CN116063892B - 聚酯薄膜用涂剂 - Google Patents
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Abstract
提供一种为了防止对聚酯薄膜进行高温加热时的白化而对聚酯薄膜的表面涂布的新型涂剂。该涂剂用于得到形成在聚酯薄膜的至少一个面上而防止聚酯薄膜的白化的涂剂层，其中，该涂剂以固体成分比计包含20wt％以上的选自苯乙烯‑马来酸酐共聚物、苯乙烯‑马来酸共聚物、苯乙烯‑马来酸共聚物的衍生物、以及它们的盐中的树脂中的一种以上。
Description
技术领域
本发明涉及聚酯薄膜用涂剂，其通过涂布于聚酯薄膜，即使在暴露于高温后，也抑制低聚物(聚酯的低分子量成分，主要是酯环状三聚体)从聚酯薄膜的表面析出，防止薄膜外观的白化。
背景技术
聚酯薄膜的透明性、尺寸稳定性、机械特性、耐热性、电特性等优异，在各种领域中使用，在用作光学用薄膜的情况下，要求高透明性等较高的品质。
近年来，由于聚酯薄膜的用途的多样化，加工条件、使用环境的高温化正在推进。但是，在聚酯薄膜长时间暴露于高温的环境时，薄膜中含有的低聚物从薄膜表面析出、结晶化，由于薄膜外观的白化导致的可视性的降低而丧失透明性。
作为防止这样的低聚物的析出的方法，提出了在聚酯薄膜上涂布配合有预定的成分的涂剂的方法。在专利文献1以及专利文献2中公开的涂剂中配合有具有苯乙烯结构和(甲基)丙烯酸结构的树脂层(苯乙烯-(甲基)丙烯酸树脂)(以下，有时简称为苯乙烯-丙烯酸系树脂)成分。
作为公开与本申请发明相关的技术的现有技术文献，请参照专利文献3～专利文献6。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第6154872号公报
专利文献2：日本专利第6023227号公报
专利文献3：日本特开2014-218057号公报
专利文献4：日本专利第5492781号公报
专利文献5：日本专利第6388131号公报
专利文献6：日本专利第4653913号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明的发明人对低聚物析出防止能力优异的成分反复进行了深入研究。
其结果是发现了在将选自苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物的衍生物、以及它们的盐中的树脂(以下，有时称为苯乙烯-马来酸系树脂)成分配合到涂剂中的情况下，所得到的涂剂层具有优异的低聚物析出防止能力。
用于解决问题的手段
因此，本发明的第一方面规定如下。
一种涂剂，其用于得到形成在聚酯薄膜的至少一个面上而防止所述聚酯薄膜的白化的涂剂层，其中，
所述涂剂以固体成分比计包含20wt％以上的选自苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物的衍生物、以及它们的盐中的树脂中的一种以上。
在配合有苯乙烯-马来酸系树脂成分的涂剂中，与配合有苯乙烯-丙烯酸系树脂成分的涂剂相比，还具有下述效果。
在向聚酯薄膜涂布的涂剂中，一般而言需要配合其他成分而使干燥后得到的涂剂层相对于聚酯薄膜、或相对于设置在涂剂层上的其他层具有密接性。另外，为了提高涂布性或提高防结块性，需要添加各种其他成分(树脂成分、无机成分)。
由配合有苯乙烯-丙烯酸系树脂成分的涂剂得到的涂剂层在实质上仅由苯乙烯-丙烯酸系树脂成分构成时发挥优异的低聚物的析出防止能力，但在其中追加配合其他成分的情况下，低聚物的析出防止能力显著降低。其结果是，对于配合有苯乙烯-丙烯酸系树脂成分的涂剂而言，其用途受到限制。这是因为在其他成分的选择上没有自由度。
与此相对，由配合有苯乙烯-马来酸系树脂成分的涂剂得到的涂剂层的低聚物析出防止能力较高，因此即使在其中追加配合各种其他成分，也几乎看不到低聚物的析出防止能力降低。
本发明的第二方面规定如下。
在第一方面所规定的涂剂中，包含选自丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、苯乙烯-丙烯酸系树脂中的树脂中的至少一种以上。
通过在涂剂中适当配合上述规定的树脂材料，对于所得到的涂剂层而言，在低聚物析出防止能力的基础上，还能够任意地赋予对基材的密接性、对所层叠的保护层、功能层的粘接性、耐结块性、耐擦伤性、耐溶剂性、耐候性等功能。
另一方面，若在背景技术中说明的配合有苯乙烯-丙烯酸系树脂成分的涂剂中包含上述规定的树脂材料，则所得的涂剂层无法得到充分的低聚物析出防止能力。
由第一方面或第二方面规定的涂剂得到的涂剂层优选其厚度为0.01μm～0.60μm(第三方面)。该厚度是涂剂中包含的溶剂(水系、溶剂系)挥发后、即干燥后的涂剂层的厚度的值。
通过使涂剂层的厚度为0.01μm～0.60μm的范围，能够确保防止低聚物从作为其基底层的聚酯薄膜析出的能力，能够使将具备涂剂层的聚酯薄膜以150℃×1小时进行了热处理时的雾度变化量为1.0％以下(第四方面)。
根据本发明，通过将涂剂层的厚度设为0.01μm以上，可充分发挥低聚物析出防止能力。另外，通过使涂剂层的厚度为0.60μm以下，在确保低聚物析出防止能力的同时，防止材料成本、涂布成本的增大。
在上述中，苯乙烯-马来酸酐共聚物是由苯乙烯和马来酸酐构成的共聚物，例如由下述式(1)表示。
【化1】
苯乙烯-马来酸共聚物是由苯乙烯和马来酸构成的共聚物，为马来酸酐单元的一部分或全部开环的结构，例如由下述式(2)表示。
【化2】
苯乙烯-马来酸共聚物的衍生物例如如下述式(3)所示，为马来酸酐单元的一部分或全部开环的结构，可列举为利用醇的半酯化。通过半酯结构和反应率，能够降低树脂的玻璃化转变温度(Tg)。
【化3】
作为式(3)中的R的例子，可列举为由组成式CxHyOz表示的加成物，但并不限定于此。组成式CxHyOz中x为1～28，y为3～56，z为0～14。
在使用苯乙烯-马来酸系树脂作为配合于水系的涂剂的成分的情况下，使苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物的衍生物的羧基形成为盐的状态。由此，对苯乙烯-马来酸系树脂成分赋予水溶性、水分散性。碱的种类没有特别限定，通过选择挥发性的碱，能够对干燥后的涂剂层赋予耐水性。
优选地，苯乙烯-马来酸系树脂成分的平均分子量为Mw＝3,000以上，Tg为40℃以上。通过使平均分子量以及玻璃化转变温度为上述值以上，能够在涂剂层确保低聚物析出防止能力。
在本发明的苯乙烯-马来酸系树脂中，可以进一步共聚其他聚合性单体，能够通过单体的种类对Tg等热特性、与其他树脂的相容性进行调整。
本发明的苯乙烯-马来酸系树脂成分中的苯乙烯单元可以是苯乙烯衍生物。作为苯乙烯衍生物，可列举为在苯乙烯的α位、苯基的邻位、间位、对位导入有取代基的苯乙烯衍生物。
本发明的苯乙烯-马来酸系树脂成分的优选配合量以涂剂中包含的固体成分比计为20wt％以上。若配合量小于20wt％，则在聚酯薄膜的涂剂层所要求的厚度(0.01～0.60μm)下无法得到充分的低聚物析出防止效果。
配合有苯乙烯-马来酸系树脂成分的涂剂即使并用其他成分(有机成分、无机成分)也能够维持低聚物析出防止能力。
作为其他成分，可以列举为丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂，这些树脂成分可以分散或溶解在包含有机溶剂或水的分散介质中。涂剂中的这些树脂的状态可以是通过均质化等分散后的分散状态、乳液状态、溶解状态。通过在涂剂中配合这些树脂成分，能够对层叠有涂剂层的聚酯薄膜赋予由配合的树脂成分带来的各种功能。
作为能够配合于本发明的涂剂中的其他成分，除了上述有机成分以外，例如还可列举为环氧树脂、氧杂环丁烷树脂、聚酰亚胺树脂、聚醚树脂、聚乙烯基吡咯烷酮树脂、硅酮树脂、三聚氰胺树脂、乙酸乙烯酯树脂等。进一步地，也可以配合苯乙烯-丙烯酸系树脂。
本发明的涂剂可以包含交联剂作为其他成分，通过包含交联剂，能够防止高温加热时的涂剂层的软化并进一步抑制低聚物的析出。作为具体例，可列举为环氧系、噁唑啉系、碳化二亚胺系、三聚氰胺系、封端异氰酸酯系的交联剂。在配合苯乙烯-马来酸系树脂时，由于其具有羧基，因此也可以使用具有氨基、羟基的聚合物作为交联剂。
进一步地，可以在不损害低聚物析出防止能力的范围内，配合消泡剂、流平剂、表面活性剂、增滑剂、颗粒、增稠剂、抗静电剂、紫外线吸收剂、偶联剂、抗氧化剂、染料、颜料等作为其他成分。
本发明的涂剂涂布于聚酯薄膜的一个面或两个面的一部分或整面。从确保低聚物析出防止能力的观点出发，对涂剂进行干燥而得到的涂剂层的厚度优选为0.01～0.60μm。进一步地，通过将涂剂层设为0.60μm以下的厚度，能够防止结块、防止涂剂层的外观的变差。
涂剂层的厚度更优选为0.01～0.30μm。
在聚酯薄膜中，在与设置有由本发明的涂剂形成的涂剂层的面相反的面上，除了本发明的涂剂以外，还可以实施已知的低聚物密封处理方法，或设置其他低聚物密封层。例如，可列举为现有文献1～3中记载的方法、硬涂层等。
应用本发明的涂剂的聚酯薄膜没有特别限定，可以是通过二羧酸与二醇的缩聚而得到的通用的聚酯。在此，作为二羧酸、二醇，可以是脂肪族、芳香族的二羧酸、二醇，也可以是包含两种以上的二羧酸、二醇的共聚聚酯。
聚酯薄膜只要不超过本发明的主旨，则可以为单层构成，也可以为两层以上的层叠聚酯薄膜。聚酯薄膜的厚度也没有特别限定。
对聚酯薄膜的涂剂的涂布方法也没有特别限定，可以采用离线涂布法、在线涂布法等。在离线涂布法的情况下，在经拉伸以及退火处理的聚酯薄膜上涂布涂剂后，进行干燥而得到涂剂层。
在在线涂布法的自由宽度单轴拉伸法、固定宽度单轴拉伸法、同时双轴拉伸法的情况下，在拉伸前的聚酯薄膜上涂布涂剂后，进行干燥而得到涂剂层。之后，与聚酯薄膜一起进行拉伸、退火处理。在在线涂布法的逐次双轴拉伸法的情况下，在单轴拉伸后的聚酯薄膜上涂布涂剂后，进行干燥而得到涂剂层。之后，与聚酯薄膜一起进行拉伸、退火处理。一般而言，在拉伸工序中施加70～120℃的热，在退火处理中施加180～270℃的热来进行。通过经过拉伸和退火处理，涂剂层与薄膜的密接性变得牢固。
作为在薄膜上涂布涂布液的方法，可以使用气刀涂布、刮板涂布、杆式涂布、棒式涂布、刮刀涂布、挤压涂布、浸渍涂布、逆转辊涂布、转移辊涂布、凹版涂布、吻辊涂布、流延涂布、喷涂、幕帘涂布、压延涂布、挤出涂布等以往公知的涂布方法。
对于通过由本发明的涂剂得到的涂剂层进行涂布后的聚酯薄膜而言，例如在用于触摸面板的情况下，有时要求即使在长时间暴露于高温气氛下之后也具有高度的透明性。
为了应对这样的高度的透明性的要求，150℃的热处理前后的薄膜的雾度(HAZE)的变化量小于1.0％，优选为0.7％以下，更优选为0.5％以下。在雾度的变化量超过1.0％的情况下，在长时间暴露于高温气氛的环境时，因低聚物析出而导致可视性变差，丧失透明性。
具体实施方式
薄膜雾度的测定方法
按照JIS-K-7136，利用日本电色工业株式会社制造的雾度计NDH5000，对试样薄膜的薄膜雾度进行测定。
基于加热处理的薄膜雾度变化量(ΔHAZE)的评价方法
对在聚酯薄膜上设置有涂剂层的试样执行上述测定方法，对雾度进行测定，之后，对该试样进行150℃×1小时热处理后，同样地对雾度进行测定。计算加热前后的雾度之差，作为薄膜雾度变化量。
在涂剂中使用的化合物如下所述。
·苯乙烯-马来酸系树脂
(IA)苯乙烯-马来酸酐共聚物：苯乙烯/马来酸酐＝1.0/1.0(摩尔比)，Mw＝5500，Tg＝155℃。
(IB)苯乙烯-马来酸共聚物：苯乙烯/马来酸＝1.0/1.0(摩尔比)，铵盐，Mw＝5500，Tg＝155℃。
(IC)苯乙烯-马来酸共聚物：苯乙烯/马来酸＝3.0/1.0(摩尔比)，铵盐，Mw＝9500，Tg＝125℃。
(ID)苯乙烯-马来酸半酯化共聚物：苯乙烯/马来酸＝1.2/1.0(摩尔比)，丁醇半酯化率99％，铵盐，Mw＝12000，Tg＝78℃。
(IE)苯乙烯-马来酸半酯化共聚物：苯乙烯/马来酸＝1.5/1.0(摩尔比)，丁氧基乙醇半酯化率80％，铵盐，Mw＝7000，Tg＝64℃。
(IF)苯乙烯-马来酸半酯化共聚物：苯乙烯/马来酸＝1.5/1.0(摩尔比)，丁氧基乙醇半酯化率65％，铵盐，Mw＝7000，Tg＝49℃。
·苯乙烯-丙烯酸系树脂
(IIA)苯乙烯-丙烯酸系树脂：苯乙烯/丙烯酸＝1.5/1.0(摩尔比)，铵盐，Tg＝102℃
·无机颗粒
(IIIA)二氧化硅颗粒：平均粒径为0.08μm的球状二氧化硅颗粒。
·水分散性树脂
(IIIB)聚氨酯树脂：Tg＝41℃，软化点＝123℃，六亚甲基二异氰酸酯系/酯系。
(IIIC)丙烯酸树脂：Tg＝47℃，丙烯酸/甲基丙烯酸乙酯/丙烯酸异丁酯共聚物的铵盐。
(IIID)聚酯树脂：Mw＝16000，Tg＝47℃。
·交联剂
(IVA)环氧化合物：山梨糖醇聚缩水甘油醚。
(IVB)噁唑啉化合物：具有噁唑啉基的丙烯酸聚合物(噁唑啉基量＝4.5mmol/g)。
(IVC)碳化二亚胺化合物：碳化二亚胺当量＝590的碳化二亚胺化合物。
(IVD)三聚氰胺化合物：2,4,6-三[双(甲氧基甲基)氨基]-1,3,5-三嗪。
聚酯薄膜使用东丽株式会社制造的Lumirror(注册商标)T-60(厚度为125μm)。
将制成的各涂剂的涂剂组成示于表1。在涂布于聚酯薄膜时，将涂剂稀释后使用。交联剂分别用50％IPA水溶液稀释，制作浓度为1.0wt％的交联剂稀释液。
表中的SMA为苯乙烯-马来酸系树脂，St-Ac为苯乙烯-丙烯酸系树脂。
表1
| 涂剂 | IA | IB | IC | ID | IE | IF | IIA | IIIA | IIIB | IIIC | IIID | MEK | 水 |
| 1 | 100 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 400 | 0 |
| 2 | 0 | 100 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 456 |
| 3 | 0 | 0 | 100 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 700 |
| 4 | 0 | 0 | 0 | 100 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 400 |
| 5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 100 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 257 |
| 6 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 100 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 203 |
| 7 | 0 | 0 | 0 | 95 | 0 | 0 | 0 | 5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 400 |
| 8 | 0 | 70 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 30 | 0 | 0 | 0 | 400 |
| 9 | 0 | 0 | 0 | 70 | 0 | 0 | 0 | 0 | 30 | 0 | 0 | 0 | 400 |
| 10 | 0 | 0 | 0 | 0 | 70 | 0 | 0 | 0 | 30 | 0 | 0 | 0 | 400 |
| 11 | 0 | 70 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 30 | 0 | 0 | 400 |
| 12 | 0 | 0 | 0 | 70 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 30 | 0 | 0 | 400 |
| 13 | 0 | 0 | 0 | 0 | 70 | 0 | 0 | 0 | 0 | 30 | 0 | 0 | 400 |
| 14 | 0 | 70 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 30 | 0 | 400 |
| 15 | 0 | 0 | 0 | 70 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 30 | 0 | 400 |
| 16 | 0 | 0 | 0 | 0 | 70 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 30 | 0 | 400 |
| 17 | 0 | 50 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 50 | 0 | 0 | 0 | 400 |
| 18 | 0 | 0 | 0 | 50 | 0 | 0 | 0 | 0 | 50 | 0 | 0 | 0 | 400 |
| 19 | 0 | 0 | 0 | 0 | 50 | 0 | 0 | 0 | 50 | 0 | 0 | 0 | 400 |
| 20 | 0 | 50 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 50 | 0 | 0 | 400 |
| 21 | 0 | 0 | 0 | 50 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 50 | 0 | 0 | 400 |
| 22 | 0 | 0 | 0 | 0 | 50 | 0 | 0 | 0 | 0 | 50 | 0 | 0 | 400 |
| 23 | 0 | 50 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 50 | 0 | 400 |
| 24 | 0 | 0 | 0 | 0 | 50 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 50 | 0 | 400 |
| 25 | 0 | 0 | 0 | 50 | 0 | 0 | 50 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 400 |
| 26 | 0 | 20 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 80 | 0 | 0 | 0 | 400 |
| 27 | 0 | 0 | 0 | 20 | 0 | 0 | 0 | 0 | 80 | 0 | 0 | 0 | 400 |
| 28 | 0 | 0 | 0 | 20 | 0 | 0 | 50 | 0 | 30 | 0 | 0 | 0 | 400 |
| 29 | 0 | 0 | 0 | 20 | 0 | 0 | 50 | 0 | 0 | 30 | 0 | 0 | 400 |
| 30 | 0 | 0 | 0 | 20 | 0 | 0 | 50 | 0 | 0 | 0 | 30 | 0 | 400 |
| 31 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 70 | 0 | 30 | 0 | 0 | 0 | 400 |
| 32 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 70 | 0 | 0 | 30 | 0 | 0 | 400 |
| 33 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 70 | 0 | 0 | 0 | 30 | 0 | 400 |
| 34 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 50 | 0 | 50 | 0 | 0 | 0 | 400 |
| 35 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 50 | 0 | 0 | 50 | 0 | 0 | 400 |
| 36 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 50 | 0 | 0 | 0 | 50 | 0 | 400 |
| 37 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 20 | 0 | 80 | 0 | 0 | 0 | 400 |
| 38 | 0 | 0 | 0 | 10 | 0 | 0 | 0 | 0 | 90 | 0 | 0 | 0 | 400 |
将实施例1～8的结果示于表2。
表2
实施例1：将涂剂1用甲基乙基酮(MEK)稀释，制成浓度为0.5wt％的涂布液。将其用棒涂机涂布在聚酯薄膜上，在80℃下干燥，设置膜厚为0.02μm的涂剂层。对聚酯薄膜的两面实施该操作。
实施例2：将涂剂2用50％IPA水溶液稀释，制成浓度为0.5wt％的涂布液。用棒涂机涂布在聚酯薄膜上，在130℃下干燥，设置膜厚为0.02μm的涂剂层。对聚酯薄膜的两面实施该操作。
实施例3～6：如表2所示，除了变更涂剂以外，进行与实施例2同样的操作。
实施例7：通过与实施例2同样的方法将涂剂2设置于聚酯薄膜的一个面。在与设置有涂剂层的面相反侧的面上，以干燥膜厚为4.0μm的方式涂布二季戊四醇六丙烯酸酯95重量份、1-羟基环己基苯基酮5重量份、甲基异丁基酮150重量份的混合涂布液，照射300mJ/cm2的紫外线而形成硬涂层。
实施例8：如表2所示，使用包含苯乙烯-马来酸系树脂和二氧化硅颗粒的涂剂，设置膜厚为0.07μm的涂剂层，除此以外，进行与实施例2同样的操作。
比较例1：在聚酯薄膜上未设置涂布层。
根据表2的结果，苯乙烯-马来酸系树脂的单独成分发挥优异的低聚物密封能力，防止高温加热时的薄膜的白化。苯乙烯-马来酸系树脂与无机颗粒组合的情况下，也能够得到同样的效果。在未设置涂布层的情况下，薄膜发生了白化。
将实施例9～12的结果示于表3。
表3
实施例9～12、比较例2、3：将含有表3所示的树脂的涂剂用50％IPA水溶液稀释，制成浓度为1.0wt％的涂布液。用棒涂机涂布在聚酯薄膜上，在130℃下干燥，设置膜厚为0.06μm的涂剂层。对聚酯薄膜的两面实施该操作。
根据表3，在膜厚0.06μm下，即使在以固体成分比计包含20～70wt％的苯乙烯-马来酸系树脂、30～80wt％的除此以外的树脂的情况下，也发挥优异的低聚物析出防止能力，防止薄膜的白化。另一方面，在苯乙烯-丙烯酸系树脂与聚氨酯树脂的组合中，薄膜发生了白化。
将实施例13～21的结果示于表4。
表4
实施例13～21、比较例4～8：使用含有表4所示的树脂的涂剂，设置膜厚为0.11μm的涂剂层，除此以外，进行与实施例9同样的操作。
根据表4，在膜厚0.11μm下，即使在以固体成分比计包含50～70wt％的苯乙烯-马来酸系树脂、30～50wt％的其他树脂的情况下，也发挥优异的低聚物密封性，防止薄膜的白化。另一方面，在苯乙烯-丙烯酸系树脂与其他树脂的组合中，薄膜发生了白化。
将实施例22～31的结果示于表5。
表5
实施例22～31、比较例9～12：将包含表5所示的树脂的涂剂用50％IPA水溶液稀释，制成浓度为2.0wt％的涂布液。用棒涂机涂布在聚酯薄膜上，在130℃下干燥，设置膜厚为0.22μm的涂剂层。对聚酯薄膜的两面实施该操作。
比较例13：将涂剂38用50％IPA水溶液稀释，制成浓度为5.0wt％的涂布液，设置膜厚为0.55μm的涂剂层，除此以外，进行与实施例22同样的操作。
根据表5，在膜厚0.22μm下，即使在以固体成分比计包含20～70wt％的苯乙烯-马来酸系树脂、30～80wt％的除此以外的树脂的情况下，也发挥优异的低聚物密封性，防止薄膜的白化。另一方面，在苯乙烯-丙烯酸系树脂与其他树脂的组合中，薄膜发生了白化。
在以固体成分比计包含10wt％的苯乙烯-马来酸系树脂、90wt％的聚氨酯树脂的情况下，在膜厚0.55μm下，也由于低聚物析出而使薄膜发生了白化。
将实施例32～35的结果示于表6。
表6
实施例32～35：相对于浓度为1.0wt％的涂剂13的稀释液100重量份，添加浓度为1.0wt％的交联剂稀释液IVA～IVD各20重量份并混合，制作涂剂13+IVA～涂剂13+IVD。用棒涂机涂布在聚酯薄膜上，在130℃下干燥，设置膜厚为0.11μm的涂剂层。对聚酯薄膜的两面实施该操作后，加热130℃×15分钟。
根据表6，在膜厚0.11μm下，通过在实施例17的涂剂中包含各种交联剂，进一步抑制了白化。
关于交联剂的添加量，通过以使涂剂层中的交联剂的比率为10～40％的方式进行配合，使白化抑制作用稳定。
Claims (9)
1.一种涂剂，其用于得到形成在聚酯薄膜的至少一个面上而防止所述聚酯薄膜的白化的涂剂层，其中，
所述涂剂以固体成分比计包含20wt％以上的、平均分子量为Mw＝3,000以上、玻璃化转变温度Tg为40℃以上的、选自苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物的衍生物、以及它们的盐中的树脂中的一种以上。
2.根据权利要求1所述的涂剂，其中，所述涂剂还包含选自丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、苯乙烯-丙烯酸系树脂中的树脂中的至少一种以上。
3.根据权利要求1或2所述的涂剂，其中，所述涂剂还包含交联剂。
4.一种未经交联工序的涂剂层，其形成在聚酯薄膜的至少一个面上而防止所述聚酯薄膜的白化，其中，
所述涂剂层以固体成分比计包含20wt％以上的、平均分子量为Mw＝3,000以上、玻璃化转变温度Tg为40℃以上的、选自苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物的衍生物、以及它们的盐中的树脂中的一种以上，
所述涂剂层的厚度为0.01～0.60μm。
5.根据权利要求4所述的涂剂层，其中，所述涂剂层还包含选自丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、苯乙烯-丙烯酸系树脂中的树脂中的至少一种以上。
6.根据权利要求4或5所述的涂剂层，其中，所述涂剂层还包含交联剂，所述涂剂层进一步经交联工序。
7.根据权利要求4所述的涂剂层，其中，所述涂剂层与层叠有该涂剂层的聚酯薄膜一起进行150℃×1小时的加热处理时的雾度变化量为1.0％以下。
8.一种聚酯薄膜用涂剂层的制造方法，其具备：
准备权利要求1～3中任一项所述的涂剂的步骤；
将该涂剂涂布于聚酯薄膜的至少一个面的步骤；以及
对该涂剂进行干燥的步骤。
9.一种涂剂，其用于得到形成在聚酯薄膜的至少一个面上而防止所述聚酯薄膜的白化的涂剂层，其中，
所述涂剂以固体成分比计包含20wt％以上的、平均分子量为Mw＝3,000以上、玻璃化转变温度Tg为40℃以上的、选自苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物的衍生物、以及它们的盐中的树脂中的一种以上。
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