CN116023576A - 一种生物基可降解醋丙乳液及其制备方法 - Google Patents
一种生物基可降解醋丙乳液及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116023576A CN116023576A CN202310012637.1A CN202310012637A CN116023576A CN 116023576 A CN116023576 A CN 116023576A CN 202310012637 A CN202310012637 A CN 202310012637A CN 116023576 A CN116023576 A CN 116023576A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- vinyl acetate
- initiator
- stirring
- deionized water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims abstract description 82
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 82
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 title claims abstract description 66
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 18
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 title description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 102
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 82
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 64
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 64
- 229910052909 inorganic silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 23
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 22
- -1 vinyl siloxane Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 17
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims abstract description 13
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 65
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 39
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 34
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 33
- 229940051841 polyoxyethylene ether Drugs 0.000 claims description 17
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 claims description 17
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 16
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XYRAEZLPSATLHH-UHFFFAOYSA-N trisodium methoxy(trioxido)silane Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].CO[Si]([O-])([O-])[O-] XYRAEZLPSATLHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 9
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims description 7
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 claims description 6
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 6
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NNBRCHPBPDRPIT-UHFFFAOYSA-N ethenyl(tripropoxy)silane Chemical compound CCCO[Si](OCCC)(OCCC)C=C NNBRCHPBPDRPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- IHLVCKWPAMTVTG-UHFFFAOYSA-N lithium;carbanide Chemical group [Li+].[CH3-] IHLVCKWPAMTVTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 5
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 5
- XTIIITNXEHRMQL-UHFFFAOYSA-N tripotassium methoxy(trioxido)silane Chemical compound [K+].[K+].[K+].CO[Si]([O-])([O-])[O-] XTIIITNXEHRMQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims description 3
- DOUHZFSGSXMPIE-UHFFFAOYSA-N hydroxidooxidosulfur(.) Chemical compound [O]SO DOUHZFSGSXMPIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VILMUCRZVVVJCA-UHFFFAOYSA-M sodium glycolate Chemical compound [Na+].OCC([O-])=O VILMUCRZVVVJCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 31
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 31
- 239000000123 paper Substances 0.000 abstract description 29
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 16
- 239000003973 paint Substances 0.000 abstract description 10
- 229920006238 degradable plastic Polymers 0.000 abstract description 4
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 239000002585 base Substances 0.000 description 8
- 229940023144 sodium glycolate Drugs 0.000 description 6
- JEJAMASKDTUEBZ-UHFFFAOYSA-N tris(1,1,3-tribromo-2,2-dimethylpropyl) phosphate Chemical compound BrCC(C)(C)C(Br)(Br)OP(=O)(OC(Br)(Br)C(C)(C)CBr)OC(Br)(Br)C(C)(C)CBr JEJAMASKDTUEBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 238000009264 composting Methods 0.000 description 2
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- YQHLDYVWEZKEOX-UHFFFAOYSA-N cumene hydroperoxide Chemical compound OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YQHLDYVWEZKEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000012875 nonionic emulsifier Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
本发明公开了一种生物基可降解醋丙乳液,属于造纸涂料技术领域,包括以下重量份的组成:醋酸乙烯酯36~38份,丙烯酸2~4份,乙烯基硅氧烷0.5~1.5份,聚乙烯醇4~6份,纤维素3~4份,无机硅酸盐1.5~2.5份,乳化剂0.4~0.6份,氧化引发剂0.45份或0.55份,还原引发剂0.35份或0.45份,pH调节剂1.5~2.5份,去离子水45份。本发明提供的生物基可降解醋丙乳液不仅能够增强喷涂有造纸涂料的纸张耐水性和耐化学品性,而且还能够使造纸涂料和纸张满足《GB/T 19277.1‑2011降解塑料的定义、分类、标志和降解性能要求》标准规定生物降解性。
Description
技术领域
本发明涉及造纸涂料技术领域,特别涉及一种生物基可降解醋丙乳液及其制备方法。
背景技术
造纸涂料是指涂覆在纸或纸张表面,并能与纸或纸板形成牢固附着的连续薄膜,通常是以树脂、油,或者乳液为主,添加/不添加颜料、填料,加入相应的助剂,用有机溶剂或水配制而成的粘稠液体。纸张生物可降解要求自更新以来,暂无太多的造纸涂料涉及到生物可降解领域,从而使喷涂有造纸涂料的纸张不是容易满足《GB/T 19277.1-2011降解塑料的定义、分类、标志和降解性能要求》标准规定的生物降解性能。
可见,现有技术还有待改进和提高。
发明内容
鉴于上述现有技术的不足之处,本发明的目的在于提供一种生物基可降解醋丙乳液及其制备方法,旨在使含有所述的生物基可降解醋丙乳液造纸涂料具备现行标准规定的生物降解性能。
为了达到上述目的,本发明采取了以下技术方案:
一种生物基可降解醋丙乳液,包括以下重量份的组成:醋酸乙烯酯36~38份,丙烯酸2~4份,乙烯基硅氧烷0.5~1.5份,聚乙烯醇4~6份,纤维素3~4份,无机硅酸盐1.5~2.5份,乳化剂0.4~0.6份,氧化引发剂0.45份或0.55份,还原引发剂0.35份或0.45份,pH调节剂1.5~2.5份,去离子水45份。
所述的生物基可降解醋丙乳液中,所述乙烯基硅氧烷包括乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三丙氧基硅烷中的一种或多种。
所述的生物基可降解醋丙乳液中,所述无机硅酸盐为甲基硅酸钾、甲基硅酸钠和甲基硅酸锂中的一种。
所述的生物基可降解醋丙乳液中,所述乳化剂为烷基聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚和烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或多种。
所述的生物基可降解醋丙乳液中,所述氧化引发剂包括过氧化苯甲酰、异丙苯过氧化氢、过氧化氢、叔丁基过氧化氢中的一种或多种;所述还原引发剂包括N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、酒石酸、羟乙酸亚磺酸钠中的一种或多种。
所述的生物基可降解醋丙乳液中,所述pH调节剂为氢氧化钠或碳酸氢钠。
本发明还提供了一种生物基可降解醋丙乳液的制备方法,包括以下步骤:
步骤S001.在常温常压下,向搅拌容器内依次加入36~38份的醋酸乙烯酯、2~4份的丙烯酸和0.5~1.5份的乙烯基硅氧烷,充分搅拌30min后获得单体预混合液A;
步骤S002.向聚合反应釜内依次加入25份的去离子水、0.4~0.6份的乳化剂、4~6份的聚乙烯醇和3~4份的纤维素,搅拌均匀后制得底液B;
步骤S003.将0.15份的氧化引发剂和1.5份的去离子水混合搅拌制得引发剂溶液C,将0.1份的还原引发剂和1份的去离子水混合搅拌制得引发剂溶液D,将0.3份的氧化引发剂和6份的去离子水混合搅拌制得引发剂溶液E,将0.25份的还原引发剂和5.5份的去离子水混合搅拌制得引发剂溶液F;
步骤S004.将1.5~2.5份的pH调节剂与2份的去离子水混合搅拌制得pH调节剂溶液G;
步骤S005.将1.5~2.5份的无机硅酸盐与2份的去离子水混合搅拌制得无机硅酸盐溶液H;
步骤S006.将聚合反应釜内的温度升温至70℃~75℃,而后同时向所述底液B中滴加引发剂溶液C和引发剂溶液D;
步骤S007.引发剂溶液C和引发剂溶液D滴加完后,再向聚合反应釜内同时滴加引发剂溶液E、引发剂溶液F和单体预混合液A,滴加时间控制在190min~270min,滴加完成后保温30min;
步骤S008.待步骤S007保温结束后,将聚合反应釜内的温度降低至43℃~46℃,并用pH调节剂溶液G将聚合反应釜内物料的pH调节至6~7,而后再加入无机硅酸盐溶液H,并对聚合反应釜内的物料搅拌30min,搅拌结束后,得到生物基可降解醋丙乳液。
所述的生物基可降解醋丙乳液的制备方法中,步骤S008中,在保温结束后,还同时滴加有引发剂溶液I和引发剂溶液J,滴加时间控制在30min,滴加结束后再使聚合反应釜内的温度降低至43℃~46℃;
其中,引发剂溶液I包括0.1份的氧化引发剂和1份的去离子水;引发剂溶液J包括0.1份的还原引发剂和1份的去离子水。
有益效果:
本发明提供了一种生物基可降解醋丙乳液及其制备方法,通过使丙烯酸、乙烯基硅氧烷与醋酸乙酯聚合生成醋丙乳液,从而赋予造纸涂料较好的成膜性能,使造纸涂料涂层具有一定的耐水性和耐化学品性;通过使聚乙烯醇和纤维素作为醋丙乳液的生物基保护胶体,可以使醋丙乳液保持较佳的稳定性,从而为造纸涂料涂层具有耐水性和耐化学品性提供保障;此外,无机硅酸盐可以提高醋丙乳液体系的耐水性和耐化学品性能。由于醋丙乳液中聚乙烯醇、纤维素可以被生物降解,而丙烯酸、乙烯基硅氧烷与醋酸乙酯聚合产物水解剩余的聚烯醇链段也可生物发酵降解,从而本发明提供的生物基可降解醋丙乳液不仅能够增强喷涂有造纸涂料的纸张耐水性和耐化学品性,而且还能够使造纸涂料和纸张满足《GB/T 19277.1-2011降解塑料的定义、分类、标志和降解性能要求》标准规定生物降解性。将包含本发明生物基可降解醋丙乳液的涂料喷涂于纸张上,并按标准《GB/T19277.1-2011受控堆肥条件下材料最终需氧生物分解能力》对纸张的相对生物降解效率进行测定,测试结果表明,纸张的相对生物降解效率可以做到≥90%。
具体实施方式
本发明提供了一种生物基可降解醋丙乳液及其制备方法,为使本发明的目的、技术方案及效果更加清楚、明确,以下举实施例对本发明进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
本发明提供了一种生物基可降解醋丙乳液,包括以下重量份的组成:醋酸乙烯酯36~38份,丙烯酸2~4份,乙烯基硅氧烷0.5~1.5份,聚乙烯醇4~6份,纤维素3~4份,无机硅酸盐1.5~2.5份,乳化剂0.4~0.6份,氧化引发剂0.45份或0.55份,还原引发剂0.35份或0.45份,pH调节剂1.5~2.5份,去离子水45份。
上述的组成中,功能单体丙烯酸、乙烯基硅氧烷可以与醋酸乙烯酯发生聚合反应,从而获得醋丙乳液,而醋丙乳液用于造纸涂料中,可以赋予造纸涂料较好的成膜性能,可以让喷涂有造纸涂料的纸张增强耐水性和耐化学品性;所述聚乙烯醇和纤维素可以被生物降解,在使造纸涂料具有生物降解性能的同时还可用作生物基保护胶体,能够对乳液粒子进行包裹保护,从而使醋丙乳液具有较佳的稳定性,纸张的耐水性和耐化学品性也能够维持在较高的水平;所述无机硅酸盐能够提高醋丙乳液体系的耐水性和耐化学品性能,含有醋丙乳液的造纸涂料喷涂于纸张上后,在涂层干燥的过程中,乳胶粒融合,无机硅酸盐会接触涂膜的表面,并逐渐和乙烯基硅氧烷、纤维素建立网状的结构,从而能够在纸张表面形成致密的涂膜,使得涂膜表层变硬,涂层和纸张的耐水性和耐化学品性更加突出。
进一步的,所述乙烯基硅氧烷包括乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三丙氧基硅烷中的一种或多种。
进一步的,所述无机硅酸盐为甲基硅酸钾、甲基硅酸钠和甲基硅酸锂中的一种。上述无机硅酸盐均为无机物,在增强造纸涂料涂层的耐水性和耐化学品性的同时,还不会对喷涂有造纸涂料的纸张的生物降解性造成影响。
进一步的,所述乳化剂为烷基聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚和烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或多种。上述乳化剂为非离子型乳化剂,化学稳定性高,耐酸耐碱,乳化能力强,能够大大提高体系的稳定性。
进一步的,所述氧化引发剂包括过氧化苯甲酰、异丙苯过氧化氢、过氧化氢、叔丁基过氧化氢中的一种或多种;所述还原引发剂包括N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、酒石酸、羟乙酸亚磺酸钠中的一种或多种。
进一步的,所述pH调节剂为氢氧化钠或碳酸氢钠。
本发明提供的生物基可降解醋丙乳液中,丙烯酸、乙烯基硅氧烷与醋酸乙酯聚合生成醋丙乳液,从而赋予造纸涂料较好的成膜性能,使造纸涂料涂层具有一定的耐水性和耐化学品性;而聚乙烯醇和纤维素作为醋丙乳液的生物基保护胶体,可以使醋丙乳液保持较佳的稳定性,从而为造纸涂料涂层具有耐水性和耐化学品性提供保障;此外,无机硅酸盐可以提高醋丙乳液体系的耐水性和耐化学品性能。因醋丙乳液中聚乙烯醇、纤维素可以被生物降解,而丙烯酸、乙烯基硅氧烷与醋酸乙酯聚合产物水解剩余的聚烯醇链段也可生物发酵降解,从而本发明提供的生物基可降解醋丙乳液不仅能够增强喷涂有造纸涂料的纸张耐水性和耐化学品性,而且还能够使造纸涂料和纸张满足《GB/T 19277.1-2011降解塑料的定义、分类、标志和降解性能要求》标准规定生物降解性。将包含本发明生物基可降解醋丙乳液的涂料喷涂于纸张上,并按标准《GB/T 19277.1-2011受控堆肥条件下材料最终需氧生物分解能力》对纸张的相对生物降解效率进行测定,测试结果表明,纸张的相对生物降解效率可以做到≥90%。
本发明还提供了一种生物基可降解醋丙乳液的制备方法,包括以下步骤:
步骤S001.在常温常压下,向搅拌容器内依次加入36~38份的醋酸乙烯酯、2~4份的丙烯酸和0.5~1.5份的乙烯基硅氧烷,充分搅拌30min后获得单体预混合液A;
步骤S002.向聚合反应釜内依次加入25份的去离子水、0.4~0.6份的乳化剂、4~6份的聚乙烯醇和3~4份的纤维素,搅拌均匀后制得底液B;
步骤S003.将0.15份的氧化引发剂和1.5份的去离子水混合搅拌制得引发剂溶液C,将0.1份的还原引发剂和1份的去离子水混合搅拌制得引发剂溶液D,将0.3份的氧化引发剂和6份的去离子水混合搅拌制得引发剂溶液E,将0.25份的还原引发剂和5.5份的去离子水混合搅拌制得引发剂溶液F;
步骤S004.将1.5~2.5份的pH调节剂与2份的去离子水混合搅拌制得pH调节剂溶液G;
步骤S005.将1.5~2.5份的无机硅酸盐与2份的去离子水混合搅拌制得无机硅酸盐溶液H;
步骤S006.将聚合反应釜内的温度升温至70℃~75℃,而后同时向所述底液B中滴加引发剂溶液C和引发剂溶液D;
步骤S007.引发剂溶液C和引发剂溶液D滴加完后,再向聚合反应釜内同时滴加引发剂溶液E、引发剂溶液F和单体预混合液A,滴加时间控制在190min~270min,滴加完成后保温30min;
步骤S008.待步骤S007保温结束后,将聚合反应釜内的温度降低至43℃~46℃,并用pH调节剂溶液G将聚合反应釜内物料的pH调节至6~7,而后再加入无机硅酸盐溶液H,并对聚合反应釜内的物料搅拌30min,搅拌结束后,得到生物基可降解醋丙乳液。
进一步,步骤S008中,在保温结束后,还同时滴加有引发剂溶液I和引发剂溶液J,滴加时间控制在30min,滴加结束后再使聚合反应釜内的温度降低至43℃~46℃;其中,引发剂溶液I包括0.1份的氧化引发剂和1份的去离子水;引发剂溶液J包括0.1份的还原引发剂和1份的去离子水。所述引发剂溶液I和引发剂溶液J可以分别用于对乳液中的残余单体进行处理,能够提高单体的转化效率,消除刺激性气味,使醋丙乳液的气味降低,环保的同时,改善了施工者的身体健康。
进一步的,在步骤S006中,滴加引发剂溶液C和引发剂溶液D可以使单体预乳化液A滴入后,单体预乳化液A中的单体快速就能进行反应,从而能够提高醋丙乳液的产出率。
进一步的,在步骤S006中,聚合反应釜内的温度不能过低,釜内温度过低,釜内单体达到反应条件,而釜内温度过高,醋酸乙酯容易挥发,因而较佳的反应温度才能保证醋丙乳液的产出率不会下降。优选的,步骤S006中,聚合反应釜内的温度为70℃~75℃
进一步的,在步骤S008中,用pH调节剂溶液G将聚合反应釜内物料的pH调节至6~7有助于提升醋丙乳液的储存稳定性,同时使用醋丙乳液时不会因乳液酸性或碱性过强而对施工者造成危害。
为了进一步地阐明本发明提供的生物基可降解醋丙乳液及其制备方法,提供如下实施例和对比例。
实施例1
本发明提供了一种生物基可降解醋丙乳液,包括以下重量份的组成:醋酸乙烯酯36份,丙烯酸2份,乙烯基三乙氧基硅烷0.5份,聚乙烯醇4份,纤维素3份,甲基硅酸钾1.5份,烷基聚氧乙烯醚0.4份,过氧化苯甲酰0.45份,N,N-二甲基苯胺0.35份,氢氧化钠1.5份,去离子水45份,叔丁基过氧化氢0.1份,羟乙酸亚磺酸钠0.1份。
本实施例还提供了一种生物基可降解醋丙乳液的制备方法,包括以下步骤:
步骤S001.在常温常压下,向搅拌容器内依次加入36份的醋酸乙烯酯、2份的丙烯酸和0.5份的乙烯基三乙氧基硅烷,充分搅拌30min后获得单体预混合液A;
步骤S002.向聚合反应釜内依次加入25份的去离子水、0.4的烷基聚氧乙烯醚、4份的聚乙烯醇和3份的纤维素,搅拌均匀后制得底液B;
步骤S003.将0.15份的过氧化苯甲酰和1.5份的去离子水混合搅拌制得引发剂溶液C,将0.1份的N,N-二甲基苯胺和1份的去离子水混合搅拌制得引发剂溶液D,将0.3份的过氧化苯甲酰和6份的去离子水混合搅拌制得引发剂溶液E,将0.25份的N,N-二甲基苯胺和5.5份的去离子水混合搅拌制得引发剂溶液F;
步骤S004.将1.5份的氢氧化钠与2份的去离子水混合搅拌制得pH调节剂溶液G;
步骤S005.将1.5份的甲基硅酸钾与2份的去离子水混合搅拌制得无机硅酸盐溶液H;
步骤S006.将聚合反应釜内的温度升温至70℃~75℃,而后同时向所述底液B中滴加引发剂溶液C和引发剂溶液D;
步骤S007.引发剂溶液C和引发剂溶液D滴加完后,再向聚合反应釜内同时滴加引发剂溶液E、引发剂溶液F和单体预混合液A,滴加时间控制在190min,滴加完成后保温30min;
步骤S008.待步骤S007保温结束后,同时滴加有引发剂溶液I和引发剂溶液J,滴加时间控制在30min,滴加结束后再使聚合反应釜内的温度降低至43℃~46℃,并用pH调节剂溶液G将聚合反应釜内物料的pH调节至6~7,而后再加入无机硅酸盐溶液H,并对聚合反应釜内的物料搅拌30min,搅拌结束后,得到生物基可降解醋丙乳液。
其中,引发剂溶液I包括0.1份的氧化引发剂和1份的去离子水;引发剂溶液J包括0.1份的还原引发剂和1份的去离子。
实施例2
一种生物基可降解醋丙乳液,包括以下重量份的组成:醋酸乙烯酯37份,丙烯酸3份,乙烯基三甲氧基硅烷1份,聚乙烯醇2份,纤维素3.5份,甲基硅酸钠2份,脂肪醇聚氧乙烯醚0.5份,异丙苯过氧化氢0.45份,N,N-二乙基苯胺0.35份,氢氧化钠2份,去离子水45份,叔丁基过氧化氢0.1份,羟乙酸亚磺酸钠0.1份。
本实施例还提供了一种生物基可降解醋丙乳液的制备方法,包括以下步骤:
步骤S001.在常温常压下,向搅拌容器内依次加入37份的醋酸乙烯酯、3份的丙烯酸和1份的乙烯基三甲氧基硅烷,充分搅拌30min后获得单体预混合液A;
步骤S002.向聚合反应釜内依次加入25份的去离子水、0.5份的脂肪醇聚氧乙烯醚、5份的聚乙烯醇和3.5份的纤维素,搅拌均匀后制得底液B;
步骤S003.将0.15份的异丙苯过氧化氢和1.5份的去离子水混合搅拌制得引发剂溶液C,将0.1份的N,N-二乙基苯胺和1份的去离子水混合搅拌制得引发剂溶液D,将0.3份的异丙苯过氧化氢和6份的去离子水混合搅拌制得引发剂溶液E,将0.25份的N,N-二乙基苯胺和5.5份的去离子水混合搅拌制得引发剂溶液F;
步骤S004.将2份的氢氧化钠与2份的去离子水混合搅拌制得pH调节剂溶液G;
步骤S005.将2份的甲基硅酸钠与2份的去离子水混合搅拌制得无机硅酸盐溶液H;
步骤S006、步骤S007以及步骤S008与实施例1相同。
实施例3
本发明提供了一种生物基可降解醋丙乳液,包括以下重量份的组成:醋酸乙烯酯38份,丙烯酸4份,乙烯基三丙氧基硅烷1.5份,聚乙烯醇6份,纤维素4份,甲基硅酸锂2.5份,烷基酚聚氧乙烯醚0.6份,过氧化氢0.45份,酒石酸0.35份,碳酸氢钠2.5份,去离子水45份。
本实施例还提供了一种生物基可降解醋丙乳液的制备方法,包括以下步骤:
步骤S001.在常温常压下,向搅拌容器内依次加入38份的醋酸乙烯酯、4份的丙烯酸和1.5份的乙烯基三丙氧基硅烷,充分搅拌30min后获得单体预混合液A;
步骤S002.向聚合反应釜内依次加入25份的去离子水、0.6份的烷基酚聚氧乙烯醚、6份的聚乙烯醇和4份的纤维素,搅拌均匀后制得底液B;
步骤S003.将0.15份的过氧化氢和1.5份的去离子水混合搅拌制得引发剂溶液C,将0.1份的酒石酸和1份的去离子水混合搅拌制得引发剂溶液D,将0.3份的过氧化氢和6份的去离子水混合搅拌制得引发剂溶液E,将0.25份的酒石酸和5.5份的去离子水混合搅拌制得引发剂溶液F;
步骤S004.将2.5份的碳酸氢钠与2份的去离子水混合搅拌制得pH调节剂溶液G;
步骤S005.将2.5份的甲基硅酸锂与2份的去离子水混合搅拌制得无机硅酸盐溶液H;
步骤S006、步骤S007以及步骤S008与实施例1相同。
对比例1
一种生物基可降解醋丙乳液,包括以下重量份的组成:醋酸乙烯酯37份,丙烯酸3份,乙烯基三甲氧基硅烷1份,聚乙烯醇2份,纤维素3.5份,脂肪醇聚氧乙烯醚0.5份,异丙苯过氧化氢0.45份,N,N-二乙基苯胺0.35份,氢氧化钠2份,去离子水45份,叔丁基过氧化氢0.1份,羟乙酸亚磺酸钠0.1份。
本对比例还提供了一种生物基可降解醋丙乳液的制备方法,所述的生物基可降解醋丙乳液的制备方法与实施例2相比,不含实施例2中的步骤S005。
对比例2
一种生物基可降解醋丙乳液,包括以下重量份的组成:醋酸乙烯酯37份,丙烯酸3份,乙烯基三甲氧基硅烷1份,聚乙烯醇2份,纤维素3.5份,甲基硅酸钠0.5份,脂肪醇聚氧乙烯醚0.5份,异丙苯过氧化氢0.45份,N,N-二乙基苯胺0.35份,氢氧化钠2份,去离子水45份,叔丁基过氧化氢0.1份,羟乙酸亚磺酸钠0.1份。
本实施例还提供了一种生物基可降解醋丙乳液的制备方法,具体的:
步骤S001至步骤S004与实施例2相同;
步骤S005.将0.5份的甲基硅酸钠与2份的去离子水混合搅拌制得无机硅酸盐溶液H;
步骤S006、步骤S007以及步骤S008与实施例2相同。
对比例3
一种生物基可降解醋丙乳液,包括以下重量份的组成:醋酸乙烯酯37份,丙烯酸3份,乙烯基三甲氧基硅烷1份,聚乙烯醇2份,纤维素3.5份,甲基硅酸钠1份,脂肪醇聚氧乙烯醚0.5份,异丙苯过氧化氢0.45份,N,N-二乙基苯胺0.35份,氢氧化钠2份,去离子水45份,叔丁基过氧化氢0.1份,羟乙酸亚磺酸钠0.1份。
本实施例还提供了一种生物基可降解醋丙乳液的制备方法,具体的:
步骤S001至步骤S004与实施例2相同;
步骤S005.将0.5份的甲基硅酸钠与2份的去离子水混合搅拌制得无机硅酸盐溶液H;
步骤S006、步骤S007以及步骤S008与实施例2相同。
对比例4
一种生物基可降解醋丙乳液,包括以下重量份的组成:醋酸乙烯酯37份,丙烯酸3份,乙烯基三甲氧基硅烷1份,聚乙烯醇2份,纤维素3.5份,甲基硅酸钠4份,脂肪醇聚氧乙烯醚0.5份,异丙苯过氧化氢0.45份,N,N-二乙基苯胺0.35份,氢氧化钠2份,去离子水45份,叔丁基过氧化氢0.1份,羟乙酸亚磺酸钠0.1份。
本实施例还提供了一种生物基可降解醋丙乳液的制备方法,具体的:
步骤S001至步骤S004与实施例2相同;
步骤S005.将4份的甲基硅酸钠与2份的去离子水混合搅拌制得无机硅酸盐溶液H;
步骤S006、步骤S007以及步骤S008与实施例2相同。
将实施例1至实施例3以及对比例1至对比例4制得的醋丙乳液按如下表1所示的造纸涂料配方配制造纸涂料,然后将配制好的造纸涂料喷涂在纸张上,待涂层干燥后,往涂层表面滴水10min,观察涂层情况,观察结果如下表2所示。
表1:
表2:
由表2的观察结果可以知晓,含有实施例1至实施例3制得的醋丙乳液的造纸涂料喷涂在纸张上后,均能够增强纸张的耐水性能;而对比例1的醋丙乳液未使用无机硅酸盐,含有醋丙乳液的造纸涂料喷涂在纸张上后,纸张的耐水性能较差;对比例4使用无机硅酸盐过多,容易导致醋丙乳液的稳定性差无法正常使用;对比例2、对比例3与对比例1相比,纸张的耐水性虽有提升,但仍未达到最佳效果。
可以理解的是,对本领域普通技术人员来说,可以根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,而所有这些改变或替换都应属于本发明所附的权利要求的保护范围。
Claims (8)
1.一种生物基可降解醋丙乳液,其特征在于,包括以下重量份的组成:醋酸乙烯酯36~38份,丙烯酸2~4份,乙烯基硅氧烷0.5~1.5份,聚乙烯醇4~6份,纤维素3~4份,无机硅酸盐1.5~2.5份,乳化剂0.4~0.6份,氧化引发剂0.45份或0.55份,还原引发剂0.35份或0.45份,pH调节剂1.5~2.5份,去离子水45份。
2.根据权利要求1所述的生物基可降解醋丙乳液,其特征在于,所述乙烯基硅氧烷包括乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三丙氧基硅烷中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的生物基可降解醋丙乳液,其特征在于,所述无机硅酸盐为甲基硅酸钾、甲基硅酸钠和甲基硅酸锂中的一种。
4.根据权利要求1所述的生物基可降解醋丙乳液,其特征在于,所述乳化剂为烷基聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚和烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的生物基可降解醋丙乳液,其特征在于,所述氧化引发剂包括过氧化苯甲酰、异丙苯过氧化氢、过氧化氢、叔丁基过氧化氢中的一种或多种;所述还原引发剂包括N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、酒石酸、羟乙酸亚磺酸钠中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的生物基可降解醋丙乳液,其特征在于,所述pH调节剂为氢氧化钠或碳酸氢钠。
7.一种如权利要求1-6任一项所述的生物基可降解醋丙乳液的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤S001.在常温常压下,向搅拌容器内依次加入36~38份的醋酸乙烯酯、2~4份的丙烯酸和0.5~1.5份的乙烯基硅氧烷,充分搅拌30min后获得单体预混合液A;
步骤S002.向聚合反应釜内依次加入25份的去离子水、0.4~0.6份的乳化剂、4~6份的聚乙烯醇和3~4份的纤维素,搅拌均匀后制得底液B;
步骤S003.将0.15份的氧化引发剂和1.5份的去离子水混合搅拌制得引发剂溶液C,将0.1份的还原引发剂和1份的去离子水混合搅拌制得引发剂溶液D,将0.3份的氧化引发剂和6份的去离子水混合搅拌制得引发剂溶液E,将0.25份的还原引发剂和5.5份的去离子水混合搅拌制得引发剂溶液F;
步骤S004.将1.5~2.5份的pH调节剂与2份的去离子水混合搅拌制得pH调节剂溶液G;
步骤S005.将1.5~2.5份的无机硅酸盐与2份的去离子水混合搅拌制得无机硅酸盐溶液H;
步骤S006.将聚合反应釜内的温度升温至70℃~75℃,而后同时向所述底液B中滴加引发剂溶液C和引发剂溶液D;
步骤S007.引发剂溶液C和引发剂溶液D滴加完后,再向聚合反应釜内同时滴加引发剂溶液E、引发剂溶液F和单体预混合液A,滴加时间控制在190min~270min,滴加完成后保温30min;
步骤S008.待步骤S007保温结束后,将聚合反应釜内的温度降低至43℃~46℃,并用pH调节剂溶液G将聚合反应釜内物料的pH调节至6~7,而后再加入无机硅酸盐溶液H,并对聚合反应釜内的物料搅拌30min,搅拌结束后,得到生物基可降解醋丙乳液。
8.根据权利要求7所述的生物基可降解醋丙乳液的制备方法,其特征在于,步骤S008中,在保温结束后,还同时滴加有引发剂溶液I和引发剂溶液J,滴加时间控制在30min,滴加结束后再使聚合反应釜内的温度降低至43℃~46℃;
其中,引发剂溶液I包括0.1份的氧化引发剂和1份的去离子水;引发剂溶液J包括0.1份的还原引发剂和1份的去离子水。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202310012637.1A CN116023576B (zh) | 2023-01-05 | 一种生物基可降解醋丙乳液及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202310012637.1A CN116023576B (zh) | 2023-01-05 | 一种生物基可降解醋丙乳液及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN116023576A true CN116023576A (zh) | 2023-04-28 |
CN116023576B CN116023576B (zh) | 2024-10-22 |
Family
ID=
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2670792A1 (fr) * | 1990-12-21 | 1992-06-26 | Rhone Poulenc Chimie | Poudres redispersables de polymeres vinyliques. |
CN103468040A (zh) * | 2013-10-11 | 2013-12-25 | 王福刚 | 复合强力防水硅胶涂料及其制备方法 |
WO2014090775A1 (de) * | 2012-12-14 | 2014-06-19 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verfahren zum herstellen einer polyvinylacetatdispersion |
CN105038658A (zh) * | 2015-06-25 | 2015-11-11 | 安徽雪峰木业有限公司 | 一种铅笔用高防水改性聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂及其制备方法 |
CN106496399A (zh) * | 2016-10-21 | 2017-03-15 | 宝辰永宇(滁州)新材料科技有限公司 | 一种有机硅醋丙乳液及其制备方法以及制得的可再分散性乳胶粉 |
CN112851867A (zh) * | 2021-01-08 | 2021-05-28 | 泰兴市华盛银洋新材料科技有限公司 | 一种改性无机硅酸盐复合的耐污抗冻乳液及其制备方法 |
CN115216166A (zh) * | 2022-08-30 | 2022-10-21 | 铃鹿复合建材(上海)有限公司 | 无机涂料基料体系、无机涂料体系、内墙无机涂层及应用 |
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2670792A1 (fr) * | 1990-12-21 | 1992-06-26 | Rhone Poulenc Chimie | Poudres redispersables de polymeres vinyliques. |
WO2014090775A1 (de) * | 2012-12-14 | 2014-06-19 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verfahren zum herstellen einer polyvinylacetatdispersion |
CN103468040A (zh) * | 2013-10-11 | 2013-12-25 | 王福刚 | 复合强力防水硅胶涂料及其制备方法 |
CN105038658A (zh) * | 2015-06-25 | 2015-11-11 | 安徽雪峰木业有限公司 | 一种铅笔用高防水改性聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂及其制备方法 |
CN106496399A (zh) * | 2016-10-21 | 2017-03-15 | 宝辰永宇(滁州)新材料科技有限公司 | 一种有机硅醋丙乳液及其制备方法以及制得的可再分散性乳胶粉 |
CN112851867A (zh) * | 2021-01-08 | 2021-05-28 | 泰兴市华盛银洋新材料科技有限公司 | 一种改性无机硅酸盐复合的耐污抗冻乳液及其制备方法 |
CN115216166A (zh) * | 2022-08-30 | 2022-10-21 | 铃鹿复合建材(上海)有限公司 | 无机涂料基料体系、无机涂料体系、内墙无机涂层及应用 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
刘海涛;: "聚合物水泥防水涂料的研究与应用", 中国建材科技, no. 06, pages 14 - 16 * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8318879B2 (en) | High solids content solutions of organosilicone copolymers with high silicone content and high solids content, and process for preparation thereof, and use thereof | |
CN113621103B (zh) | 一种无胺弹性丙烯酸酯乳液、防水涂料及制备方法 | |
CN104744644B (zh) | 一种有机无机复合改性水性丙烯酸环氧酯树脂及其制备方法 | |
CN113544172B (zh) | 含水共聚物分散体在无防腐剂的含水涂料组合物中的用途 | |
CN112266439B (zh) | 无氨防水乳液及其制备方法 | |
CN104744645B (zh) | 一种高耐性有机无机复合改性水性丙烯酸环氧酯树脂的制备方法 | |
CA2904159A1 (en) | Hybrid latex emulsions and coating compositions formed from hybrid latex emulsions | |
WO2015058678A1 (zh) | 一种自乳化双组份环氧树脂的制备方法 | |
CN111534149B (zh) | 一种高附着力水墨及其制备方法 | |
CN108359031B (zh) | 一种水性光固化树脂及其应用 | |
CN116023576B (zh) | 一种生物基可降解醋丙乳液及其制备方法 | |
CN116023576A (zh) | 一种生物基可降解醋丙乳液及其制备方法 | |
CN112538301B (zh) | 一种丙烯酸酯树脂乳液及其制备方法和应用 | |
CN108624240A (zh) | 常温酮肼自交联丙烯酸树脂水分散体及其制备方法和应用 | |
JPH03227312A (ja) | 安定な常温架橋型エマルジョンおよびその製造方法 | |
EP2356159A1 (de) | Pfropfcopolymere und deren verwendung als low-profile additive | |
CN104892662B (zh) | 一种含长链端羟基硅烷偶联剂的制备方法及其应用 | |
CN112358562A (zh) | 高粘度透明防水乳液及其制备方法 | |
CN104693340A (zh) | 核壳结构的木器漆乳液及其制备方法 | |
JPH11279210A (ja) | 低温粘度安定性の優れたポリビニルアルコールの製造方法 | |
CN113493536A (zh) | 用于可再分散乳胶粉的醋酸乙烯-乙烯共聚乳液 | |
CN114621394B (zh) | 一种用于墙体涂料的生物基疏水分散剂及其制备方法 | |
CN110204647B (zh) | 一种可撕膜热塑性丙烯酸树脂及其制备方法 | |
CN112251056B (zh) | 无机硅酸盐涂料用乳液及其制备方法 | |
JPS5829809A (ja) | 繊維素誘導体を含有するエマルシヨン組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant |