施方式中，负极材料层还包括负极活性材料，负极活性材料包括硅基材料和碳基材料。在一些实施方式中，硅基材料选自硅氧化合物和/或硅碳化合物。在一些实施方式中，碳基材料选自石墨。

在一些实施方式中，基于负极活性材料的质量，硅基材料的质量含量为3%至70%。在一些实施方式中，硅基材料的质量含量为10%至50%。

在一些实施方式中，金属壳体选自钢壳体、铝壳体或金属合金壳体。在一些实施方式中，金属壳体选自圆柱形壳体或方形壳体。

本申请的第二方面提供了一种电子装置，其包括第一方面的二次电池。

本申请的二次电池由于金属壳体的存在，循环过程中对硅基材料的膨胀有天然抑制作用，又硅基材料膨胀导致导电网络破坏带来循环快速衰减和脱膜的现象可以在一定程度上缓解，在此基础上进一步调整混硅负极中粘结剂的种类与配比，既改善了混硅负极中硅基材料膨胀导致的问题，又提升了负极的脱嵌锂能力，使得二次电池兼具高的能量密度和大倍率循环性能。

附图说明

图1示出了本申请实施例1和对比例1的二次电池的循环曲线；

图2示出了本申请实施例2和对比例1的二次电池的循环曲线；

图3示出了本申请实施例3和对比例2的二次电池的循环曲线；

图4示出了本申请实施例4和对比例2的二次电池的循环曲线；

其中，1为实施例1，2为实施例2，3为实施例3，4为实施例4，5为对比例1，6为对比例2。

具体实施方式

本申请的实施例将会被详细的描示在下文中。本申请的实施例不应该被解释为对本申请的限制。

另外，有时在本申请中以范围格式呈现量、比率和其它数值。应理解，此类范围格式是用于便利及简洁起见，且应灵活地理解，不仅包含明确地指定为范围限制的数值，而且包含涵盖于所述范围内的所有个别数值或子范围，如同明确地指定每一数值及子范围一般。

在具体实施方式及权利要求书中，由术语“中的至少一者”、“中的至少一个”、“中的至少一种”或其他相似术语所连接的项目的列表可意味着所列项目的任何组合。例如，如果列出项目A及B，那么短语“A及B中的至少一者”意味着仅A；仅B；或A及B。在另一实例中，如果列出项目A、B及C，那么短语“A、B及C中的至少一者”意味着仅A；或仅B；仅C；A及B (排除C)；A及C (排除B)；B及C (排除A)；或A、B及C的全部。项目A可包含单个元件或多个元件。项目B可包含单个元件或多个元件。项目C可包含单个元件或多个元件。

一、二次电池

本申请提供的二次电池包括金属壳体和设置于金属壳体内部的电极组件，电极组件包括负极，负极包括负极材料层，负极材料层包括粘结剂，粘结剂包括第一粘结剂和第二粘结剂，第一粘结剂选自丁苯橡胶类聚合物，第二粘结剂选自聚丙烯酸类聚合物，其中，第一粘结剂的重均分子量为4万至30万，第二粘结剂的重均分子量为40万至200万，基于粘结剂的质量，第一粘结剂的质量含量为10%至90%。

现有技术中，混硅负极在提升二次电池能量密度的基础上，不可避免地加大了负极的膨胀，为了缓解硅基材料在循环过程中的膨胀，往往需要引入大部分的包覆型粘接剂聚丙烯酸类（PAA类），但过多的包覆型粘接剂对混合负极中石墨颗粒的过度包覆会导致石墨颗粒锂离子传输能力下降，从而影响二次电池在大倍率下的循环性能。本申请的发明人通过研究发现，在具有金属壳体束缚的二次电池例如圆柱电池中，金属壳体在循环过程中对硅的膨胀有天然抑制作用，在此基础上可以根据硅基材料含量的高低，采用部分丁苯橡胶类点接触型取代部分包覆型粘结剂，从而减少包覆型粘结剂对石墨颗粒的包裹，降低了粘结剂对锂离子传输的阻碍，提升负极的脱嵌锂速度，在保持二次电池能量密度的基础上有效提升其大倍率循环性能。

在一些实施方式中，基于粘结剂的质量，第一粘结剂的质量含量为15%、20%、25%、30%、33%、35%、37%、40%、45%、47%、50%、53%、55%、57%、60%、63%、65%、67%、70%、75%、80%、85%或这些值中任意两者组成的范围。第一粘结剂的含量过低时，无法有效改善粘结剂对石墨颗粒的包裹，负极的脱嵌锂速度过低，二次电池在大倍率下的循环性能较低。第一粘结剂的含量过高时，硅基材料在循环过程中的膨胀会增大，同样会影响二次电池的循环性能。在一些实施方式中，基于粘结剂的质量，第一粘结剂的质量含量为20%至83%。在一些实施方式中，第一粘结剂的质量含量为20%至80%。在一些实施方式中，第一粘结剂的质量含量为40%至60%。

在一些实施方式中，负极材料层还包括负极活性材料，负极活性材料包括硅基材料和碳基材料。在一些实施方式中，硅基材料选自硅氧化合物和/或硅碳化合物。在一些实施方式中，硅基材料包括含硅化合物、单质硅或其混合物中的至少一种。在一些实施方式中，硅基材料包括硅氧化物SiOx，x为0.6至1.5。

在一些实施方式中，基于负极活性材料的质量，硅基材料的质量含量为3%至70%。在一些实施方式中，硅基材料的质量含量为5%、15%、20%、25%、30%、35%、40%、45%、50%、55%、60%、65%或这些值中任意两者组成的范围。在一些实施方式中，硅基材料的质量含量为10%至50%。

在一些实施方式中，基于负极活性材料的质量，硅基材料的质量含量为3%至25%，例如为10%至25%，基于粘结剂的质量，第一粘结剂的质量含量为40%至60%，例如为45%、50%或55%。

在一些实施方式中，基于负极活性材料的质量，硅基材料的质量含量为30%至70%，例如为30%至50%，基于粘结剂的质量，第一粘结剂的质量含量为20%至40%，例如为25%、30%或35%。

在一些实施方式中，碳基材料选自石墨。在一些实施方式中，石墨选自人造石墨和/或天然石墨。

在一些实施方式中，第一粘结剂的重均分子量为6万、8万、8.5万、9万、9.5万、10万、12万、14万、16万、18万、20万、22万、24万、26万、28万或这些值中任意两者组成的范围。在一些实施方式中，第一粘结剂的重均分子量为8万至10万。

在一些实施方式中，第二粘结剂的重均分子量为60万、80万、85万、90万、95万、100万、120万、140万、160万、180万或这些值中任意两者组成的范围。在一些实施方式中，第二粘结剂的重均分子量为80万至100万。

结构单元B/>

结构单元C

其中，R₄至R₁₀各自独立选自氢或C1-C4烷基。

在一些实施方式中，R₄至R₇各自独立选自氢、甲基、乙基、正丙基或异丙基。在一些实施方式中，R₈至R₁₀各自独立选自氢、甲基、乙基、正丙基或异丙基。在一些实施方式中，第一粘结剂选自丁苯橡胶。

在一些实施方式中，第二粘结剂包括结构单元A，

结构单元A

其中，R₁至R₃各自独立选自氢或C1-C4烷基。

在一些实施方式中，R₁至R₃各自独立选自氢、甲基、乙基、正丙基或异丙基。在一些实施方式中，第二粘结剂选自聚丙烯酸或甲基聚丙烯酸。

在一些实施方式中，基于负极材料层的质量，粘结剂的质量含量为1%至10%。在一些实施方式中，粘结剂的质量含量为2%、2.5%、3%、3.5%、4%、4.5%、5%、5.5%、6%、6.5%、7%、7.5%、8%、8.5%、9%、9.5%或这些值中任意两者组成的范围。在一些实施方式中，基于负极材料层的质量，粘结剂的质量含量为3%至7%。

在一些实施方式中，金属壳体选自铝壳体或金属合金壳体。在一些实施方式中，金属壳体选自钢壳体。

在一些实施方式中，金属壳体选自圆柱形壳体或方形壳体。在一些实施方式中，二次电池为圆柱电池。

在一些实施方式中，负极还包括负极集流体，负极集流体包括：铜箔、铝箔、镍箔、不锈钢箔、钛箔、泡沫镍、泡沫铜、覆有导电金属的聚合物基底或其任意组合。

在一些实施方式中，负极材料层还包括导电剂。在一些实施方式中，导电剂包括，但不限于：基于碳的材料、基于金属的材料、导电聚合物和它们的混合物。在一些实施例中，基于碳的材料选自天然石墨、人造石墨、碳黑、乙炔黑、科琴黑、碳纤维或其任意组合。在一些实施例中，基于金属的材料选自金属粉、金属纤维、铜、镍、铝或银。在一些实施例中，导电聚合物为聚亚苯基衍生物。

本申请的电极组件还包括正极，正极包括正极集流体和正极材料层，正极活性层包括正极活性材料、粘结剂和导电剂。

根据本申请的一些实施方式，正极集流体可以采用金属箔片或复合集流体。例如，可以使用铝箔。复合集流体可以通过将金属材料（铜、铜合金、镍、镍合金、钛、钛合金、银及银合金等）形成在高分子基材上而形成。

根据本申请的一些实施方式，正极活性材料包括钴酸锂、镍锰钴酸锂、镍锰铝酸锂、磷酸铁锂、磷酸钒锂、磷酸钴锂、磷酸锰锂、磷酸锰铁锂、硅酸铁锂、硅酸钒锂、硅酸钴锂、硅酸锰锂、尖晶石型锰酸锂、尖晶石型镍锰酸锂和钛酸锂中的至少一种。在一些实施例中，粘结剂包括粘合剂聚合物，例如聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯、聚烯烃类、羧甲基纤维素钠、羧甲基纤维素锂、改性聚偏氟乙烯、改性SBR橡胶或聚氨酯中的至少一种。在一些实施例中，聚烯烃类粘结剂包括聚乙烯、聚丙烯、聚烯酯、聚烯醇或聚丙烯酸中的至少一种。在一些实施例中，导电剂包括碳基材料，例如天然石墨、人造石墨、炭黑、乙炔黑、科琴黑或碳纤维；金属基材料，例如铜、镍、铝、银等的金属粉或金属纤维；导电聚合物，例如聚亚苯基衍生物；或它们的混合物。

本申请的电极组件还包括隔离膜，本申请的二次电池中使用的隔离膜的材料和形状没有特别限制，其可为任何现有技术中公开的技术。在一些实施例中，隔离膜包括由对本申请的电解液稳定的材料形成的聚合物或无机物等。

例如隔离膜可包括基材层和表面处理层。基材层为具有多孔结构的无纺布、膜或复合膜，基材层的材料选自聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚酰亚胺中的至少一种。具体的，可选用聚丙烯多孔膜、聚乙烯多孔膜、聚丙烯无纺布、聚乙烯无纺布或聚丙烯-聚乙烯-聚丙烯多孔复合膜。

基材层的至少一个表面上设置有表面处理层，表面处理层可以是聚合物层或无机物层，也可以是混合聚合物与无机物所形成的层。无机物层包括无机颗粒和粘结剂，无机颗粒选自氧化铝、氧化硅、氧化镁、氧化钛、二氧化铪、氧化锡、二氧化铈、氧化镍、氧化锌、氧化钙、氧化锆、氧化钇、碳化硅、勃姆石、氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化钙和硫酸钡中的至少一种。粘结剂选自聚偏氟乙烯、偏氟乙烯-六氟丙烯的共聚物、聚酰胺、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸盐、聚乙烯呲咯烷酮、聚乙烯烷氧、聚甲基丙烯酸甲酯、聚四氟乙烯和聚六氟丙烯中的至少一种。聚合物层中包含聚合物，聚合物的材料选自聚酰胺、聚丙烯腈、丙烯酸酯聚合物、聚丙烯酸、聚丙烯酸盐、聚乙烯呲咯烷酮、聚乙烯烷氧、聚偏氟乙烯、聚（偏氟乙烯-六氟丙烯）中的至少一种。

本申请的二次电池还包括电解液。可用于本申请的电解液可以为现有技术中已知的电解液。

根据本申请的一些实施方式，电解液包括有机溶剂、锂盐和可选的添加剂。本申请的电解液中的有机溶剂可为现有技术中已知的任何可作为电解液的溶剂的有机溶剂。根据本申请的电解液中使用的电解质没有限制，其可为现有技术中已知的任何电解质。根据本申请的电解液的添加剂可为现有技术中已知的任何可作为电解液添加剂的添加剂。在一些实施例中，有机溶剂包括，但不限于：碳酸乙烯酯（EC）、碳酸丙烯酯（PC）、碳酸二乙酯（DEC）、碳酸甲乙酯（EMC）、碳酸二甲酯（DMC）、碳酸亚丙酯或丙酸乙酯。在一些实施例中，有机溶剂包括醚类溶剂，例如包括1，3-二氧五环（DOL）和乙二醇二甲醚（DME）中的至少一种。在一些实施例中，锂盐包括有机锂盐或无机锂盐中的至少一种。在一些实施例中，锂盐包括，但不限于：六氟磷酸锂（LiPF₆）、四氟硼酸锂（LiBF₄）、二氟磷酸锂（LiPO₂F₂）、双三氟甲烷磺酰亚胺锂LiN(CF₃SO₂)₂（LiTFSI）、双（氟磺酰）亚胺锂Li(N(SO₂F)₂)（LiFSI）、双草酸硼酸锂LiB(C₂O₄)₂（LiBOB）或二氟草酸硼酸锂LiBF₂(C₂O₄)（LiDFOB）。在一些实施例中，添加剂包括氟代碳酸乙烯酯和己二腈中的至少一种。

在一些实施方式中，本申请的二次电池包括，但不限于：锂离子电池或钠离子电池。在一些实施例中，二次电池包括锂离子电池。

二、电子装置

本申请进一步提供了一种电子装置，其包括本申请第一方面的二次电池。

本申请的电子设备或装置没有特别限定。在一些实施例中，本申请的电子设备包括但不限于，笔记本电脑、笔输入型计算机、移动电脑、电子书播放器、便携式电话、便携式传真机、便携式复印机、便携式打印机、头戴式立体声耳机、录像机、液晶电视、手提式清洁器、便携CD机、迷你光盘、收发机、电子记事本、计算器、存储卡、便携式录音机、收音机、备用电源、电机、汽车、摩托车、助力自行车、自行车、照明器具、玩具、游戏机、钟表、电动工具、闪光灯、照相机、家庭用大型蓄电池和锂离子电容器等。

在下述实施例及对比例中，所使用到的试剂、材料以及仪器如没有特殊的说明，均可商购获得。

实施例及对比例

实施例

<负极极片的制备>

将负极活性材料（15wt%硅材料SiO和85 wt%石墨）、粘结剂（50wt%PAA和50wt%SBR）和其他组成（导电剂和分散剂）按照质量比为94.1wt%∶5wt%∶0.9wt%进行混合，得的负极浆料组合物，加入去离子水，在真空搅拌机作用下（其中PAA在高速分散前加入，SBR在高速分散后加入）获得负极浆料，其中负极浆料的固含量为38％。将负极浆料均匀涂覆于厚度为8μm的负极集流体铜箔的一个表面上，将铜箔在85℃下烘干处理，得到涂层厚度为30μm的单面涂覆有负极材料层的负极极片，在该负极集流体的另一个表面上重复以上步骤，得到双面涂覆有负极材料层的负极极片，经冷压后待用。

<正极极片的制备>

将正极活性材料镍钴锰酸锂、导电炭黑、粘结剂聚偏二氟乙烯按照质量比为96.7:1.7:1.6进行混合，后加入N-甲基吡咯烷酮（NMP），在真空搅拌机作用下获得正极浆料，其中正极浆料的固含量为76wt%。将正极浆料均匀涂覆于厚度为10μm的正极集流体铝箔的一个表面上，将铝箔在120℃下烘干，得到涂层厚度为45μm的单面涂覆有正极材料层的正极极片。在铝箔的另一个表面上重复以上步骤，即得到双面涂覆正极材料层的正极极片，然后经过冷压后待用。

<电解液的制备>

在干燥的氩气气氛手套箱中，将碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸二乙酯按照质量比为1:1:1混合得到有机溶剂，然后向有机溶剂中加入锂盐LiPF₆溶解并混合均匀，得到电解液。其中，LiPF₆在电解液中的浓度为1mol/L。

<隔离膜的制备>

采用厚度为7μm的多孔聚乙烯薄膜（Celgard公司提供），孔径为0.1μm，其中隔离膜表面有聚丙烯酸酯粘结剂层，粘结剂层的涂布质量为10±2mg/5000mm²，厚度为3±1μm。

<锂离子圆柱电池的制备>

将上述制备得到的正极极片、隔离膜、负极极片按顺序叠好，使隔离膜处于正极极片和负极极片中间以起到隔离的作用，卷绕得到电极组件。将电极组件置于圆柱钢壳中，干燥后注入电解液，经过静置，化成，分容，K值测试等工序得到锂离子圆柱电池。

实施例2至实施例11、对比例1至对比例2

除了如表1所示调整相关参数以外，其余与实施例1相同。

测试方法

1、粘结剂组成与含量测试

粘接剂组成可采用红外光谱检测(FTIR)和核磁共振(NMR)进行检测。

粘接剂含量可采用热重质谱连用(TG-MS)进行检测。

2、锂离子电池循环性能测试

测试温度为25℃，以2C恒流充电到4.25V，恒压充电到0.025C，静置5 分钟后以7C放电到2.5V。以此步得到的容量为初始容量，进行2C充电/7C放电进行循环测试，以每一步的容量与初始容量做比值，得到容量衰减曲线。其中，循环n圈后的容量保持率=（第n次循环的放电容量/首次循环的放电容量）×100%。

3、锂离子电池的能量密度

室温（25℃±2℃）环境下，将锂离子电池静置不小于30分钟；按照出货规定的充电方式充电至出货规定的截止条件（充电时间不大于8h）；静置不小于30分钟，计量放电能量E（以Wh计）；用千分尺或游标卡尺测量锂离子电池的直径和高方向的最大值，计量体积V（以L计）；电池放电的体积能量密度VED（Wh/L）=E/V。

测试结果

从表1中的对比例1和实施例1的数据以及图1可以看出：对比例1采用的粘结剂为100%包覆型粘结剂(PAA)，在25℃大倍率充放电(2C和7C)循环下，由于PAA对石墨材料颗粒的过度包覆，导致石墨材料表面的锂离子传输能力下降，从而影响了负极的脱嵌锂速度，导致大倍率循环容量衰减过快。实施例1中由于引入了50%的点接触型粘接剂SBR部分取代了PAA，使得石墨材料的颗粒表面的粘结剂包覆面积减小，提升了负极的脱嵌锂速度，因而改善了大倍率循环性能。实施例2调整了 (PAA和SBR的比例，实施例2和对比例1的锂离子电池与对比例的性能对比如图2所示，大倍率循环性能也明显改善。

实施例4和实施例5改变了硅基材料的混合比例，其中实施例4、实施例5和对比例2的循环性能对比如图3和图4所示：类似地，相对于对比例2，采用不同比例的包覆型粘接剂(PAA)和点接触型粘接剂(SBR)，减少了包覆型粘接剂对石墨颗粒的包覆，提升了负极的脱嵌锂能力，大倍率循环性能改善明显。

虽然已经说明和描述了本申请的一些示例性实施方式，然而本申请不限于所公开的实施方式。相反，本领域普通技术人员将认识到，在不脱离如所附权利要求中描述的本申请的精神和范围的情况下，可对所描述的实施方式进行一些修饰和改变。

Claims

1.一种二次电池，其特征在于，包括金属壳体和设置于所述金属壳体内部的电极组件，所述电极组件包括负极，所述负极包括负极材料层，所述负极材料层包括粘结剂，所述粘结剂包括第一粘结剂和第二粘结剂，所述第一粘结剂选自丁苯橡胶类聚合物，所述第二粘结剂选自聚丙烯酸类聚合物，

其中，基于粘结剂的质量，所述第一粘结剂的质量含量为10%至90%，

所述第一粘结剂的重均分子量为8万至30万；

所述第二粘结剂的重均分子量为40万至95万，所述负极材料层还包括负极活性材料，所述负极活性材料包括硅基材料和碳基材料，所述碳基材料选自石墨。

2.根据权利要求1所述的二次电池，其特征在于，所述第一粘结剂的质量含量为20%至80%。

3.根据权利要求1所述的二次电池，其特征在于，所述第一粘结剂的质量含量为40%至60%。

4.根据权利要求1所述的二次电池，其特征在于，所述第一粘结剂的重均分子量为8万至10万；和/或

所述第二粘结剂的重均分子量为80万至95万。

5.根据权利要求1所述的二次电池，其特征在于，所述第一粘结剂包括结构单元B和结构单元C，所述第二粘结剂包括结构单元A，

结构单元A ， />

结构单元B，

结构单元C，

其中，R₁至R₁₀独立地选自氢或C1-C4烷基。

6.根据权利要求1所述的二次电池，其特征在于，所述第一粘结剂选自丁苯橡胶，所述第二粘结剂选自聚丙烯酸；和/或

基于所述负极材料层的质量，所述粘结剂的质量含量为1%至10%。

7.根据权利要求1所述的二次电池，其特征在于，基于所述负极材料层的质量，所述粘结剂的质量含量为3%至7%。

8.根据权利要求1所述的二次电池，其特征在于，所述硅基材料选自硅氧化合物和/或硅碳化合物。

9.根据权利要求8所述的二次电池，其特征在于，基于所述负极活性材料的质量，所述硅基材料的质量含量为3%至70%。

10.根据权利要求8所述的二次电池，其特征在于，基于所述负极活性材料的质量，所述硅基材料的质量含量为10%至50%。

11.根据权利要求1所述的二次电池，其特征在于，所述金属壳体选自钢壳体、铝壳体或金属合金壳体；和/或

所述金属壳体选自圆柱形壳体或方形壳体。

12.一种电子装置，包括权利要求1至11中任一项所述的二次电池。