CN115216166A - 无机涂料基料体系、无机涂料体系、内墙无机涂层及应用 - Google Patents

无机涂料基料体系、无机涂料体系、内墙无机涂层及应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种无机涂料基料体系，包括含硅成膜液、丙烯酸乳液、重钙、高岭土、滑石粉、纤维素、膨润土、pH调节剂、可选的消泡剂、分散剂、可选的增稠剂、成膜助剂和水，还可以包括防冻剂、防霉剂、杀菌剂等中的一种或多种。进一步提供一种无机涂料体系，包括该无机涂料基料体系和色浆。还提供一种内墙无机涂层。还提供无机涂料基料体系、无机涂料体系在室内建筑物涂装中的应用。将无机涂料基料体系、无机涂料体系用于内墙涂装时，经涂布形成内墙无机涂层，在调色过程中以及经涂布所形成的内墙无机涂层具有较优的颜色稳定性。还具有较好的施工性能及较好的储存稳定性。

Description

无机涂料基料体系、无机涂料体系、内墙无机涂层及应用
技术领域
本发明涉及建筑材料技术领域，进一步涉及内墙涂料及无机涂料技术领域，特别涉及一种无机涂料基料体系、无机涂料体系、内墙无机涂层及应用。
背景技术
内墙无机涂料具有有机物含量极低、燃烧等级可以达到A级、燃烧烟雾毒性极低等特性，因此适合于公共建筑具有防火要求的区域做装饰使用。但目前大部分的无机涂料仅适合白色漆，调色漆会出现储存变色或滚涂发花的问题，影响客户的满意度和施工质量。
因此，有必要开发能够调色并具有颜色稳定性的内墙无机涂料。
发明内容
基于此，本发明的目的包括提供一种无机涂料基料体系，该体系能够与色浆配成无机涂料体系，进一步可用于内墙涂装，在配制过程中形成的混合体系以及经涂布所形成的内墙无机涂层具有较优的颜色稳定性。
在本发明的第一方面，提供一种无机涂料基料体系，以重量百分含量计，包括如下组分：
Figure BDA0003822265020000011
其中，所述含硅成膜液选自硅酸盐溶液、硅溶胶或者其组合。
在一些实施方式中，所述无机涂料基料体系满足如下特征中的一个或多个：
(ta1)所述硅酸盐溶液在所述含硅成膜液中的重量占比大于70％；
(ta2)所述硅酸盐溶液为含有硅酸盐的水溶液；
(ta3)所述硅酸盐溶液中的硅酸盐成分选自硅酸钠、硅酸钾、硅酸锂、改性硅酸钠、改性硅酸钾和改性硅酸锂中的一种或多种，其中，所述改性硅酸钠、所述改性硅酸钾和所述改性硅酸锂中的改性各自独立地为硅烷改性；
(ta4)所述硅溶胶为二氧化硅与水构成的二氧化硅分散液；
(ta5)所述硅溶胶的固含量为25％～35％，以质量百分比计，可选地，为30％；
(tb1)所述丙烯酸乳液中的连续相为水相；
(tb2)所述丙烯酸乳液选自苯丙乳液、纯丙乳液和硅丙乳液中的一种或多种；和
(tb3)所述丙烯酸乳液的固含量选自45％～55％，以质量百分比计。
在一些实施方式中，所述无机涂料基料体系满足如下特征中的一个或多个：
(tc1)所述重钙的粒度选自400～1500目；
(tc2)所述高岭土的粒度选自1000～4000目；
(tc3)所述高岭土选自水洗高岭土和煅烧高岭土中的一种或多种；
(tc4)所述滑石粉的粒度选自400～1500目；
(tc5)所述滑石粉选自针状滑石粉和片状滑石粉中的一种或多种；
(td1)所述纤维素的分子量选自104～108道尔顿；
(td2)所述纤维素的25℃下2％水溶液的粘度选自10000～50000cps；
(td3)所述纤维素选自甲基纤维素、羟乙基纤维素、疏水改性羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟甲基乙基纤维素和羧甲基纤维素的中的一种或多种；所述疏水改性羟乙基纤维素的25℃下1％水溶液的粘度选自1000-100000cps；
(te1)所述膨润土选自钙基膨润土、钠基膨润土和锂基膨润土中的一种或多种；
(te2)所述膨润土的粒径选自1～100μm；
(te3)所述pH调节剂选自氢氧化钾、氢氧化钙、二乙醇胺、三乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇和甲基硅酸钾中的一种或多种；
(te4)所述润湿剂选自十二烷基硫酸钠、乙氧基聚二甲基硅氧烷、EO/PO嵌段共聚物和烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或多种；
(te5)所述润湿剂至少包括EO/PO嵌段共聚物，优选地，所述EO/PO嵌段共聚物在所述无机涂料基料体系中的重量百分含量为0.2％～0.4％；
(te6)所述分散剂选自聚丙烯酸钠盐分散剂、聚丙烯酸铵盐分散剂、疏水改性聚丙烯酸钠盐分散剂和疏水改性聚丙烯酸铵盐分散剂中的一种或多种；和
(te7)所述成膜助剂选自乙二醇丁醚、二乙二醇丁醚、苯甲醇、2,2,4-三甲基-1,3戊二醇单异丁酸酯和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇双异丁酸酯中的一种或多种。
在一些实施方式中，所述无机涂料基料体系满足如下特征中的一个或两个：
所述纤维素至少包括疏水改性羟乙基纤维素，可选地，所述纤维素是重量比为1:(1～1.5)的羟乙基纤维素为和疏水改性羟乙基纤维素的组合；
所述润湿剂至少包括EO/PO嵌段共聚物，可选地，所述润湿剂是重量比为1:(2～4)的烷基酚聚氧乙烯醚和EO/PO嵌段共聚物的组合。
在一些实施方式中，所述无机涂料基料体系包括消泡剂、增稠剂、抗冻剂、防霉剂、杀菌剂和钛白粉中的一种或多种；
所述无机涂料基料体系满足如下特征中的零个、一个或多个：
(tf1)所述消泡剂在所述无机涂料基料体系中的重量百分含量为0.2％～0.7％；
(tf2)所述抗冻剂在所述无机涂料基料体系中的重量百分含量为0.1％～0.8％；
(tf3)所述防霉剂在所述无机涂料基料体系中的重量百分含量为0.3％～1％；
(tf4)，所述杀菌剂在所述无机涂料基料体系中的重量百分含量为0.1％～0.6％；
(tg1)所述消泡剂选自矿物油消泡剂、有机硅消泡剂和聚醚消泡剂中的一种或多种；
(tg2)所述增稠剂选自聚氨酯增稠剂、碱溶胀增稠剂、疏水改性碱溶胀增稠剂和黄原胶中的一种或多种；
(tg3)所述抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、聚乙二醇和聚丙二醇中的一种或多种；
(tg4)所述防霉剂选自联苯、邻苯基苯酚、2-吡啶硫醇-1-氧化锌、银离子化合物、丁氨基甲酸3-碘代-2-丙炔基酯、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸丁酯、2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、多菌灵、和4,5-二氯-N-辛基-4-异噻唑啉-3-酮中的一种或多种；
(tg5)所述杀菌剂选自5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和1,2-苯并异噻唑啉-3-酮中的一种或多种；
(th1)所述钛白粉在所述无机涂料基料体系中的重量百分含量为10％～20％；和
(th2)所述钛白粉选自硫酸法金红石钛白、氯化法金红石钛白和硫酸法锐钛中的一种或多种。
在本发明的第二方面，提供一种无机涂料体系，包括色浆和本发明的第一方面所述的无机涂料基料体系。
在一些实施方式中，所述色浆与所述无机涂料基料体系的重量比为(19～199):1；或者，所述色浆在所述无机涂料体系中的重量百分含量为0.1％～5％；
可选地，所述色浆选自科莱恩色浆、世名色浆和科迪色浆中的一种或多种。
在一些实施方式中，以重量百分含量计，所述无机涂料基料体系包括如下组分：
Figure BDA0003822265020000041
适量的水；
其中，在所述无机涂料基料体系中，水的重量百分含量为22％～34％；或者，在所述无机涂料体系中，还包括0.1％～5％的色浆以及余量的水；
优选地，所述润湿剂至少包括EO/PO嵌段共聚物，更优选地，所述EO/PO嵌段共聚物在所述无机涂料基料体系中的重量百分含量为0.2％～0.4％。
在一些实施方式中，以重量百分含量计，所述无机涂料体系包括如下组分：
Figure BDA0003822265020000042
Figure BDA0003822265020000051
其中，
在所述无机涂料基料体系中，还包括重量百分含量为22％～34％的水；或者，在所述无机涂料体系中，还包括如下重量百分含量的组分：
色浆 0.1％～5％；和
水 余量的水。
在本发明的第三方面，提供一种无机内墙涂层，根据本发明的第二方面所述的无机涂料体系配制而成的涂覆液涂布于内墙后干燥制成。
在本发明的第四方面，提供本发明的第一方面所述的无机涂料基料体系或本发明的第二方面所述的无机涂料体系在室内建筑物涂装中的应用。
本申请提供一种无机涂料基料体系，该体系能够与色浆组成无机涂料体系，进一步用于内墙涂装，可以经涂布形成内墙无机涂层，在调色过程中以及经涂布所形成的内墙无机涂层具有较优的颜色稳定性。
本申请提供的无机涂料基料体系的成膜物质以含硅物质为主，以丙烯酸乳液为辅，并具有较低的有机物含量(如低于5％，以重量百分比计)，该体系中的无机硅酸盐可以与基材中的Ca2+、Mg2+等阳离子以及空气中的CO2发生化学反应，生成稳定的化学结构，可以提升与基材的附着力，牢牢地与基材结合在一起，耐久性长。此外，由于有机物含量少，使得成膜后的表面是一种多孔隙的结构，水蒸气透水率大(如大于400g/(m2·d))，而且可以调节湿度，防止起皮鼓泡。
采用硅酸盐溶液和乳液复配作为粘结剂，同时控制有机物低含量(如低于5％)，通过选自合适的分散剂和润湿剂等组分，各组分协同作用，可实现调色储存的稳定，改善内墙无机涂料调色问题。
本申请提供的无机涂料基料体系能够与色浆组配使用，所构成的无机涂料体系具有较佳的施工问题。利用改性纤维素的缔合和其他增稠剂的缔合，可避免施工的飞溅，改善了施工性能。
本申请提供的无机涂料基料体系具有较好的储存稳定性。通过膨润土的触变效果，可改善低粘情况下的储存稳定型。通过乳液和硅酸盐溶液的选择，可实现较高的离子稳定性，高温(如50℃)热储存粘度稳定，不易变质，改善了储存稳定性。
具体实施方式
下面结合实施方式和实施例，对本发明作进一步详细的说明。应理解，这些实施方式和实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围，提供这些实施方式和实施例的目的是使对本发明公开内容理解更加透彻全面。还应理解，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施方式和实施例，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下作各种改动或修改，得到的等价形式同样落于本发明的保护范围。此外，在下文的描述中，给出了大量具体的细节以便提供对本发明更为充分地理解，应理解，本发明可以无需一个或多个这些细节而得以实施。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述实施方式和实施例的目的，不是旨在于限制本发明。
术语
除非另外说明或存在矛盾之处，本文中使用的术语或短语具有以下含义：
本文所使用的术语“和/或”、“或/和”、“及/或”的选择范围包括两个或两个以上相关所列项目中任一个项目，也包括相关所列项目的任意的和所有的组合，所述任意的和所有的组合包括任意的两个相关所列项目、任意的更多个相关所列项目、或者全部相关所列项目的组合。需要说明的是，当用至少两个选自“和/或”、“或/和”、“及/或”的连词组合连接至少三个项目时，应当理解，在本申请中，该技术方案毫无疑问地包括均用“逻辑与”连接的技术方案，还毫无疑问地包括均用“逻辑或”连接的技术方案。比如，“A及/或B”包括A、B和A+B三种并列方案。又比如，“A，及/或，B，及/或，C，及/或，D”的技术方案，包括A、B、C、D中任一项(也即均用“逻辑或”连接的技术方案)，也包括A、B、C、D的任意的和所有的组合，也即包括A、B、C、D中任两项或任三项的组合，还包括A、B、C、D的四项组合(也即均用“逻辑与”连接的技术方案)。
本发明中涉及“多个”、“多种”、“多次”等，如无特别限定，指在数量上大于2或等于2。例如，“一种或多种”表示一种或大于等于两种。
本文中所使用的“其组合”、“其任意组合”、“其任意组合方式”等中包括所列项目中任两个或任两个以上项目的所有合适的组合方式。
本文中，“合适的组合方式”、“合适的方式”、“任意合适的方式”等中所述“合适”，以能够实施本发明的技术方案、解决本发明的技术问题、实现本发明预期的技术效果为准。
本文中，“优选”、“更好”、“更佳”、“为宜”仅为描述效果更好的实施方式或实施例，应当理解，并不构成对本发明保护范围的限制。如果一个技术方案中出现多处“优选”，如无特别说明，且无矛盾之处或相互制约关系，则每项“优选”各自独立。
本发明中，“进一步”、“更进一步”、“特别”等用于描述目的，表示内容上的差异，但并不应理解为对本发明保护范围的限制。
本发明中，“可选地”、“可选的”、“可选”，指可有可无，也即指选自“有”或“无”两种并列方案中的任一种。如果一个技术方案中出现多处“可选”，如无特别说明，且无矛盾之处或相互制约关系，则每项“可选”各自独立。
本发明中，“第一方面”、“第二方面”、“第三方面”、“第四方面”等中，术语“第一”、“第二”、“第三”、“第四”等仅用于描述目的，不能理解为指示或暗示相对重要性或数量，也不能理解为隐含指明所指示的技术特征的重要性或数量。而且“第一”、“第二”、“第三”、“第四”等仅起到非穷举式的列举描述目的，应当理解并不构成对数量的封闭式限定。
本发明中，以开放式描述的技术特征中，包括所列举特征组成的封闭式技术方案，也包括包含所列举特征的开放式技术方案。
本发明中，涉及到数值区间(也即数值范围)，如无特别说明，该数值区间内可选的数值的分布视为连续，且包括该数值区间的两个数值端点(即最小值及最大值)，以及这两个数值端点之间的每一个数值。如无特别说明，当数值区间仅仅指向该数值区间内的整数时，包括该数值范围的两个端点整数，以及两个端点之间的每一个整数，相当于直接列举了每一个整数。当提供多个数值范围描述特征或特性时，可以合并这些数值范围。换言之，除非另有指明，否则本文中所公开之数值范围应理解为包括其中所归入的任何及所有的子范围。该数值区间中的“数值”可以为任意的定量值，比如数字、百分比、比例等。“数值区间”允许广义地包括百分比区间，比例区间，比值区间等定量区间。
本发明中的温度参数，如无特别限定，既允许为恒温处理，也允许在一定温度区间内存在变动。应当理解的是，所述的恒温处理允许温度在仪器控制的精度范围内进行波动。允许在如±5℃、±4℃、±3℃、±2℃、±1℃的范围内波动。
本发明中，术语“室温”一般指4℃～35℃，较佳地指20℃±5℃。在本发明的一些实施例中，室温是指20℃～30℃。
在本发明中，涉及数据范围的单位，如果仅在右端点后带有单位，则表示左端点和右端点的单位是相同的。比如，3～5h表示左端点“3”和右端点“5”的单位都是h(小时)。
在本发明提及的所有文献都在本申请中引用作为参考，就如同每一篇文献被单独引用作为参考那样。除非和本申请的发明目的和/或技术方案相冲突，否则，本发明涉及的引用文献以全部内容、全部目的被引用。本发明中涉及引用文献时，相关技术特征、术语、名词、短语等在引用文献中的定义也一并被引用。本发明中涉及引用文献时，被引用的相关技术特征的举例、优选方式也可作为参考纳入本申请中，但以能够实施本发明为限。应当理解，当引用内容与本申请中的描述相冲突时，以本申请为准或者适应性地根据本申请的描述进行修正。
目前大部分的无机涂料(包括无机内墙涂料)仅适合白色漆，调色漆会出现储存变色或滚涂发花的问题，比如，调灰色、红色、黄色等颜色均会出现指研展色异常和50℃热储存颜色异常等问题，影响客户的满意度和施工质量。本申请的发明人经研究还发现，由于目前的无机涂料选用高pH的硅酸钾或硅酸锂作为成膜物质，容易导致乳液破乳，还容易导致色浆絮凝，出现浮色或浮白等颜色问题。
目前的大部分无机涂料是无机硅酸盐和高分子有机物搭配组作为成膜物质的体系，在无机硅酸盐和乳液型号选择上非常精细，即便是搭配提升稳定性的专用助剂，也容易出现热储存破乳、胶化的问题。
目前的内墙无机涂料通常以硅酸盐作为主成膜物质，本申请的发明人经研究发现，因其强度高、内聚力大，必须在高强度的水泥基面才有较好的适应性。而内墙施工对平整度要求较高，大部分的基层腻子强度较低，这导致目前的内墙无机涂料容易出现滚涂开裂的问题，施工性能不好。
在本发明的第一方面，提供一种无机涂料基料体系，该体系中的成膜物质以含硅物质为主，以丙烯酸乳液为辅，并具有较低的有机物含量(如低于5％，以重量百分比计)，该体系中的无机硅酸盐可以与基材中的Ca2+、Mg2+等阳离子以及空气中的CO2发生化学反应，生成稳定的化学结构，可以提升与基材的附着力，牢牢地与基材结合在一起，耐久性长。此外，由于有机物含量少，使得成膜后的表面是一种多孔隙的结构，水蒸气透水率大(如大于400g/(m2·d))，而且可以调节湿度，防止起皮鼓泡。
在本发明中，如无其它说明，术语“无机涂料基料体系”是指可用于配制无机涂料体系的部分组分，且可以包括除色浆以外的全部或部分组分。利用“无机涂料基料体系”是包含的各物质可制得本发明的“无机涂料体系”。“无机涂料基料体系”中包括成膜物质、无机填料、pH调节剂、增稠剂(可选)、防沉剂、流变改良剂、润湿剂、消泡剂(可选)、分散剂和成膜助剂，还可以包括或不包括白色颜料。“无机涂料基料体系”中的各物质可以是混合于同一容器的组合物，应当理解，允许控制保存条件避免成膜；也可以分别独立地或任意合适组合地预先置于多个容器中配套提供，使用时再进行混合，比如，可以按照上述不同功能分别独立包装于不同的容器中，比如各种无机填料可以包装于同一个容器中，比如粉末物质和液态物质可以分别独立地包装于两个容器中，还比如部分组分可以预先配制成液态独立包装或者于其它组分组合包装于一个独立容器中。用于配制“无机涂料体系”时，“无机涂料基料体系”的各组分应当配套提供。当将相关物质按照预设量进行混合后，可得到所需的涂覆液，进而涂布制备涂层。在一些实施方式中，“无机涂料基料体系”中的各物质可以是混合于同一容器的组合物，并能够在避免成膜的条件下进行保存。
在本发明中，“无机涂料体系”包括色浆和“无机涂料基料体系”，可以包括或不包括其它物质。类似地，“无机涂料基料体系”中的各物质可以是混合于同一容器的组合物，应当理解，允许控制保存条件避免成膜；也可以分别独立地或任意合适组合地预先置于多个容器中配套提供，使用时再进行混合。应当理解，色浆还可以与“无机涂料基料体系”中的一种或多种组分组合包装于一个独立容器中。在一些实施方式中，“无机涂料基料体系”的各物质包装于一个独立容器，色浆包装于另一个独立容器。
在本发明中，“无机涂料基料体系”及“无机涂料体系”中的成膜物质包括含硅类物质(如含硅成膜液)，还包括丙烯酸乳液，以含硅类物质为主，以丙烯酸乳液为辅，相比于仅采用含硅类物质作为成膜物质，本申请的方案具有如下优势：选用的含硅类物质与乳液的相容性好，储存稳定性佳。通过助剂的优选和种类的搭配，可实现滚涂施工流畅不飞溅，调色储存稳定，不变色。
在一些实施方式中，提供一种无机涂料基料体系，包括含硅成膜液、丙烯酸乳液、重钙、高岭土、滑石粉、纤维素、膨润土、pH调节剂、分散剂、成膜助剂和水，还可以包括消泡剂、增稠剂、防冻剂、防霉剂、杀菌剂等中的一种或多种。
在一些实施方式中，提供一种无机涂料基料体系，包括含硅成膜液、丙烯酸乳液、重钙、高岭土、滑石粉、纤维素、膨润土、pH调节剂、消泡剂(可选)、分散剂、增稠剂(可选)、成膜助剂和水，还可以包括防冻剂、防霉剂、杀菌剂等中的一种或多种。
在一些实施方式中，提供一种无机涂料基料体系，以重量百分含量计，包括如下组分：
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应当理解，上述的重量百分含量以无机涂料基料体系的总重量为基准。
含硅成膜液
在本发明中，含硅成膜液作为主要成膜物质。
在一些实施方式中，含硅成膜液在无机涂料基料体系中的重量百分含量选自15％～25％。含硅成膜液在无机涂料基料体系中的重量百分含量可以选自如下任一种百分数或任两种百分数构成的区间：15％、16％、17％、18％、19％、20％、21％、22％、23％、24％、25％等。
在一些实施方式中，含硅成膜液选自硅酸盐溶液、硅溶胶或者其组合。
在一些实施方式中，含硅成膜液为硅酸盐水溶液。
在一些实施方式中，硅酸盐溶液在含硅成膜液中的重量占比大于70％，例如71％、72％、75％、80％、85％等。
在一些实施方式中，硅酸盐溶液为含有硅酸盐的水溶液。
在一些实施方式中，在硅酸盐溶液中，硅酸盐的重量占比为25％～35％，非限制性示例如25％、26％、27％、28％、29％、30％、31％、32％、33％、34％、35％等。
在一些实施方式中，硅酸盐溶液为硅酸盐与水构成的硅酸盐水溶液。
在一些实施方式中，硅酸盐溶液中的硅酸盐成分选自硅酸钠、硅酸钾、硅酸锂、改性硅酸钠、改性硅酸钾、改性硅酸锂等中的一种或多种。
在一些实施方式中，改性硅酸钠、改性硅酸钾和改性硅酸锂中的“改性”各自独立地为硅烷改性。普通的硅酸盐pH值高，对乳液的耐碱要求高，不容易储存。本申请中，通过硅烷等有机物改性，可降低硅酸盐溶液的pH，提升储存稳定性和相融性。
在其中的一些实施例中，改性硅酸钠指硅烷改性硅酸钠。
在其中的另一些实施例中，改性硅酸钾指硅烷改性硅酸钾。
在其中的另一些实施例中，改性硅酸锂指硅烷改性硅酸锂。
在一些实施方式中，硅溶胶中的连续相为水。
在一些实施方式中，硅溶胶为二氧化硅与水构成的二氧化硅分散液。
在一些实施方式中，硅溶胶的固含量为25％～35％，非限制性举例如25％、26％、27％、28％、29％、30％、31％、32％、33％、34％、35％等，以质量百分比计。
丙烯酸乳液
在本发明中，丙烯酸乳液可以为无机涂料基料体系提供辅助性的成膜物质，可起到改善漆膜柔韧性的作用，能够防止出现开裂和耐水差的问题。
在一些实施方式中，丙烯酸乳液在无机涂料基料体系中的重量百分含量选自5％～10％。丙烯酸乳液在无机涂料基料体系中的重量百分含量可以选自如下任一种百分数或任两种百分数构成的区间：5％、5.5％、6％、6.5％、7％、7.5％、8％、8.5％、9％、9.5％、10％等。丙烯酸乳液在无机涂料基料体系中的重量百分含量的非限制性示例如：6.5％～10％、7％～10％等。
在一些实施方式中，丙烯酸乳液中的连续相为水。
在一些实施方式中，丙烯酸乳液选自苯丙乳液、纯丙乳液、硅丙乳液等中的一种或多种。
在一些实施方式中，丙烯酸乳液的固含量选自45％～55％，以质量百分比计，还可以选自如下任一种百分数或任两种百分数构成的区间：45％、46％、47％、48％、49％、50％、51％、52％、53％、54％、55％等。
在一些实施方式中，丙烯酸乳液为巴德富RS-837A、罗斯夫ROSF-5588或陶氏DC420。
无机填料
在本发明中，无机涂料基料体系中包括无机填料。
在一些实施方式中，无机填料可以包括重钙、高岭土、滑石粉等中的一种或多种。其中，重钙可作为填充料，高岭土可提高遮盖力，滑石粉能够改善成膜后的爽滑度和手感。
在一些实施方式中，重钙在无机涂料基料体系中的重量百分含量可以选自6％～10％。重钙在无机涂料基料体系中的重量百分含量还可以选自如下任一种百分数或任两种百分数构成的区间：6％、6.5％、7％、7.5％、8％、8.5％、9％、9.5％、10％等。重钙在无机涂料基料体系中的重量百分含量的非限制性示例如：9％～10％等。
在一些实施方式中，重钙的粒度选自400～1500目，非限制性举例如400目、500目、600目、800目、1000目、1200目等。
在一些实施方式中，高岭土在无机涂料基料体系中的重量百分含量可以选自3％～7％。高岭土在无机涂料基料体系中的重量百分含量还可以选自如下任一种百分数或任两种百分数构成的区间：3％、3.5％、4％、4.5％、5％、5.5％、6％、6.5％、7％等。
在一些实施方式中，高岭土的粒度选自1000～4000目，非限制性举例如1000目、1500目、2000目、2500目、3000目、3500目、4000目等。
在一些实施方式中，高岭土选自水洗高岭土和煅烧高岭土中的一种或多种。
在一些实施方式中，滑石粉在无机涂料基料体系中的重量百分含量可以选自3％～7％。滑石粉在无机涂料基料体系中的重量百分含量还可以选自如下任一种百分数或任两种百分数构成的区间：3％、3.5％、4％、4.5％、5％、5.5％、6％、6.5％、7％等。滑石粉在无机涂料基料体系中的重量百分含量的非限制性示例如：4％～7％等。
在一些实施方式中，滑石粉的粒度选自400～1500目，非限制性举例如400目、500目、600目、800目、1000目、1200目等。
在一些实施方式中，滑石粉选自针状滑石粉和片状滑石粉中的一种多多种。
纤维素
在本发明中，无机涂料基料体系中包括纤维素。在本发明的无机涂料基料体系及无机涂料体系中，通过添加纤维丝可用来提高粘度，改善施工性能。
在一些实施方式中，纤维素在无机涂料基料体系中的重量百分含量可以选自0.1％～0.6％。纤维素在无机涂料基料体系中的重量百分含量还可以选自如下任一种百分数或任两种百分数构成的区间：0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％等。纤维素在无机涂料基料体系中的重量百分含量的非限制性示例如：0.4％～0.55％、0.2％～0.3％、0.4％～0.6％等。
在一些实施方式中，纤维素的分子量选自104～108道尔顿，进一步可以为1万～1000万道尔顿，更进一步可以为1万～500万道尔顿，更进一步可以为1万～300万道尔顿，更进一步可以为1万～200万道尔顿，更进一步可以为1万～100万道尔顿。纤维素的分子量还可以选自如下任一种或任两种构成的区间：1万、2万、4万、5万、6万、8万、10万、15万、20万、25万、30万、40万、50万、60万、70万、80万、90万、100万、120万、150万、160万、180万、200万、250万、300万等，单位为道尔顿。如无特别说明，纤维素的分子量指重均分子量。
在一些实施方式中，纤维素在20～30℃(优选25℃)下2％水溶液时的粘度选自10000～50000cps，进一步可以为20000～40000cps，更进一步可以为25000～35000cps，还可以选自如下任一种粘度或任两种构成的区间：10,000cps、15,000cps、20,000cps、25,000cps、30,000cps、35,000cps、40,000cps、45,000cps、50,000cps等。
在一些实施方式中，纤维素选自甲基纤维素、羟乙基纤维素、疏水改性羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟甲基乙基纤维素和羧甲基纤维素的中的一种或多种。
在一些实施例中，羟乙基纤维素的型号为250HBR，例如压垮龙250HBR。250代表羟乙基取代度＞2.5，H代表纤维素醚的粘度等级，B代表抗酶性(生物稳定性)，R代表水合延迟。型号250HBR的羟乙基纤维素在20～30℃(优选25℃)下2％水溶液时的粘度约30000cps，2％水溶液的pH值范围约6.0～8.5，重均分子量约100万道尔顿。在发明中，羟乙基纤维素可以起到提高粘度的作用，可选用抗碱防霉性好的纤维素。
在一些实施方式中，疏水改性羟乙基纤维素是指经疏水改性后流变性增加的一类改性羟乙基纤维素。
在一些实施方式中，疏水改性羟乙基纤维素是羟乙基纤维素的疏水改性产物，进一步地，可以是烷基取代的羟乙基纤维素(指采用烷基取代羟乙基纤维素中的部分羟乙基中的端羟基)。
在一些实施方式中，疏水改性羟乙基纤维素在20～30℃(优选25℃)下1％水溶液的粘度选自1000～20,000cps，进一步可以为1000～10,000cps，更进一步可以为1000～6000cps，更进一步可以为3000～6000cps，更进一步可以为3000～5000cps，还可以选自如下任一种粘度或任两种构成的区间：1000cps、1500cps、2000cps、2500cps、3000cps、3500cps、4000cps、4500cps、5000cps、6000cps、6500cps、7000cps、8000cps、9000cps等。
在一些实施方式中，疏水改性羟乙基纤维素的型号为plus330(例如NatrosolPlus330)或HE3KB。
型号plus330的疏水改性羟乙基纤维素是疏水改性的羟乙基纤维素，部分羟乙基的端羟基被直链烷基所取代，同时含有羟乙基和长链烷基，是一种缔合性纤维素聚合物，液是一种非离子水溶性聚合物，可以改善颜料在许多系统的水相中的润湿性和分散性。25℃下1％水溶液时的粘度约150～750cps(还如150～500cps)，流动性更好。此外，溶液pH值约6.0～8.5。
型号为HE3KB的疏水改性羟乙基纤维素在25℃下1％水溶液时的粘度约2500～4000cps。此外，1％水溶液时pH值约5.5～8.5，如pH8。
在一些实施方式中，纤维素至少包括疏水改性羟乙基纤维素。
在一些实施方式中，纤维素包括羟乙基纤维素和疏水改性羟乙基纤维素。
在另一些实施方式中，纤维素为羟乙基纤维素和疏水改性羟乙基纤维素的组合。
进一步地，羟乙基纤维素为和疏水改性羟乙基纤维素的重量比可以选自1:(1～1.5)，非限制性举例如1:1、4:5、3:4、2:3等。
在一些实施方式中，纤维素是重量比为1:(1～1.5)的羟乙基纤维素为和疏水改性羟乙基纤维素的组合。
上述包括羟乙基纤维素和疏水改性羟乙基纤维素的任一实施方式中，羟乙基纤维素和疏水改性羟乙基纤维素可以分别独立地如上述任一合适的实施方式中所定义。这两者可以进行任意合适的组合。
在一些实施方式中，羟乙基纤维素在无机涂料基料体系中的重量百分含量选自0.2％～0.3％；非限制性举例如0.2％、0.25％、0.3％等。
在一些实施方式中，疏水改性羟乙基纤维素在无机涂料基料体系中的重量百分含量选自0.25％～0.35％；非限制性举例如0.25％、0.3％、0.35％等。
膨润土
在本发明中，膨润土可以起到悬浮作用，能够防止低粘情况出现分层沉淀的情况。
在一些实施方式中，膨润土选自钙基膨润土、钠基膨润土和锂基膨润土中的一种或多种。
在一些实施方式中，膨润土的粒径选自1～100μm，进一步可以为1～80μm、更进一步可以为1～60μm，更进一步可以为1～50μm，还可以选自如下任一种或任两种构成的区间：1μm、2μm、3μm、4μm、5μm、6μm、7μm、8μm、9μm、10μm、12μm、15μm、20μm、25μm、30μm、40μm、45μm、50μm、55μm、60μm、65μm、70μm、75μm、80μm、85μm、90μm等。
在一些实施方式中，膨润土的平均粒径可选自1～20μm，还可以选自如下任一种或任两种构成的区间：1μm、2μm、3μm、4μm、5μm、6μm、7μm、8μm、9μm、10μm、12μm、15μm、20μm等。
在一些实施方式中，膨润土在无机涂料基料体系中的重量百分含量可以选自0.1％～0.5％。膨润土在无机涂料基料体系中的重量百分含量还可以选自如下任一种百分数或任两种百分数构成的区间：0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％等。膨润土在无机涂料基料体系中的重量百分含量的非限制性示例如：0.3％～0.5％等。
在一些实施方式中，膨润土选自巴斯夫attagel 40和仁恒LBH中的一种或两种。在一些实施方式中，膨润土为巴斯夫attagel 40或仁恒LBH。
pH调节剂
在本发明中，pH调节剂可通过调节pH，提高储存稳定性。
在一些实施方式中，pH调节剂选自氢氧化钾、氢氧化钙、二乙醇胺、三乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇和甲基硅酸钾中的一种或多种。
在一些实施方式中，pH调节剂在无机涂料基料体系中的重量百分含量可以选自0.1％～0.5％。pH调节剂在无机涂料基料体系中的重量百分含量还可以选自如下任一种百分数或任两种百分数构成的区间：0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％等。pH调节剂在无机涂料基料体系中的重量百分含量的非限制性示例如：0.15％～0.3％等。
在一些实施方式中，根据无机涂料基料体系配制而成的混合体系的pH值为9.5±0.5，pH值的非限制性举例如pH9、pH9.5、pH10。
在一些实施方式中，pH调节剂为瓦克BS168、安格斯AMP95等中的一种或多种。在一些实施方式中，pH调节剂为瓦克BS168或安格斯AMP95。
消泡剂
在本发明中，消泡剂可作为可选组分，无机涂料基料体系及无机涂料体系中可以含有，液可以不含有。
在本发明中，消泡剂能够消除细泡，防止施工起泡。
在一些实施方式中，消泡剂选自矿物油消泡剂、有机硅消泡剂和聚醚消泡剂中的一种或多种。
在一些实施方式中，消泡剂在无机涂料基料体系中的重量百分含量可以选自0～0.7％，进一步可以为0.2％～0.7％。消泡剂在无机涂料基料体系中的重量百分含量还可以选自如下任一种百分数或任两种百分数构成的区间：0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％等。消泡剂在无机涂料基料体系中的重量百分含量的非限制性示例如：0.3％～0.6％等。
在一些实施方式中，消泡剂为矿物油消泡剂。进一步地，在无机涂料基料体系中的重量百分含量选自0.3％～0.6％等。
润湿剂
在本发明中，润湿剂可以改善展色与分散性。
在一些实施方式中，润湿剂选自十二烷基硫酸钠、乙氧基聚二甲基硅氧烷、EO/PO嵌段共聚物和烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或多种。
在一些实施方式中，润湿剂在无机涂料基料体系中的重量百分含量可以选自0.1％～1％。润湿剂在无机涂料基料体系中的重量百分含量还可以选自如下任一种百分数或任两种百分数构成的区间：0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％等。润湿剂在无机涂料基料体系中的重量百分含量的非限制性示例如：0.1％～0.6％、0.1％～0.2％、0.2％～0.4％等。
在一些实施方式中，润湿剂包括烷基酚聚氧乙烯醚和EO/PO嵌段共聚物。
在一些实施方式中，润湿剂至少包括EO/PO嵌段共聚物。在一些优选例中，EO/PO嵌段共聚物在无机涂料基料体系中的重量百分含量为0.2％～0.4％，举例如0.2％、0.25％、0.3％、0.35％、0.4％等。
在一些实施方式中，纤维素至少包括疏水改性羟乙基纤维素(可选地，纤维素是重量比为1:(1～1.5)的羟乙基纤维素为和疏水改性羟乙基纤维素的组合)；润湿剂至少包括EO/PO嵌段共聚物(可选地，润湿剂是重量比为1:(2～4)的烷基酚聚氧乙烯醚和EO/PO嵌段共聚物的组合)。
在一些实施方式中，润湿剂是烷基酚聚氧乙烯醚和EO/PO嵌段共聚物的组合。
在一些实施方式中，润湿剂是重量比为1:(2～4)的烷基酚聚氧乙烯醚和EO/PO嵌段共聚物的组合。烷基酚聚氧乙烯醚和EO/PO嵌段共聚物的重量比还可以选自如下任一种比例或任两种构成的区间：1:2、1:2.5、1:3、1:3.5、1:4等
在一些优选例中，烷基酚聚氧乙烯醚在无机涂料基料体系中的重量百分含量为0.1％～0.2％。
在一些实施方式中，润湿剂选自索尔维FT-100XTRIM和VOK-BCD 42A中的一种或多种。在一些实施方式中，润湿剂为索尔维FT-100XTRIM或VOK-BCD 42A。
分散剂
在本发明中，分散剂可以起到分散填料和稳定粘度的作用。
在一些实施方式中，分散剂在无机涂料基料体系中的重量百分含量可以选自0.4％～1.5％。分散剂在无机涂料基料体系中的重量百分含量还可以选自如下任一种百分数或任两种百分数构成的区间：0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％等。分散剂在无机涂料基料体系中的重量百分含量的非限制性示例如：1％～1.5％等。
在一些实施方式中，分散剂选自聚丙烯酸钠盐分散剂、聚丙烯酸铵盐分散剂、疏水改性聚丙烯酸钠盐分散剂和疏水改性聚丙烯酸铵盐分散剂中的一种或多种。
在一些实施方式中，疏水改性聚丙烯酸钠盐分散剂和疏水改性聚丙烯酸铵盐分散剂中的“疏水改性”各自独立地可以为疏水官能团改性，可用的疏水性官能团的非限制性示例如C1-20烷基、C1-20烷氧基、硅烷基等。在本申请中，通过使用疏水官能团改性的分散剂，可以提升耐水性能和颜填料的储存稳定性，可以保障涂料储存粘度和粒径稳定。所述C1-20烷基，每次出现，可以独立地为C1-6烷基、C8-20烷基、C6-20烷基、C6-10烷基等。所述C1-20烷氧基，每次出现，可以独立地为C1-6烷氧基、C8-20烷氧基、C6-20烷氧基、C6-10烷氧基等。在一些实施例中，疏水改性聚丙烯酸钠盐分散剂和疏水改性聚丙烯酸铵盐分散剂中的“疏水改性”各自独立地可以为硅烷基改性。
疏水改性聚丙烯酸钠盐分散剂可以分散填料，提供较好的耐水性能。
疏水改性聚丙烯酸铵盐分散剂可以分散填料，稳定粘度，提供优异的耐水性能。
在一些实施方式中，疏水改性聚丙烯酸钠盐分散剂为疏水改性聚羧酸共聚物钠盐，疏水改性聚丙烯酸铵盐分散剂为疏水改性聚羧酸共聚物铵盐。
增稠剂
在本发明中，增稠剂可作为可选组分，无机涂料基料体系及无机涂料体系中可以含有，液可以不含有。
在本发明中，增稠剂可以提高粘度和流平性能。
在一些实施方式中，增稠剂在无机涂料基料体系中的重量百分含量可以选自0％～0.7％，进一步可以为0.1％～0.7％。增稠剂在无机涂料基料体系中的重量百分含量还可以选自如下任一种百分数或任两种百分数构成的区间：0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％等。增稠剂在无机涂料基料体系中的重量百分含量的非限制性示例如：0.2％～0.5％等。
在一些实施方式中，增稠剂选自聚氨酯增稠剂、碱溶胀增稠剂、疏水改性碱溶胀增稠剂和黄原胶中的一种或多种。
在一些实施方式中，疏水改性碱溶胀增稠剂中的“疏水改性”可以为疏水官能团改性，可用的疏水性官能团的非限制性示例如C1-20烷基、C1-20烷氧基、硅烷基等。在本申请中，疏水改性的增稠剂可提供更好的耐水性，对于耐擦洗的提升和保持更有利。所述C1-20烷基，每次出现，可以独立地为C1-6烷基、C8-20烷基、C6-20烷基、C6-10烷基等。所述C1-20烷氧基，每次出现，可以独立地为C1-6烷氧基、C8-20烷氧基、C6-20烷氧基、C6-10烷氧基等。在一些实施例中，疏水改性碱溶胀增稠剂中的“疏水改性”指硅烷改性。
疏水改性碱溶胀增稠剂可以提高粘度。
在一些实施方式中，增稠剂包括聚氨酯增稠剂。
在一些实施方式中，增稠剂为聚氨酯增稠剂。
成膜助剂
在本发明中，成膜助剂可以提高丙烯酸乳液的成膜性。
在一些实施方式中，成膜助剂在无机涂料基料体系中的重量百分含量可以选自0.5％～1％。成膜助剂在无机涂料基料体系中的重量百分含量还可以选自如下任一种百分数或任两种百分数构成的区间：0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％等。成膜助剂在无机涂料基料体系中的重量百分含量的非限制性示例如：0.6％～1％等。
在一些实施方式中，成膜助剂选自乙二醇丁醚、二乙二醇丁醚、苯甲醇、2,2,4-三甲基-1,3戊二醇单异丁酸酯和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇双异丁酸酯中的一种或多种。
在一些实施方式中，成膜助剂为伊斯曼texanol或润泰醇酯12或罗迪亚CL3101。
其它功能组分
在一些实施方式中，无机涂料基料体系还可以包括抗冻剂、防霉剂、杀菌剂等中的一种或多种。
在本发明中，抗冻剂可以提高低温抗冻性能。
在一些实施方式中，抗冻剂在无机涂料基料体系中的重量百分含量可以选自0.1％～0.8％。抗冻剂在无机涂料基料体系中的重量百分含量还可以选自如下任一种百分数或任两种百分数构成的区间：0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％等。抗冻剂在无机涂料基料体系中的重量百分含量的非限制性示例如：0.4％～0.8％等。
在一些实施方式中，抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、聚乙二醇和聚丙二醇中的一种或多种。
在一些实施方式中，抗冻剂为丙二醇。
在本发明中，防霉剂可以防止霉菌生长。
在一些实施方式中，防霉剂在无机涂料基料体系中的重量百分含量可以选自0.3％～1％。防霉剂在无机涂料基料体系中的重量百分含量还可以选自如下任一种百分数或任两种百分数构成的区间：0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％等。防霉剂在无机涂料基料体系中的重量百分含量的非限制性示例如：0.5％～1％等。
在一些实施方式中，防霉剂选自联苯、邻苯基苯酚、2-吡啶硫醇-1-氧化锌、银离子化合物、丁氨基甲酸3-碘代-2-丙炔基酯、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸丁酯、2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、多菌灵、和4,5-二氯-N-辛基-4-异噻唑啉-3-酮中的一种或多种。
在一些实施方式中，防霉剂为托儿LPU11或迪美BDH 366M。
在本发明中，杀菌剂可以起到罐内杀菌防腐作用。
在一些实施方式中，杀菌剂在无机涂料基料体系中的重量百分含量可以选自0.1％～0.6％。杀菌剂在无机涂料基料体系中的重量百分含量还可以选自如下任一种百分数或任两种百分数构成的区间：0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％等。杀菌剂在无机涂料基料体系中的重量百分含量的非限制性示例如：0.2％～0.6％等。
在一些实施方式中，杀菌剂选自5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和1,2-苯并异噻唑啉-3-酮中的一种或多种。
在一些实施方式中，无机涂料基料体系包括消泡剂和增稠剂。
在一些实施方式中，无机涂料基料体系包括消泡剂、增稠剂、抗冻剂、防霉剂和杀菌剂中的一种或多种。
在一些实施方式中，无机涂料基料体系包括消泡剂、增稠剂、抗冻剂、防霉剂、杀菌剂和钛白粉中的一种或多种。
在一些实施方式中，以重量百分含量计，无机涂料基料体系还包括如下组分：
抗冻剂 0.1％～0.8％；
防霉剂 0.3％～1％；和
杀菌剂 0.1％～0.6％；
此时，以重量百分含量计，无机涂料基料体系可以包括如下组分：
Figure BDA0003822265020000191
上述无机涂料基料体系中的各组分还可以各自独立地如本文前述任一实施方式中所定义。各组分可以进行任意合适的组合。
在一些实施方式中，无机涂料基料体系可以包括或不包括白色颜料(如钛白粉)。在本发明中，白色颜料(如钛白粉)用于制备可调色的无机涂料体系时，白色颜料可提供优异的着色力和颜色承载。
在一些实施方式中，白色颜料(如钛白粉)在无机涂料基料体系中的重量百分含量可以选自0％～20％。白色颜料(如钛白粉)在无机涂料基料体系中的重量百分含量还可以选自如下任一种百分数或任两种百分数构成的区间：0、1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％、15％、6％、17％、18％、19％、20％等。白色颜料(如钛白粉)在无机涂料基料体系中的重量百分含量的非限制性示例如：10％～20％等。
在一些实施方式中，以重量百分含量计，无机涂料基料体系还包括10％～20％的钛白粉。
在一些实施方式中，钛白粉选自硫酸法金红石钛白、氯化法金红石钛白和硫酸法锐钛中的一种或多种。
在一些实施方式中，钛白粉的平均粒径为200～500nm，非限制性示例如200nm、250nm、300nm、350nm、400nm、450nm、500nm等。
在一些实施方式中，钛白粉的粒径为200～500nm，非限制性示例如200nm、250nm、300nm、350nm、400nm、450nm、500nm等。
在一些实施方式中，钛白粉为龙蟒R996金红石钛白或中核RM-1。
在本发明的第二方面，提供一种无机涂料体系，包括色浆和本发明的第一方面的无机涂料基料体系。该无机涂料体系是一种可调色的无机涂料体系。用于内墙涂装时，可以经涂布形成内墙无机涂层，在调色过程中以及经涂布所形成的内墙无机涂层具有较优的颜色稳定性。还具有较好的施工性能及较好的储存稳定性。
在本发明中，术语“无机涂料体系”的定义还可参见本发明的第一方面。
该无机涂料体系可以通过将本发明的第一方面的无机涂料基料体系与色浆混合而得到。
在一些实施方式中，色浆与无机涂料基料体系的重量比为(19～199):1。色浆与无机涂料基料体系的重量比还可以选自如下任一种比例或任两种构成的区间：19:1、29:1、39:1、49:1、59:1、79:1、99:1、119:1、129:1、139:1、149:1、159:1、179:1、199:1等。
在一些实施方式中，色浆在无机涂料体系中的重量百分含量为0.1％～5％。色浆在无机涂料体系中的重量百分含量还可以选自如下任一种百分数或任两种百分数构成的区间：0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.8％、1％、1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％、5％等。
在本发明中，可以将本发明的第一方面的无机涂料基料体系中的水用合适的重量占比的色浆替代而保持其它组分的重量百分含量不变。例如，在一些实施方式中，提供一种无机涂料体系，以重量百分含量计，无机涂料体系包括如下组分：
Figure BDA0003822265020000201
Figure BDA0003822265020000211
适量的水(可以为余量的水)。
在一些实施方式中，色浆选自科莱恩色浆、世名色浆和科迪色浆中的一种或多种。
在一些实施方式中，以重量百分含量计，无机涂料基料体系或无机涂料体系中可以包括如下组分：
Figure BDA0003822265020000212
水(应当理解，为适量的水)；
在无机涂料基料体系中，水的重量百分含量可以为22％～34％；或者，在无机涂料体系中，还可以包括0.1％～5％的色浆，余量可以全部或部分地为水。
在一些实施方式中，在无机涂料基料体系或无机涂料体系中，润湿剂可以至少包括EO/PO嵌段共聚物。在一些优选例中，EO/PO嵌段共聚物在无机涂料基料体系或无机涂料体系中的重量百分含量可以为0.2％～0.4％，非限制性举例如0.2％、0.25％、0.3％、0.35％、0.4％等。
在一些实施方式中，在无机涂料基料体系或无机涂料体系中，润湿剂可以包括烷基酚聚氧乙烯醚和EO/PO嵌段共聚物，还可以为二者的组合。两者的重量百分含量及重量比可以联合参考本发明的第一方面。
在一些实施方式中，以重量百分含量计，无机涂料基料体系或无机涂料体系包括如下组分：
Figure BDA0003822265020000221
在其中一些实施例中，在无机涂料基料体系中，还包括重量百分含量为22％～34％的水；
在其中的另一些实施例中，在无机涂料体系中，以重量百分含量计，还包括如下组分：
色浆 0.1％～5％；和
水 适量(可以为余量的水)。
在一些实施方式中，以重量百分含量计，钛白粉在无机涂料基料体系或无机涂料体系中的重量百分含量可以选自0～20％，例如0或10％～20％。还可以联合参考本发明的第一方面。
在本发明的第三方面，提供一种无机内墙涂层，根据本发明的第二方面的无机涂料体系配制而成的涂覆液涂布于内墙后干燥制成。
本申请提供的无机涂料基料体系能够与色浆组配使用，所构成的无机涂料体系具有较佳的施工问题。利用改性纤维素的缔合和其他增稠剂的缔合，可避免施工的飞溅，改善了施工性能。
本申请提供的无机涂料基料体系具有较好的储存稳定性。通过膨润土的触变效果，可改善低粘情况下的储存稳定型。通过乳液和硅酸盐溶液的选择，可实现较高的离子稳定性，高温(如50℃)热储存粘度稳定，不易变质，改善了储存稳定性。
在一些实施方式中，无机内墙涂层可通过包括如下步骤的方法制备得到：将根据本发明的第二方面的无机涂料体系配制而成的涂覆液涂布于内墙后干燥。
在本发明的第四方面，提供本发明的第一方面的无机涂料基料体系或本发明的第二方面的无机涂料体系在室内建筑物涂装中的应用。
以下提供一些具体实施例。
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，优先参考本发明中给出的指引，还可以按照本领域的实验手册或常规条件，还可以按照制造厂商所建议的条件，或者参考本领域已知的实验方法。
下述的具体实施例中，涉及原料组分的量度参数，如无特别说明，可能存在称量精度范围内的细微偏差。涉及温度和时间参数，允许仪器测试精度或操作精度导致的可接受的偏差。
在以下各例中涉及的如下原料的市售型号为：
羟乙基纤维素，压垮龙250HBR；
疏水改性羟乙基纤维素，亚什兰plus330或HE3KB；
pH调节剂，瓦克BS168或安格斯AMP95；
润湿剂，索尔维FT-100XTRIM(EO/PO嵌段共聚物HLB 20)或VOK-BCD 42A(EO/PO嵌段共聚物HLB 20)或X405(烷基酚聚氧乙烯醚，HBL 17.9)；
硅酸盐溶液，澳润或网格或荷叶化工；
丙烯酸乳液，巴德富RS-837A或罗斯夫ROSF-5588或陶氏DC420；
膨润土，巴斯夫attagel 40或仁恒LBH；
防霉剂，托儿LPU11或迪美BDH 366M；
成膜助剂，伊斯曼texanol或润泰醇酯12或罗迪亚CL3101；
钛白粉，龙蟒R996金红石钛白或中核RM-1。
实验例.无机涂料基料体系
1.1.配方
实验例1和实验例12～13采用表1～表3所示的配方。
其中，实验例2～11中涉及的原料与实验例1中的原料来源相同。实验例12和13分别采用表1所示原料。实验例12中采用醋丙乳液(塞拉尼斯celanese149)代替丙烯酸乳液，实验例13中的含硅成膜液为硅溶胶(诺力昂CC301)。
表1.无机涂料基料体系的配方(组分种类)
Figure BDA0003822265020000241
表2.无机涂料基料体系的配方(组分含量)
组分 实验例1 实验例2 实验例3 实验例4 实验例5 实验例6 实验例7
水 27.60％ 27.60％ 27.60％ 27.60％ 27.40％ 32.40％ 22.40％
羟乙基纤维素 0.20％ 0.45％ 0.45％ 0.45％ 0.20％ 0.20％ 0.20％
疏水改性羟乙基纤维素 0.25％ / / / 0.25％ 0.25％ 0.25％
膨润土 0.30％ 0.30％ 0.30％ 0.30％ 0.30％ 0.30％ 0.30％
pH调节剂 0.15％ 0.15％ 0.15％ 0.15％ 0.15％ 0.15％ 0.15％
分散剂 1.00％ 1.00％ 1.00％ 1.00％ 1.00％ 1.00％ 1.00％
烷基酚聚氧乙烯醚 0.10％ 0.10％ 0.10％ 0.10％ 0.10％ 0.10％ 0.10％
EO/PO嵌段共聚物 / / / / 0.20％ 0.20％ 0.20％
钛白粉 20.00％ 20.00％ 15.00％ 10.00％ 20.00％ 20.00％ 20.00％
重钙 9.50％ 9.50％ 14.50％ 19.50％ 9.50％ 9.50％ 9.50％
高岭土 7.00％ 7.00％ 7.00％ 7.00％ 7.00％ 7.00％ 7.00％
滑石粉 4.00％ 4.00％ 4.00％ 4.00％ 4.00％ 4.00％ 4.00％
矿物油消泡剂 0.30％ 0.30％ 0.30％ 0.30％ 0.30％ 0.30％ 0.30％
硅酸盐溶液 20.00％ 20.00％ 20.00％ 20.00％ 20.00％ 15.00％ 25.00％
成膜助剂 0.80％ 0.80％ 0.80％ 0.80％ 0.80％ 0.80％ 0.80％
丙烯酸乳液 7.00％ 7.00％ 7.00％ 7.00％ 7.00％ 7.00％ 7.00％
丙二醇 0.40％ 0.40％ 0.40％ 0.40％ 0.40％ 0.40％ 0.40％
聚氨酯增稠剂 0.30％ 0.30％ 0.30％ 0.30％ 0.30％ 0.30％ 0.30％
防霉剂 0.80％ 0.80％ 0.80％ 0.80％ 0.80％ 0.80％ 0.80％
杀菌剂 0.30％ 0.30％ 0.30％ 0.30％ 0.30％ 0.30％ 0.30％
表3.无机涂料基料体系的配方(组分含量)
Figure BDA0003822265020000251
Figure BDA0003822265020000261
表3中，实验例8～11中的含硅成膜液为硅酸盐溶液，实验例12中采用醋丙乳液代替丙烯酸乳液，实验例13中的含硅成膜液为硅溶胶。
1.2.配制方法
实验例1的配制方法：
称取适量的水；
加入纤维素和膨润土搅拌均匀，转速500rpm，5min；
按配方顺序依次加入pH调节剂，分散剂、润湿剂搅拌均匀，5min；
加入钛白、重钙、滑石粉、高岭土填料，转速1500rpm，分散30min；
加入消泡剂、硅酸盐溶液、成膜助剂、丙烯酸乳液，1000rpm，分散10min；
再依次加入丙二醇、聚氨酯增稠剂、防霉剂、杀菌剂800rpm，分散5min。
实验例2～13.
实验例2～11按照配方，采用与实验例1相同的操作方法制备。
实验例12～13根据表1～表3配方，采用与实验例1相同的操作方法制备。
1.3.制备无机涂料体系及测试
1.3.1.按GB/T 9756-2018、JG/T 26-2002标准检测耐擦洗、热储存稳定性、展色和调色储存。
展色性能测试
测试方法：无机涂料添加色浆进行指研测试和热储存测试观察颜色稳定性。各取500g无机涂料基料体系，分别添加3％的炭黑(科莱恩N131)、铁红(科莱恩B132)、铁黄(科莱恩R133)色浆，使用调漆刀手动搅拌均匀1分钟，在黑白卡纸上刮250μm的漆膜，待其静置1min后，使用食指在涂膜表面画圈研磨20圈，干燥后测试色差值，观察颜色相容性。上述调色涂料分2份，一份常温储存7天，一份50摄氏度储存7天，再对比刮250μm的漆膜，测试常温储存和热储存的色差值，观察颜色储存稳定性。
展色性能等测试结果可参考表4和表5。
表4.无机涂料基料体系与不同色浆的展色性能测试
Figure BDA0003822265020000271
表5.
Figure BDA0003822265020000272
Figure BDA0003822265020000281
*备注：
施工抗飞溅性：在水泥板滚涂，观察试板上下两侧飞溅涂料的多少。
施工厚涂抗裂性：在水泥板上用250μm湿膜制备器刮涂，并在标准状态养护24h，使用30倍放大镜观察是否表面开裂。
比较实验例1和实验例2，经加入疏水改性纤维素，可以改善抗飞溅性能。疏水改性纤维素有很多缔合基团，与丙烯酸乳液、钛白等填料进行缔合，提高剪切粘度，明显改善滚涂出现飞溅的问题。
比较实验例2、3和4，随着钛白粉用量的增加，可以提高耐擦洗性能。发明人推测，因钛白颗粒细和活性位点较多，与硅酸盐溶液复合，在成膜时可以提高更多交联位点，提升成膜致密性和强度。此外，发明人发现，对于本申请的可调色无机涂料基料体系及无机涂料体系，当添加色浆时，钛白粉可有助于提高成膜性能。
比较实验例1和实验例5，随着润湿剂EO/PO嵌段共聚物的加入可以明显改善展色和调色储存性能。不同HLB值或结构的润湿剂，对应颜料和填料的润湿包裹效果不同。选用的高HLB值嵌段共聚改性润湿剂与乳液和硅酸盐都具有优异的融合度，并且在热储存后不容易发生迁移，保持颜色稳定。
比较实验例5、6和7，随着硅酸盐溶液的增加，耐擦洗性能提升。增加硅酸盐溶液就提高了成膜物质的用量，有助于提升强度和耐擦洗。但过多的硅酸盐溶液将导致强度过高、内聚力大，出现厚涂开裂的问题。
比较实验例1和实验例8，随着膨润土的加入，可以改善抗分层效果。均匀分散的膨润土溶液由于其电荷排斥作用，提升粉料在体系中的悬浮作用。
比较实验例5、9、10和11，通过调整部分原材料的添加用量，实验结果较稳定，说明本发明提供的技术方案可以稳定地解决关于颜色稳定性、储存稳定性和施工稳定性的问题。
比较实验例5和实验例12，可知，采用醋丙乳液代替本发明中特定的丙烯酸乳液，导致展色性能、热储存性能均显著变差。
比较实验例5和实验例13，采用硅溶胶代替硅酸盐溶液，展色性能略有下降，但热储存稳定性和施工抗飞溅性有所改善。
以上各实施方式和实施例的各技术特征可以进行任意合适方式的组合，为使描述简洁，未对上述实施方式和实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为在本说明书记载的范围中。
以上各实施例仅表达了本发明的几种实施方式，便于具体和详细地理解本发明的技术方案，但并不能因此而理解为对本发明保护范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。此外应理解，在阅读了本发明的上述讲授内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，得到的等价形式同样落于本发明的保护范围。还应当理解，本领域技术人员在本发明提供的技术方案的基础上，通过合乎逻辑的分析、推理或者有限的试验得到的技术方案，均在本发明所附权利要求的保护范围内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求的内容为准，说明书可以用于解释权利要求的内容。

Claims (10)

1.一种无机涂料基料体系，其特征在于，以重量百分含量计，包括如下组分：
Figure FDA0003822265010000011
其中，所述含硅成膜液选自硅酸盐溶液、硅溶胶或者其组合。
2.如权利要求1所述无机涂料基料体系，其特征在于，满足如下特征中的一个或多个：
(ta1)所述硅酸盐溶液在所述含硅成膜液中的重量占比大于70％；
(ta2)所述硅酸盐溶液为含有硅酸盐的水溶液；
(ta3)所述硅酸盐溶液中的硅酸盐成分选自硅酸钠、硅酸钾、硅酸锂、改性硅酸钠、改性硅酸钾和改性硅酸锂中的一种或多种，其中，所述改性硅酸钠、所述改性硅酸钾和所述改性硅酸锂中的改性各自独立地为硅烷改性；
(ta4)所述硅溶胶为二氧化硅与水构成的二氧化硅分散液；
(ta5)所述硅溶胶的固含量为25％～35％，以质量百分比计，可选地，为30％；
(tb1)所述丙烯酸乳液中的连续相为水相；
(tb2)所述丙烯酸乳液选自苯丙乳液、纯丙乳液和硅丙乳液中的一种或多种；和
(tb3)所述丙烯酸乳液的固含量选自45％～55％，以质量百分比计。
3.如权利要求1或2所述无机涂料基料体系，其特征在于，满足如下特征中的一个或多个：
(tc1)所述重钙的粒度选自400～1500目；
(tc2)所述高岭土的粒度选自1000～4000目；
(tc3)所述高岭土选自水洗高岭土和煅烧高岭土中的一种或多种；
(tc4)所述滑石粉的粒度选自400～1500目；
(tc5)所述滑石粉选自针状滑石粉和片状滑石粉中的一种或多种；
(td1)所述纤维素的分子量选自104～108道尔顿；
(td2)所述纤维素的25℃下2％水溶液的粘度选自10000～50000cps；
(td3)所述纤维素选自甲基纤维素、羟乙基纤维素、疏水改性羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟甲基乙基纤维素和羧甲基纤维素的中的一种或多种；所述疏水改性羟乙基纤维素的25℃下1％水溶液的粘度选自1000～20000cps；
(te1)所述膨润土选自钙基膨润土、钠基膨润土和锂基膨润土中的一种或多种；
(te2)所述膨润土的粒径选自1～100μm；
(te3)所述pH调节剂选自氢氧化钾、氢氧化钙、二乙醇胺、三乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇和甲基硅酸钾中的一种或多种；
(te4)所述润湿剂选自十二烷基硫酸钠、乙氧基聚二甲基硅氧烷、EO/PO嵌段共聚物和烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或多种；
(te5)所述润湿剂至少包括EO/PO嵌段共聚物，优选地，所述EO/PO嵌段共聚物在所述无机涂料基料体系中的重量百分含量为0.2％～0.4％；
(te6)所述分散剂选自聚丙烯酸钠盐分散剂、聚丙烯酸铵盐分散剂、疏水改性聚丙烯酸钠盐分散剂和疏水改性聚丙烯酸铵盐分散剂中的一种或多种；和
(te7)所述成膜助剂选自乙二醇丁醚、二乙二醇丁醚、苯甲醇、2,2,4-三甲基-1,3戊二醇单异丁酸酯和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇双异丁酸酯中的一种或多种。
4.如权利要求3所述无机涂料基料体系，其特征在于，满足如下特征中的一个或两个：
所述纤维素至少包括疏水改性羟乙基纤维素，可选地，所述纤维素是重量比为1:(1～1.5)的羟乙基纤维素为和疏水改性羟乙基纤维素的组合；
所述润湿剂至少包括EO/PO嵌段共聚物，可选地，所述润湿剂是重量比为1:(2～4)的烷基酚聚氧乙烯醚和EO/PO嵌段共聚物的组合。
5.如权利要求1或2所述无机涂料基料体系，其特征在于，包括消泡剂、增稠剂、抗冻剂、防霉剂、杀菌剂和钛白粉中的一种或多种；
所述无机涂料基料体系满足如下特征中的零个、一个或多个：
(tf1)所述消泡剂在所述无机涂料基料体系中的重量百分含量为0.2％～0.7％；
(tf2)所述抗冻剂在所述无机涂料基料体系中的重量百分含量为0.1％～0.8％；
(tf3)所述防霉剂在所述无机涂料基料体系中的重量百分含量为0.3％～1％；
(tf4)，所述杀菌剂在所述无机涂料基料体系中的重量百分含量为0.1％～0.6％；
(tg1)所述消泡剂选自矿物油消泡剂、有机硅消泡剂和聚醚消泡剂中的一种或多种；
(tg2)所述增稠剂选自聚氨酯增稠剂、碱溶胀增稠剂、疏水改性碱溶胀增稠剂和黄原胶中的一种或多种；
(tg3)所述抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、聚乙二醇和聚丙二醇中的一种或多种；
(tg4)所述防霉剂选自联苯、邻苯基苯酚、2-吡啶硫醇-1-氧化锌、银离子化合物、丁氨基甲酸3-碘代-2-丙炔基酯、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸丁酯、2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、多菌灵、和4,5-二氯-N-辛基-4-异噻唑啉-3-酮中的一种或多种；
(tg5)所述杀菌剂选自5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和1,2-苯并异噻唑啉-3-酮中的一种或多种；
(th1)所述钛白粉在所述无机涂料基料体系中的重量百分含量为10％～20％；和
(th2)所述钛白粉选自硫酸法金红石钛白、氯化法金红石钛白和硫酸法锐钛中的一种或多种。
6.一种无机涂料体系，其特征在于，包括色浆和权利要求1～5中任一项所述的无机涂料基料体系；
所述色浆与所述无机涂料基料体系的重量比为(19～199):1；或者，所述色浆在所述无机涂料体系中的重量百分含量为0.1％～5％；
可选地，所述色浆选自科莱恩色浆、世名色浆和科迪色浆中的一种或多种。
7.如权利要求6所述无机涂料体系，其特征在于，以重量百分含量计，所述无机涂料基料体系或所述无机涂料体系包括如下组分：
Figure FDA0003822265010000031
Figure FDA0003822265010000041
适量的水；
其中，在所述无机涂料基料体系中，水的重量百分含量为22％～34％；或者，在所述无机涂料体系中，还包括0.1％～5％的色浆以及余量的水；
优选地，所述润湿剂至少包括EO/PO嵌段共聚物，更优选地，所述EO/PO嵌段共聚物在所述无机涂料基料体系中的重量百分含量为0.2％～0.4％。
8.如权利要求7所述无机涂料体系，其特征在于，以重量百分含量计，所述无机涂料基料体系或所述无机涂料体系包括如下组分：
Figure FDA0003822265010000042
Figure FDA0003822265010000051
其中，
在所述无机涂料基料体系中，还包括重量百分含量为22％～34％的水；或者，在所述无机涂料体系中，还包括如下重量百分含量的组分：
色浆 0.1％～5％；和
水 余量的水。
9.一种内墙无机涂层，其特征在于，根据权利要求6～8中任一项所述的无机涂料体系配制而成的涂覆液涂布于内墙后干燥制成。
10.权利要求1～5中任一项所述的无机涂料基料体系或权利要求6～8中任一项所述的无机涂料体系在室内建筑物涂装中的应用。
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