CN116082176A - 一种1,4-二氨基蒽醌的合成新方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种1,4‑二氨基蒽醌的合成新方法，以1,4‑二羟基蒽醌、氨水为主要原料，以亚硫酸铵为催化剂合成1,4‑二氨基蒽醌。本方法亚硫酸铵留在母液中，可以循环使用，因此具有清洁无污染的特点。
Description
技术领域
本发明涉及一种合成1,4-二氨基蒽醌方法，是以1,4-二羟基蒽醌、氨水为主要原料，以亚硫酸铵为催化剂合成1,4-二氨基蒽醌，属于染料中间体合成技术领域。
背景技术
1,4-二氨基蒽醌是染料合成的重要中间体，广泛地应用于分散染料、还原染料和酸性染料的生产。
美国专利4393007公开了以1-硝基蒽醌为原料合成1,4-二胺基蒽醌的方法，其首先是1-硝基蒽醌和胺进行胺解反应得到1-胺基蒽醌，然后1-胺基蒽醌溴化得到1-胺基-4-溴蒽醌，最后1-胺基-4-溴蒽醌再在醋酸铜催化下胺解得到1,4-二胺基蒽醌。
美国专利US2003/0225294公开了一种以1,4-二羟基蒽醌合成1,4-二胺基蒽醌的方法，其方法是以N-甲基吡咯烷酮为溶剂，硼酸和1,4-二羟基蒽醌隐色体为催化剂，直接胺解得到1,4-二胺基蒽醌。
目前国内工业上广泛合成的方法是以1,4-二羟基蒽醌为原料，在保险粉或水合肼存在的条件下，与氨水一步反应生成1,4-二氨基蒽醌隐色体，再经过发烟硫酸氧化生成1,4-二氨基蒽醌。但是该方法的缺点是产生大量的高COD、高盐废水和高COD的废酸，废酸和高盐废水处理困难。
因此，本领域迫切需要一种新的绿色环保、低成本的1,4-二氨基蒽醌的合成方法。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有技术中以1,4-二羟基蒽醌为原料合成1,4-二氨基蒽醌产生大量的高COD、高盐废水和高COD的废酸，废酸和高盐废水处理困难的缺陷，提供一种。
为了解决上述技术问题，本发明提供了如下的技术方案：
本发明开发一种了以1,4-二羟基蒽醌、氨水为主要原料，以亚硫酸铵为催化剂合成1,4-二氨基蒽醌的方法。
上述反应中1,4-二羟基蒽醌、氨水、亚硫酸铵的重量比为1：10～15:0.1～0.5。氨水浓度为10～20％。
反应温度为200～250℃，反应时间6～10小时。
上述反应在氮气压力下进行，氮气压力为3-5MPa。
反应的原理如下：
本发明所达到的有益效果是：本发明以1,4-二羟基蒽醌、氨水为主要原料，以亚硫酸铵为催化剂合成1,4-二氨基蒽醌，本方法中亚硫酸铵只起催化作用，反应后留在母液中，然后母液循环使用，无高盐高COD废水排放，因此具有清洁无污染的特点。
具体实施方式
以下对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
压力釜中加入1,4-二羟基蒽醌50克(含量96.2％)、10％氨水750克、亚硫酸铵5克，通入氮气到压力3MPa,搅拌加热到200～210℃，保温反应10小时，降温到25℃以下，过滤，25ml水洗涤，60～70℃真空干燥5小时，得到46.1克1,4-二氨基蒽醌，含量95.2％，折纯收率92％。
实施例2、
压力釜中加入1,4-二羟基蒽醌50克(含量96.2％)、20％氨水500克、亚硫酸铵15克，通入氮气到压力4MPa,搅拌加热到225～235℃，保温反应8小时，降温到25℃以下，过滤，30ml水洗涤，65～75℃真空干燥6小时，得到46.5克1,4-二氨基蒽醌，含量96.2％，折纯收率93.7％。
实施例3、
压力釜中加入1,4-二羟基蒽醌50克(含量96.2％)、15％氨水500克、亚硫酸铵20克，通入氮气到压力5MPa,搅拌加热到240～250℃，保温反应6小时，降温到25℃，过滤，30ml水洗涤，65～75℃真空干燥6小时，得到46.6克1,4-二氨基蒽醌，含量96.5％，折纯收率94.2％。
实施例4、
压力釜中加入1,4-二羟基蒽醌50克(含量96.2％)、20％氨水500克、亚硫酸铵25克，通入氮气到压力3.5MPa,搅拌加热到220～235℃，保温反应8小时，降温到20℃，过滤，20ml水洗涤，65～75℃真空干燥6小时，得到45.8克1,4-二氨基蒽醌，含量95.5％,折纯收率91.7％。
实施例5(母液套用)
压力釜中加入1,4-二羟基蒽醌50克(含量96.2％)、实施例3母液所得母液500克(内含亚硫酸铵20克)，通入氨气75克，然后通入氮气到压力3MPa,搅拌加热到220～225℃，保温反应8小时，降温到25℃,过滤，25ml水洗涤，65～75℃真空干燥6小时，得到47.8克1,4-二氨基蒽醌，含量95.9％，折纯收率96.1％。
实施例6、
压力釜中加入1,4-二羟基蒽醌50克(含量96.2％)、实施例5母液所得母液500克(内含亚硫酸铵20克)，通入氨气100克，然后通入氮气到压力3MPa,搅拌加热到200～205℃，保温反应12小时，降温到25℃,过滤，25ml水洗涤，65～75℃真空干燥6小时，得到47.6克1,4-二氨基蒽醌，含量96.1％，折纯收率95.8％。
实施例7、
压力釜中加入1,4-二羟基蒽醌50克(含量96.2％)、实施例6母液所得母液500克(内含约亚硫酸铵20克)，通入氨气80克，然后通入氮气到压力3MPa,搅拌加热到210～215℃，保温反应9小时，降温到20℃,过滤，25ml水洗涤，65～75℃真空干燥6小时，得到48.1克1,4-二氨基蒽醌，含量95.7％，折纯收率96.4％。
实施例8、
压力釜中加入1,4-二羟基蒽醌50克(含量96.2％)、实施例7母液所得母液500克(内含约亚硫酸铵20克)，通入氨气70克，然后通入氮气到压力3MPa,搅拌加热到210～215℃，保温反应6小时，降温到20℃,过滤，25ml水洗涤，65～75℃真空干燥6小时，得到48.0克1,4-二氨基蒽醌，含量95.0％，折纯收率95.4％。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (5)
1.一种1,4-二氨基蒽醌的合成新方法，其特征在于，以1,4-二羟基蒽醌、氨水为主要原料，以亚硫酸铵为催化剂合成1,4-二氨基蒽醌。
2.如权利要求1所述的1,4-二氨基蒽醌的合成新方法，其特征在于，反应中，1,4-二羟基蒽醌、氨水、亚硫酸铵的重量比为1：10～15:0.1～0.5。
3.如权利要求2所述的1,4-二氨基蒽醌的合成新方法，其特征在于，氨水浓度为10～20％。
4.如权利要求2所述的1,4-二氨基蒽醌的合成新方法，其特征在于，反应温度为200～250℃，反应时间6～10小时。
5.如权利要求2所述的1,4-二氨基蒽醌的合成新方法，其特征在于，上述反应在氮气压力下进行，氮气压力为3-5MPa。
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