CN115989214A - 色素组合物、喷墨记录方法、图像记录物及色素化合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种包含由下述式1表示的色素化合物和介质的色素组合物。式1中的Cy为阴离子部，X1表示由下述式2‑1等表示的有机阳离子(关于T1、T2、R1、R2及n，省略说明。)。B11分别独立地表示二价连结基团(关于A11、A12、R1a、R1b、R1c、R1d、E11、E12、m1，省略说明。)。
Description
技术领域
本发明涉及一种色素组合物、喷墨记录方法、图像记录物及色素化合物。
背景技术
近年来，提出了近红外线吸收色素向利用其特性的各种用途的拓展。例如，近红外线吸收色素用于等离子显示器用或CCD(成像元件)用红外线截止滤波器、热射线屏蔽膜等光学膜用途；一次写入型光盘或内存融合(flash fusing)材料的光热转换材料用途；防伪油墨、隐形条形码油墨等信息显示材料用途；诊断用标记、光线力学疗法的药剂等医疗材料用途等多种用途。作为近红外线吸收色素特有的性能，要求在近红外或红外区域具有强吸收的同时，在可见光区域尽可能没有吸收(不可见性)。并且，还要求长期维持红外线吸收能力。
例如，日本特开2000-292758号公报中记载有一种由具有磺基的花青色素部分和联吡啶构成的化合物。日本特开2002-90521号公报中记载有一种具有磺基的花青色素部分和钾阳离子形成分子内盐的花青染料。日本特开2000-141898号公报中记载有一种由花青阳离子和阴离子构成的化合物。
发明内容
发明要解决的技术课题
在近红外线吸收色素中，要求不可见性优异且红外线吸收能力比以往维持更长时间。
本发明鉴于这样的情况而完成，根据本发明的一实施方式，提供一种能够获得不可见性优异且红外线吸收能力比以往维持更长时间的图像记录物的色素组合物及喷墨记录方法。
并且，根据本发明的另一实施方式，提供一种不可见性优异且红外线吸收能力比以往维持更长时间的图像记录物。
并且，根据本发明的另一实施方式，提供一种能够获得不可见性优异且红外线吸收能力比以往维持更长时间的图像记录物的新型色素化合物。
用于解决技术课题的手段
本发明包括以下方式。
＜1＞一种色素组合物，其包含由下述式1表示的色素化合物和介质。
[化学式1]
式1中，L1表示由奇数个次甲基构成的次甲基链。R1及R2分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团。T1及T2分别独立地表示形成可以稠合的5元或6元含氮杂环的非金属原子组。Cy为阴离子部，X1表示由下述式2-1、式2-2或式2-3表示的有机阳离子或具有由式2-4表示的结构的有机阳离子。n是表示用于中和电荷所需的非零的数。
[化学式2]
[化学式3]
[化学式4]
[化学式5]
式2-1中，A11及A12分别独立地表示氮原子或磷原子。B11分别独立地表示二价连结基团。R1a、R1b、R1c、R1d、E11及E12分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团。R1a、R1b、R1c及R1d可以彼此键合而形成环。m1为1以上的整数。
式2-2中，A21、A22及A23分别独立地表示氮原子或磷原子。B21及B22分别独立地表示二价连结基团。R2a及R2b分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团。m2为0以上的整数。G21表示形成环中包含A21的芳香族环的非金属原子组。G22表示形成环中包含A23的芳香族环的非金属原子组。
式2-3中，A31及A32分别独立地表示氮原子或磷原子。B31表示二价连结基团。R3a及R3b分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团。G31表示形成环中包含A31的芳香族环的非金属原子组。G32表示形成环中包含A32的芳香族环的非金属原子组。
式2-4中，A41分别独立地表示氮原子或磷原子。B41分别独立地表示单键或二价连结基团。R4a、R4b及R4c分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团。E41及E42分别独立地表示单键或脂肪族基团。R4a、R4b及R4c中的1个可以与E41或E42键合而形成环。m4为2以上的整数。
＜2＞根据＜1＞所述的色素组合物，其中，
式2-1、式2-2及式2-3中，B11、B21、B22及B31分别独立地为碳原子数2～8的二价连结基团。
＜3＞根据＜1＞或＜2＞所述的色素组合物，其中，
式2-1、式2-2、式2-3及式2-4中，A11、A12、A21、A22、A23、A31、A32及A41为氮原子。
＜4＞根据＜1＞至＜3＞中任一项所述的色素组合物，其中，
式1中，X1表示由式2-1表示的有机阳离子或具有由式2-4表示的结构的有机阳离子。
＜5＞根据＜1＞至＜4＞中任一项所述的色素组合物，其中，
式1中，Cy由下述式4表示。
[化学式6]
式4中，Y1及Y2分别独立地表示CR3R4-、-O-、-S-、-Se-或-NR5-。R3、R4及R5分别独立地表示氢原子、脂肪族基团或芳香环基团。R3及R4可以彼此键合而形成环。A1及A2分别独立地表示形成芳香族环或芳香族杂环的非金属原子组。并且，L2分别独立地表示由1个、2个或3个次甲基构成的次甲基链，L2不具有取代基。R6及R7分别独立地表示氢原子或脂肪族基团。R6及R7可以彼此连结而形成环。R8由下述式A表示。
-SA-TA式A
式A中，SA表示单键、亚烷基、亚烯基、亚炔基、-O-、-S-、-NRL1-、-C(＝O)-、-C(＝O)O-、-C(＝O)NRL1-、-S(＝O)2-、-ORL2-或将这些中的至少2个组合而成的基团，RL1分别独立地表示氢原子、卤原子、烷基、芳基或一价杂环基，RL2表示亚烷基、亚芳基或二价杂环基，TA表示氢原子、卤原子、烷基、芳基、一价杂环基、氰基、羟基、甲酰基、羧基、氨基、硫醇基、磺基、磷酰基、硼烷基、乙烯基、乙炔基、三烷基甲硅烷基或三烷氧基甲硅烷基。
＜6＞根据＜5＞所述的色素组合物，其中，
式4中，A1及A2分别独立地表示形成苯环或萘环的非金属原子组。
＜7＞根据＜1＞至＜6＞中任一项所述的色素组合物，其中，
介质为液体。
＜8＞根据＜1＞至＜7＞中任一项所述的色素组合物，其中，
介质为含水液体。
＜9＞根据＜1＞至＜8＞中任一项所述的色素组合物，其中，
介质包含水和沸点为100℃以上的有机溶剂。
＜10＞根据＜1＞至＜9＞中任一项所述的色素组合物，其为油墨。
＜11＞根据＜10＞所述的色素组合物，其用于喷墨记录。
＜12＞一种喷墨记录方法，其包括在基材上赋予＜11＞所述的色素组合物的工序。
＜13＞一种图像记录物，其包含：
基材；及
配置于基材上的＜10＞或＜11＞所述的色素组合物的固化物即红外线吸收图像。
＜14＞一种图像记录物，其包含基材和配置于基材上的红外线吸收图像，红外线吸收图像包含由下述式1表示的色素化合物，红外线吸收图像的极大吸收波长在700nm～1300nm的范围内。
[化学式7]
式1中，L1表示由奇数个次甲基构成的次甲基链。R1及R2分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团。T1及T2分别独立地表示形成可以稠合的5元或6元含氮杂环的非金属原子组。Cy为阴离子部，X1表示由下述式2-1、式2-2或式2-3表示的有机阳离子或具有由式2-4表示的结构的有机阳离子。n是表示用于中和电荷所需的非零的数。
[化学式8]
[化学式9]
[化学式10]
[化学式11]
式2-1中，A11及A12分别独立地表示氮原子或磷原子。B11分别独立地表示二价连结基团。R1a、R1b、R1c、R1d、E11及E12分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团。R1a、R1b、R1c及R1d可以彼此键合而形成环。m1为1以上的整数。
式2-2中，A21、A22及A23分别独立地表示氮原子或磷原子。B21及B22分别独立地表示二价连结基团。R2a及R2b分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团。m2为0以上的整数。G21表示形成环中包含A21的芳香族环的非金属原子组。G22表示形成环中包含A23的芳香族环的非金属原子组。
式2-3中，A31及A32分别独立地表示氮原子或磷原子。B31表示二价连结基团。R3a及R3b分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团。G31表示形成环中包含A31的芳香族环的非金属原子组。G32表示形成环中包含A32的芳香族环的非金属原子组。
式2-4中，A41分别独立地表示氮原子或磷原子。B41分别独立地表示单键或二价连结基团。R4a、R4b及R4c分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团。E41及E42分别独立地表示单键或脂肪族基团。R4a、R4b及R4c中的1个可以与E41或E42键合而形成环。m4为2以上的整数。
＜15＞一种色素化合物，其由下述式1表示。
[化学式12]
式1中，L1表示由奇数个次甲基构成的次甲基链。R1及R2分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团。T1及T2分别独立地表示形成可以稠合的5元或6元含氮杂环的非金属原子组。Cy为阴离子部，X1表示由下述式2-1、式2-2或式2-3表示的有机阳离子或具有由式2-4表示的结构的有机阳离子。n是表示用于中和电荷所需的非零的数。
[化学式13]
[化学式14]
[化学式15]
[化学式16]
式2-1中，A11及A12分别独立地表示氮原子或磷原子。B11分别独立地表示二价连结基团。R1a、R1b、R1c、R1d、E11及E12分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团。R1a、R1b、R1c及R1d可以彼此键合而形成环。m1为1以上的整数。
式2-2中，A21、A22及A23分别独立地表示氮原子或磷原子。B21及B22分别独立地表示二价连结基团。R2a及R2b分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团。m2为0以上的整数。G21表示形成环中包含A21的芳香族环的非金属原子组。G22表示形成环中包含A23的芳香族环的非金属原子组。
式2-3中，A31及A32分别独立地表示氮原子或磷原子。B31表示二价连结基团。R3a及R3b分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团。G31表示形成环中包含A31的芳香族环的非金属原子组。G32表示形成环中包含A32的芳香族环的非金属原子组。
式2-4中，A41分别独立地表示氮原子或磷原子。B41分别独立地表示单键或二价连结基团。R4a、R4b及R4c分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团。E41及E42分别独立地表示单键或脂肪族基团。R4a、R4b及R4c中的1个可以与E41或E42键合而形成环。m4为2以上的整数。
＜16＞根据＜15＞所述的色素化合物，其中，
式2-1、式2-2及式2-3中，B11、B21、B22及B31分别独立地为碳原子数2～8的二价连结基团。
＜17＞根据＜15＞或＜16＞所述的色素化合物，其中，
式2-1、式2-2、式2-3及式2-4中，A11、A12、A21、A22、A23、A31、A32及A41为氮原子。
＜18＞根据＜15＞至＜17＞中任一项所述的色素化合物，其中，
式1中，X1表示由式2-1表示的有机阳离子或具有由式2-4表示的结构的有机阳离子。
＜19＞根据＜15＞至＜18＞中任一项所述的色素化合物，其中，
式1中，Cy由下述式4表示。
[化学式17]
式4中，Y1及Y2分别独立地表示CR3R4-、-O-、-S-、-Se-或-NR5-。R3、R4及R5分别独立地表示氢原子、脂肪族基团或芳香环基团。R3及R4可以彼此键合而形成环。A1及A2分别独立地表示形成芳香族环或芳香族杂环的非金属原子组。并且，L2分别独立地表示由1个、2个或3个次甲基构成的次甲基链，L2不具有取代基。R6及R7分别独立地表示氢原子或脂肪族基团。R6及R7可以彼此连结而形成环。R8由下述式A表示。
-SA-TA式A
式A中，SA表示单键、亚烷基、亚烯基、亚炔基、-O-、-S-、-NRL1-、-C(＝O)-、-C(＝O)O-、-C(＝O)NRL1-、-S(＝O)2-、-ORL2-或将这些中的至少2个组合而成的基团，RL1分别独立地表示氢原子、卤原子、烷基、芳基或一价杂环基，RL2表示亚烷基、亚芳基或二价杂环基，TA表示氢原子、卤原子、烷基、芳基、一价杂环基、氰基、羟基、甲酰基、羧基、氨基、硫醇基、磺基、磷酰基、硼烷基、乙烯基、乙炔基、三烷基甲硅烷基或三烷氧基甲硅烷基。
＜20＞根据＜19＞所述的色素化合物，其中，
式4中，A1及A2分别独立地表示形成苯环或萘环的非金属原子组。
发明效果
根据本发明，提供一种能够获得不可见性优异且红外线吸收能力比以往维持更长时间的图像记录物的色素组合物及喷墨记录方法。
并且，根据本发明，提供一种不可见性优异且红外线吸收能力比以往维持更长时间的图像记录物。
并且，根据本发明，提供一种能够获得不可见性优异且红外线吸收能力比以往维持更长时间的图像记录物的新型色素化合物。
具体实施方式
以下，对本发明的色素组合物、喷墨记录方法、图像记录物及色素化合物进行详细说明。
在本说明书中，使用“～”表示的数值范围表示将记载于“～”前后的数值分别作为最小值及最大值而包括的范围。
在本说明书中阶段性地记载的数值范围中，在某一数值范围内记载的上限值或下限值可以替换为其他阶段性地记载的数值范围的上限值或下限值。并且，在本说明书中记载的数值范围中，在某个数值范围内记载的上限值或下限值也可以替换为实施例中所示的值。
在本说明书中，在组合物中存在多种与各成分对应的物质的情况下，只要没有特别说明，则组合物中的各成分的量是指组合物中存在的多种物质的合计量。
在本说明书中，两个以上的优选方式的组合为更优选的方式。
在本说明书中，“工序”一词不仅包括独立的工序，即使在无法与其他工序明确区分的情况下，只要可实现该工序的预期目的，则也包括在本术语中。
在本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”是包括丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯两者的概念。并且，“(甲基)丙烯酸”是包括丙烯酸及甲基丙烯酸两者的概念。
在本说明书中，一价杂环基是指从杂环式化合物去除1个氢原子而成的基团，二价杂环基是指从杂环式化合物去除2个氢原子而成的基团。
[色素化合物]
本发明的色素化合物由下述式1表示。
[化学式18]
式1中，L1表示由奇数个次甲基构成的次甲基链。R1及R2分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团。T1及T2分别独立地表示形成可以稠合的5元或6元含氮杂环的非金属原子组。Cy为阴离子部，X1表示由下述式2-1、式2-2或式2-3表示的有机阳离子或具有由式2-4表示的结构的有机阳离子。n是表示用于中和电荷所需的非零的数。
[化学式19]
[化学式20]
[化学式21]
[化学式22]
式2-1中，A11及A12分别独立地表示氮原子或磷原子。B11分别独立地表示二价连结基团。R1a、R1b、R1c、R1d、E11及E12分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团。R1a、R1b、R1c及R1d可以彼此键合而形成环。m1为1以上的整数。
式2-2中，A21、A22及A23分别独立地表示氮原子或磷原子。B21及B22分别独立地表示二价连结基团。R2a及R2b分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团。m2为0以上的整数。G21表示形成环中包含A21的芳香族环的非金属原子组。G22表示形成环中包含A23的芳香族环的非金属原子组。
式2-3中，A31及A32分别独立地表示氮原子或磷原子。B31表示二价连结基团。R3a及R3b分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团。G31表示形成环中包含A31的芳香族环的非金属原子组。G32表示形成环中包含A32的芳香族环的非金属原子组。
式2-4中，A41分别独立地表示氮原子或磷原子。B41分别独立地表示单键或二价连结基团。R4a、R4b及R4c分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团。E41及E42分别独立地表示单键或脂肪族基团。R4a、R4b及R4c中的1个可以与E41或E42键合而形成环。m4为2以上的整数。
由式1表示的色素化合物的红外线吸收能力优异且可见区域的吸收少，因此不可见性优异。并且，由式1表示的色素化合物的红外线吸收能力能够比以往维持更长时间。
花青色素容易形成缔合物。花青色素形成缔合物时吸收长波长的光，因此不可见性优异且耐光性、耐湿热性等耐久性优异。由式1表示的色素化合物具有花青色素结构和由式2-1、式2-2或式2-3表示的有机阳离子或具有由式2-4表示的结构的有机阳离子。这些有机阳离子具有柔软的分子结构，因此推测在能够适当地形成缔合物的位置连结花青色素彼此的效果高。其结果，认为本申请的使用有机阳离子的花青色素能够提高色素组合物中缔合形成能力，红外线吸收能力能够比以往维持更长时间。
以往，已知有一种由作为阳离子部的花青色素结构与抗衡阴离子形成盐的色素化合物；及由作为阴离子部的花青色素结构与金属阳离子形成盐的色素化合物(例如，日本特开2002-90521号公报及日本特开2000-141898号公报)。然而，这些色素化合物在色素组合物中不易形成缔合物，不能期待红外线吸收能力的维持。
并且，日本特开2000-292758号公报中记载有一种由作为阴离子部的花青色素结构与具有联吡啶骨架的有机阳离子形成盐的色素化合物。然而，由于联吡啶骨架具有刚性分子结构，因此推测在能够适当地形成缔合物的位置连结花青色素彼此的效果低。其结果，使用具有联吡啶骨架的有机阳离子的花青色素在色素组合物中不易形成缔合物，不能期待红外线吸收能力的维持。
以下，对由式1表示的色素化合物进行具体说明。
[化学式23]
式1中，L1表示由奇数个次甲基构成的次甲基链。R1及R2分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团。T1及T2分别独立地表示形成可以稠合的5元或6元含氮杂环的非金属原子组。Cy为阴离子部，X1表示由下述式2-1、式2-2或式2-3表示的有机阳离子或具有由式2-4表示的结构的有机阳离子。n是表示用于中和电荷所需的非零的数。
[L1]
式1中，L1表示由奇数个次甲基构成的次甲基链。L1优选表示由5个、7个或9个次甲基构成的次甲基链，更优选表示由5个或7个次甲基构成的次甲基链。
次甲基链的中央的次甲基优选具有由式A表示的取代基。关于式A中的SA及TA，在后面进行说明。
*-SA-TA 式A
次甲基链的中央的次甲基以外的次甲基可以具有取代基，但优选不具有取代基。
次甲基链可以在任意位置具有交联结构。例如，次甲基链中，构成次甲基链的碳原子可以彼此键合而形成环结构。环结构并没有特别限定，优选脂肪族环，更优选5元环的脂肪族环或6元环的脂肪族环。
具体而言，L1优选为由下述式L1-1、L1-2、L2-1或L2-2表示的基团，更优选为由下述式L1-2或式L2-2表示的基团。
[化学式24]
式L1-1、式L1-2、式L2-1及式L2-2中，A表示由上述式A表示的取代基，波浪线部分别独立地表示与式1中的L1以外的结构的键合位置。
式L2-1及式L2-2中，YL表示形成脂肪族环或杂环的非金属原子组，优选表示形成脂肪族环的非金属原子组。YL优选为亚烷基，作为亚烷基，例如，可举出-CH2CH2-及-CH2C(Z)2-CH2-。脂肪族环优选为5元环的脂肪族环或6元环的脂肪族环。Z分别独立地表示氢原子或烷基。Z优选为氢原子或碳原子数1～8的烷基，更优选为氢原子或甲基。2个Z可以键合而形成环结构。
由上述式L2-1或L2-2表示的基团优选为由下述式L3-1～式L3-4表示的基团。
[化学式25]
式L3-3及式L3-4中，Z分别独立地表示氢原子或烷基。Z优选为氢原子或碳原子数1～8的烷基，更优选为氢原子或甲基。2个Z可以键合而形成环结构。
式L3-1～式L3-4中，A表示由上述式A表示的取代基，波浪线部分别独立地表示与式1中的L1以外的结构的键合位置。
式A中，SA表示单键、亚烷基、亚烯基、亚炔基、-O-、-S-、-NRL1-、-C(＝O)-、-C(＝O)O-、-C(＝O)NRL1-、-S(＝O)2-、-ORL2-或将这些中的至少2个组合而成的基团。从不可见性的观点考虑，SA优选为单键、亚烷基、亚烯基或亚炔基，更优选为单键。
亚烷基优选为碳原子数1～10的亚烷基，更优选为碳原子数1～4的亚烷基，进一步优选为亚甲基或乙烯基。
亚烯基优选为碳原子数2～10的亚烯基，更优选为碳原子数2～4的亚烯基，进一步优选为碳原子数2或3的亚烯基。
亚炔基优选为碳原子数2～10的亚炔基，更优选为碳原子数2～4的亚炔基，进一步优选为碳原子数2或3的亚炔基。
亚烷基、亚烯基及亚炔基可以是直链状或支链状，各基团中包含的碳原子的一部分或全部可以形成环状结构。
以下，在本发明中的亚烷基、亚烯基及亚炔基的记载中，只要没有特别记载，则上述内容相同。
-C(＝O)O-中，可以是碳原子与L1键结且氧原子与TA键结，也可以是氧原子与L1键结且碳原子与TA键结。
-C(＝O)NRL1-中，可以是碳原子与L1键结且氮原子与TA键结，也可以是氮原子与L1键结且碳原子与TA键结。
式A中，SA为-NRL1-或-C(＝O)NRL1-时，RL1表示氢原子、卤原子、烷基、芳基或一价杂环基，优选为氢原子、烷基或芳基，更优选为氢原子。
作为卤原子，可举出氟原子(F原子)、氯原子(Cl原子)、溴原子(Br原子)及碘原子(I原子)。其中，卤原子优选为Cl原子或Br原子，更优选为Cl原子。
烷基优选为碳原子数1～10的烷基，更优选为碳原子数1～4的烷基，进一步优选为碳原子数1或2的烷基。
芳基优选为碳原子数6～20的芳基，更优选为苯基或萘基。
一价杂环基中的杂环优选为5元环或6元环。并且，杂环也可以与脂肪族环、芳香族环或其他杂环形成稠环。作为杂环中的杂原子，可举出N原子、O原子及S原子，优选N原子。
作为杂环，可举出吡啶环、哌啶环、呋喃(furan)环、呋喃(furfuran)环、噻吩环、吡咯环、喹啉环、吗啉环、吲哚环、咪唑环、吡唑环、咔唑环、吩噻嗪环、吩噁嗪环、吲哚啉环、吡咯烷酮环、噻唑环、吡嗪环、噻二嗪环、苯并喹啉环及噻二唑环。
式A中，SA为-ORL2-时，RL2表示亚烷基、亚芳基或二价杂环基，优选为亚烷基。
亚烷基优选为碳原子数1～10的亚烷基，更优选为碳原子数1～4的亚烷基，进一步优选为碳原子数1或2的亚烷基。
亚芳基优选碳原子数6～20的亚芳基，更优选亚苯基或亚萘基，进一步优选亚苯基。
二价杂环基优选为从RL1中的一价杂环基进一步去除1个氢而成的结构。
式A中，TA表示卤原子、烷基、芳基、一价杂环基、氰基、羟基、甲酰基、羧基、氨基、硫醇基、磺基、磷酰基、硼烷基、乙烯基、乙炔基、三烷基甲硅烷基或三烷氧基甲硅烷基。其中，TA优选为芳基、一价杂环基或三烷基甲硅烷基。
作为卤原子，可举出氟原子(F原子)、氯原子(Cl原子)、溴原子(Br原子)及碘原子(I原子)。其中，卤原子优选为Cl原子或Br原子，更优选为Cl原子。
烷基优选为碳原子数1～10的烷基，更优选为碳原子数1～4的烷基，进一步优选为碳原子数1或2的烷基。
式A中，TA表示烷基时，TA可以与次甲基链中的其他碳原子形成环结构。作为环结构，优选5元环或6元环。
芳基优选为碳原子数6～20的芳基，更优选为苯基或萘基，进一步优选为苯基。
一价杂环基中的杂环优选为5元环或6元环。并且，杂环也可以与脂肪族环、芳香族环或其他杂环形成稠环。
作为杂环中的杂原子，可举出N原子、O原子及S原子，优选N原子。
作为杂环，可举出吡啶环、三嗪环、哌啶环、呋喃(furan)环、呋喃(furfuran)环、米氏酸环、巴比妥酸环、琥珀酰亚胺环、噻吩环、吡咯环、喹啉环、吗啉环、硫代吗啉环、吲哚环、咪唑环、吡唑环、咔唑环、吩噻嗪环、吩噁嗪环、吲哚啉环、吡咯烷酮环、噻唑环、吡嗪环、噻二嗪环、苯并喹啉环及噻二唑环。
杂环可以形成盐结构。例如，吡啶环可以形成吡啶鎓盐，也可以作为吡啶鎓离子而存在。
芳基及一价杂环基可以具有取代基。作为取代基，例如，可举出烷基、烷氧基、卤原子、烯基、炔基、芳基、一价杂环基、硝基、氰基、-ORT、-C(＝O)RT、-C(＝O)ORT、-OC(＝O)RT、-N(RT)2、-NHC(＝O)RT、-C(＝O)N(RT)2、-NHC(＝O)ORT、-OC(＝O)N(RT)2、-NHC(＝O)N(RT)2、-SRT、-S(＝O)2RT、-S(＝O)2ORT、-NHS(＝O)2RT及-S(＝O)2N(RT)2。
RT分别独立地表示氢原子、烷基、芳基或一价杂环基，优选氢原子、烷基或芳基。
作为RT中的烷基，优选碳原子数1～12的烷基，更优选碳原子数1～6的烷基，进一步优选甲基或乙基。
RT中的芳基优选碳原子数6～20的芳基，更优选苯基或萘基，进一步优选苯基。
RT中的一价杂环基中的杂环优选为5元环或6元环。并且，杂环也可以与脂肪族环、芳香族环或其他杂环形成稠环。
作为杂环中的杂原子，可举出N原子、O原子及S原子，优选N原子。
作为杂环，可举出吡啶环、哌啶环、哌嗪环、吡咯烷环、呋喃环、四氢呋喃环、四氢吡喃环、噻吩环、吡咯环、喹啉环、吗啉环、吲哚环、咪唑环、吡唑环、咔唑环、吩噻嗪环、吩噁嗪环、吲哚啉环、吡咯烷酮环、噻唑环、吡嗪环、噻二嗪环、苯并喹啉环及噻二唑环。
RT中的一价杂环基还可以具有取代基。作为取代基，可举出由RT表示的基团，优选方式也相同。
作为氨基，例如，可举出未经取代的氨基及经取代的氨基，优选为二芳基氨基或二杂芳基氨基。
作为经取代的氨基中的取代基，可举出烷基、芳基或一价杂环基。经取代的氨基中的烷基、芳基或一价杂环基的含义与TA中的烷基、芳基或一价杂环基相同，优选方式也相同。
作为三烷基甲硅烷基，优选烷基的碳原子数为1～10的三烷基甲硅烷基，更优选烷基的碳原子数为1～4的三烷基甲硅烷基。作为三烷基甲硅烷基，例如，可举出三甲基甲硅烷基、二甲基丁基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基等。
三烷氧基甲硅烷基优选烷氧基的碳原子数为1～10的三烷氧基甲硅烷基，更优选烷氧基的碳原子数为1～4的三烷氧基甲硅烷基。作为三烷氧基甲硅烷基，例如，可举出三甲氧基甲硅烷基及三乙氧基甲硅烷基。
SA表示单键或亚烷基且TA表示烷基时，从不可见性的观点考虑，SA和TA中包含的碳原子数的总和优选为3以上，更优选为4以上，进一步优选为5以上。
并且，从分散性的观点考虑，碳原子数的总和优选为20以下，更优选为10以下。其中，从分散性的观点考虑，式A中，TA优选为包含氮原子的杂环基、芳基或卤原子。
作为由式A表示的取代基(取代基A)的具体例，可举出下述取代基A-1～A-55。其中，本发明中的取代基A并不限定于此。在下述取代基A-1～A-55中，i-C10表示异癸基，i-C8表示异辛基，*表示与式1中的L1的键合部位。
[化学式26]
[化学式27]
[化学式28]
取代基A-1～A-55中，从花青色素更容易形成缔合物的观点考虑，优选取代基A-1、A-4、A-5、A-8、A-10、A-24、A-34、A-39、A-41～43、A-48或A49～A55。
以下，示出由L1表示的次甲基链的具体例，但由L1表示的次甲基链并不限定于以下具体例。在以下具体例中，波浪线部分别独立地表示与式1中的L1以外的结构的键合位置。另外，Me表示甲基，Et表示乙基，Ph表示苯基。
[化学式29]
[化学式30]
从花青色素更容易形成缔合物的观点考虑，由L1表示的次甲基链优选为LA1～LA8、LA11～19、LA21～24或LA27～30。
[R1及R2]
R1及R2分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团。脂肪族基团及芳香族基团可以具有取代基。作为取代基，可举出卤原子(例如，氟原子、氯原子、溴原子及碘原子)、氰基、硝基、脂肪族基团、芳香族基团、杂环基、-OR10、-COR11、-COOR12、-OCOR13、-NR14R15、-NHCOR16、-CONR17R18、-NHCONR19R20、-NHCOOR21、-SR22、-SO2R23、-SO2OR24、-NHSO2R25及SO2NR26R27。R10～R27分别独立地表示氢原子、脂肪族基团、芳香族基团或杂环基。可举出羟基、羧基、磺基、烷氧基及氨基。其中，取代基优选为脂肪族基团、芳香族基团、-OR10、-COOR12或-SO2OR24，更优选为芳香族基团、-SO2OR24。另外，-COOR12的R12为氢原子(即羧基)时，氢原子可以解离(即羧酸酯基)，也可以是盐的状态。并且，-SO2OR24的R24为氢原子(即磺基)时，氢原子可以解离(即磺酸酯基)，也可以是盐的状态。
作为脂肪族基团，可举出烷基、烯基、炔基及芳烷基。作为芳香族基团，可举出芳基。
由R1及R2各自表示的烷基可以是环状，也可以是链状。链状烷基可以是直链状烷基，也可以是支链状烷基。烷基的碳原子数(具有取代基时，除取代基以外的部分的碳原子数)优选1～20，更优选1～12，进一步优选1～8。作为烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基、叔丁基、环丙基、环己基及2-乙基己基。作为具有取代基的烷基，可举出2-羟基乙基、2-羧基乙基、2-甲氧基乙基、2-苯氧基乙基、2-(1-萘氧基)乙基、2-二乙基氨基乙基、2-磺基乙基、2-甲氧基丙基、3-甲氧基丙基、3-磺基丙基、3-磺基丁基及4-磺基丁基。
由R1及R2各自表示的烯基可以是环状，也可以是链状。链状烯基可以是直链状烯基，也可以是支链状烯基。烯基的碳原子数(具有取代基时，除取代基以外的部分的碳原子数)优选2～20，更优选2～12，进一步优选2～8。作为烯基，可举出乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、2-丁烯基、2-戊烯基及2-己烯基。
由R1及R2各自表示的炔基可以是环状，也可以是链状。链状炔基可以是直链状炔基，也可以是支链状炔基。炔基的碳原子数(具有取代基时，除取代基以外的部分的碳原子数)优选2～20，更优选2～12，进一步优选2～8。作为炔基，可举出乙炔基及2-丙炔基。
由R1及R2各自表示的芳烷基的烷基部分与上述烷基相同。可以具有取代基的芳烷基的芳基部分与后述芳基相同。作为芳烷基，可举出苄基及苯乙基。
由R1及R2各自表示的芳基的碳原子数(具有取代基时，除取代基以外的部分的碳原子数)优选为6～25，更优选为6～15，进一步优选为6～10。作为芳基，可举出苯基及萘基。
作为具有取代基的芳基，可举出4-羧基苯基、4-乙酰胺苯基、3-甲磺酰胺苯基、4-甲氧基苯基、3-羧基苯基、3,5-二羧基苯基、4-甲磺酰胺苯基及4-丁磺酰胺苯基。
[T1及T2]
T1及T2分别独立地表示形成可以稠合的5元环或6元环的含氮杂环的非金属原子组。
可以在含氮杂环上稠合其他杂环、芳香族环或脂肪族环。
含氮杂环优选为5元环。更优选在5元含氮杂环上稠合苯环或萘环。
作为含氮杂环，例如，可举出噁唑环、异噁唑环、苯并噁唑环、萘并噁唑环、噁唑并咔唑环、噁唑并二苯并呋喃环、噻唑环、苯并噻唑环、萘并噻唑环、假吲哚环、苯并假吲哚环、咪唑环、苯并咪唑环、萘并咪唑环、喹啉环、吡啶环、吡咯并吡啶环、呋喃并吡咯环、吲嗪环、咪唑并喹喔啉环及喹喔啉环。其中，含氮杂环优选为喹啉环、假吲哚环、苯并假吲哚环、苯并噁唑环、苯并噻唑环或苯并咪唑环，更优选为假吲哚环、苯并假吲哚环、苯并噻唑环或苯并咪唑环。
含氮杂环及在含氮杂环上稠合的环可以具有取代基。
作为取代基，可举出卤原子、氰基、硝基、脂肪族基团、芳香族基团、杂环基、-OR10、-COR11、-COOR12、-OCOR13、-NR14R15、-NHCOR16、-CONR17R18、-NHCONR19R20、-NHCOOR21、-SR22、-SO2R23、-SO2OR24、-NHSO2R25及SO2NR26R27。R10～R27分别独立地表示氢原子、脂肪族基团、芳香族基团或杂环基。另外，-COOR12的R12为氢原子(即羧基)时，氢原子可以解离(即羧酸酯基)，也可以是盐的状态。并且，-SO2OR24的R24为氢原子(即磺基)时，氢原子可以解离(即磺酸酯基)，也可以是盐的状态。其中，取代基优选为-COOR12或-SO2OR24，更优选为-SO2OR24。
作为卤原子，可举出氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。
作为由R10～R27各自表示的脂肪族基团及芳香族基团，可举出与R1及R2各自表示的脂肪族基团及芳香族基团相同的基团。
杂环基可以具有取代基。作为取代基，可举出上述脂肪族基团可具有的取代基，优选范围也相同。
杂环基的杂环优选为5元环或6元环。杂环可以是单环，也可以是稠环。作为杂环，可举出吡啶环、哌啶环、呋喃(furan)环、呋喃(furfuran)环、噻吩环、吡咯环、喹啉环、吗啉环、吲哚环、咪唑环、吡唑环、咔唑环、吩噻嗪环、吩噁嗪环、吲哚啉环、噻唑环、吡嗪环、噻二嗪环、苯并喹啉环及噻二唑环。
其中，取代基优选为-COOR12或-SO2OR24，更优选为-SO2OR24。
[Cy]
Cy是阴离子部。Cy具有1个以上阴离子性基团以使阴离子部整体带负电荷。阴离子性基团为一价阴离子性基团时，Cy具有2个以上阴离子性基团。阴离子性基团的位置并没有特别限定。阴离子性基团可以包含在L1、R1及R2中，也可以包含在T1及T2的取代基中。阴离子性基团优选为磺基或羧基，更优选为磺基。
Cy优选为由下述式3表示的阴离子部。
[化学式31]
式3中，Y1及Y2分别独立地表示CR3R4-、-O-、-S-、-Se-或-NR5-。R3、R4及R5分别独立地表示氢原子、脂肪族基团或芳香环基团。R3及R4可以彼此键合而形成环。A1及A2分别独立地表示形成芳香族环或芳香族杂环的非金属原子组。L1、R1及R2的含义与式1中的L1、R1及R2相同。
[Y1及Y2]
Y1及Y2分别独立地表示CR3R4-、-O-、-S-、-Se-或-NR5-。Y1及Y2分别独立地优选为CR3R4-、-O-、-S-，进一步优选为CR3R4-。
作为由R3、R4及R5各自表示的脂肪族基团及芳香族基团，可举出与R1及R2各自表示的脂肪族基团及芳香族基团相同的基团。
其中，R3、R4及R5分别独立地优选为烷基。烷基的碳原子数优选1～10，更优选1～5，进一步优选1～3。烷基可以是直链状烷基、支链状烷基及环状烷基中的任一种。其中，R3、R4及R5分别独立地优选为直链状烷基或支链状烷基，更优选为直链状烷基，进一步优选为甲基或乙基，尤其优选为甲基。
[A1及A2]
A1及A2分别独立地表示形成芳香族环或芳香族杂环的非金属原子组。芳香族环及芳香族杂环可以具有取代基。
作为由A1及A2各自形成的芳香族环及芳香族杂环可具有的取代基，可举出由式1中的T1及T2各自形成的含氮杂环及和与其稠合的环可具有的取代基相同的基团。
其中，取代基优选为-COOR12或-SO2OR24，更优选为-SO2OR24。
作为由A1及A2各自形成的芳香族环，可举出苯环及萘环。
由A1及A2各自形成的芳香族杂环优选为形成环的原子中的至少1个是氮原子、氧原子或硫原子的芳香族杂环。由A1及A2各自形成的芳香族杂环可以与其他环(脂肪族环、芳香族环或杂环)稠合。
由A1及A2各自形成的芳香族杂环优选为5元环～10元环。
作为由A1及A2各自形成的芳香族杂环，可举出吡啶环、二苯并呋喃环及咔唑环。
从花青色素更容易形成缔合物的观点考虑，A1及A2分别独立地优选为形成芳香族环的非金属原子组，更优选为形成苯环或萘环的非金属原子组。
由式3表示的阴离子部优选为由下述式3A或式3B表示的阴离子部。
[化学式32]
[化学式33]
式3A中，R1、R2、Y1及Y2的含义与式3中的R1、R2、Y1及Y2相同。
V1A及V2A分别独立地表示氢原子或取代基。
作为由V1A及V2A各自表示的取代基，可举出卤原子、氰基、硝基、脂肪族基团、芳香族基团、杂环基、-OR10、-COR11、-COOR12、-OCOR13、-NR14R15、-NHCOR16、-CONR17R18、-NHCONR19R20、-NHCOOR21、-SR22、-SO2R23、-SO2OR24、-NHSO2R25及SO2NR26R27。R10～R27分别独立地表示氢原子、脂肪族基团、芳香族基团或杂环基。另外，-COOR12的R12为氢原子(即羧基)时，氢原子可以解离(即羧酸酯基)，也可以是盐的状态。并且，-SO2OR24的R24为氢原子(即磺基)时，氢原子可以解离(即磺酸酯基)，也可以是盐的状态。
其中，由V1A及V2A各自表示的取代基优选为-COOR12或-SO2OR24，更优选为-SO2OR24。
V1A及V2A可以相同，也可以彼此不同，从制造容易度的观点考虑，优选相同。
V1A为取代基时，相对于苯环的V1A的键合位置并没有特别限定，从花青色素更容易形成缔合物的观点考虑，优选为距键合于R1的氮原子最远的位置。同样地，V2A为取代基时，相对于苯环的V2A的键合位置并没有特别限定，从花青色素更容易形成缔合物的观点考虑，优选为距键合于R2的氮原子最远的位置。
式3B中，R1、R2、Y1及Y2的含义与式3中的R1、R2、Y1及Y2相同。V1B及V2B分别独立地表示氢原子或取代基。
作为由V1B及V2B各自表示的取代基，可举出与由V1A及V2A各自表示的取代基相同的基团。
其中，由V1B及V2B各自表示的取代基优选为-COOR12或-SO2OR24，更优选为-SO2OR24。
V1B及V2B可以相同，也可以彼此不同，从制造容易度的观点考虑，优选相同。
V1B为取代基时，相对于萘环的V1B的键合位置并没有特别限定，从花青色素更容易形成缔合物的观点考虑，优选为距键合于R1的氮原子最远的位置。同样地，V2B为取代基时，相对于萘环的V2B的键合位置并没有特别限定，从花青色素更容易形成缔合物的观点考虑，优选为距键合于R2的氮原子最远的位置。
从花青色素更容易形成缔合物的观点考虑，Cy更优选为由下述式4表示的阴离子部。
[化学式34]
式4中，Y1及Y2分别独立地表示CR3R4-、-O-、-S-、-Se-或-NR5-。R3、R4及R5分别独立地表示氢原子、脂肪族基团或芳香环基团。R3及R4可以彼此键合而形成环。A1及A2分别独立地表示形成芳香族环或芳香族杂环的非金属原子组。并且，L2分别独立地表示由1个、2个或3个次甲基构成的次甲基链，L2不具有取代基。R6及R7分别独立地表示氢原子或脂肪族基团。R6及R7可以彼此连结而形成环。R8由下述式A表示。
-SA-TA 式A
式A中，SA表示单键、亚烷基、亚烯基、亚炔基、-O-、-S-、-NRL1-、-C(＝O)-、-C(＝O)O-、-C(＝O)NRL1-、-S(＝O)2-、-ORL2-或将这些中的至少2个组合而成的基团，RL1分别独立地表示氢原子、卤原子、烷基、芳基或一价杂环基，RL2表示亚烷基、亚芳基或二价杂环基，TA表示氢原子、卤原子、烷基、芳基、一价杂环基、氰基、羟基、甲酰基、羧基、氨基、硫醇基、磺基、磷酰基、硼烷基、乙烯基、乙炔基、三烷基甲硅烷基或三烷氧基甲硅烷基。
式4中，R1、R2、R3、R4、R5、Y1及Y2的含义与式3中的R1、R2、R3、R4、R5、Y1及Y2相同。
L2分别独立地表示由1个、2个或3个次甲基构成的次甲基链。L2优选为分别独立地表示由1个或2个次甲基构成的次甲基链。
2个L2可以相同，也可以彼此不同，从制造容易度的观点考虑，优选相同。
R6及R7分别独立地表示氢原子或脂肪族基团。R6及R7为氢原子或脂肪族基团，优选彼此连结而形成环。R6及R7彼此连结而形成的环优选为5元环的脂肪族环或6元环的脂肪族环。并且，作为R6及R7彼此连结而成的-R6R7-，例如，可举出-CH2CH2-及-CH2C(Z)2-CH2-。Z优选为氢原子或碳原子数1～8的烷基，更优选为氢原子或甲基。2个Z可以键合而形成环结构。
R8表示由式A表示的取代基。由式A表示的取代基的优选方式如上所述。
以下，式1中，示出与由L1表示的次甲基链键合的碱性核1及碱性核2的具体例。方便起见，式1中，将碱性核1记载为氮原子带阳离子性的阳离子性结构，将碱性核2记载为氮原子不带电的中性结构。由于碱性核1中包含的氮原子与碱性核2中包含的氮原子之间为共轭碳链，因此认为实际上电子处于离域状态。因此，在式1中，还能够将碱性核1记载为中性结构，将碱性核2记载为阳离子性结构。在以下具体例中，均记载为阳离子性结构，但在由式1表示的色素化合物中，在一个碱性核为阳离子性结构时，另一个碱性核记载为中性结构。另外，碱性核1及碱性核2并不限定于以下具体例。在以下具体例中，波浪线部分别独立地表示与式1中的L1的键合位置。
[化学式35]
[化学式36]
[化学式37]
Cy中，从制造容易度的观点考虑，碱性核1和碱性核2可以具有相同的结构。另外，碱性核1和碱性核2具有相同的结构是指构成原子相同，骨架相同。如上所述，碱性核1和碱性核2具有相同的结构时，作为结构式，将其中一个记载为阳离子性结构，将另一个记载为中性结构。
从花青色素更容易形成缔合物的观点考虑，碱性核1及碱性核2优选TA1～TA13、TA16、TA28、TA29或TA31～TA36。
[X1]
X1表示由下述式2-1、式2-2或式2-3表示的有机阳离子或具有由式2-4表示的结构的有机阳离子。
＜式2-1＞
[化学式38]
式2-1中，A11及A12分别独立地表示氮原子或磷原子。B11分别独立地表示二价连结基团。R1a、R1b、R1c、R1d、E11及E12分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团。R1a、R1b、R1c及R1d可以彼此键合而形成环。m1为1以上的整数。
A11及A12分别独立地表示氮原子或磷原子。A11及A12优选为氮原子。
A11及A12可以相同，也可以彼此不同，从制造容易度的观点考虑，优选相同。
B11分别独立地表示二价连结基团。由B11表示的二价连结基团优选为碳原子数2以上的基团，更优选为2～8的基团。推测若碳原子数为2以上，则分子结构变得更柔软，因此在能够适当地形成缔合物的位置连结花青色素彼此的效果高。其结果，花青色素彼此容易形成缔合物，倾向于长期维持红外线吸收能力。
作为由B11表示的二价连结基团，例如，可举出碳原子数1～30的亚烷基、碳原子数6～30的亚芳基、杂环连结基团、-CH＝CH-、-O-、-S-、-C(＝O)-、-COO-、-NR-、-CONR-、-OCO-、-SO-、-SO2-及将这些连结2个以上而形成的连结基团。R表示氢原子、烷基、芳基或杂芳基。
其中，由B11表示的二价连结基团优选为亚烷基。亚烷基的碳原子数优选为2～20，更优选为2～15。亚烷基优选为直链状亚烷基。
R1a、R1b、R1c、R1d、E11及E12分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团。
作为脂肪族基团，可举出烷基、烯基、炔基及芳烷基。作为芳香族基团，可举出芳基。
其中，R1a、R1b、R1c及R1d优选为烷基。烷基的碳原子数优选为1～10，更优选为1～6。
并且，E11及E12分别独立地优选为烷基或芳基。烷基的碳原子数优选为1～10，更优选为1～6。芳基优选为苯基。
m1为1以上的整数。m1优选为1～3，更优选为1或2。
其中，由式2-1表示的有机阳离子更优选为A11及A12为氮原子，B11为亚烷基，R1a、R1b、R1c及R1d为烷基，E11及E12为烷基的有机阳离子。
以下，示出由式2-1表示的有机阳离子的具体例，但由式2-1表示的有机阳离子并不限定于以下具体例。另外，Me表示甲基，Et表示乙基，Ph表示苯基。
[化学式39]
＜式2-2＞
[化学式40]
式2-2中，A21、A22及A23分别独立地表示氮原子或磷原子。B21及B22分别独立地表示二价连结基团。R2a及R2b分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团。m2为0以上的整数。G21表示形成环中包含A21的芳香族环的非金属原子组。G22表示形成环中包含A23的芳香族环的非金属原子组。
A21、A22及A23分别独立地表示氮原子或磷原子。A21、A22及A23优选为氮原子。
A21、A22及A23可以相同，也可以彼此不同，从制造容易度的观点考虑，优选相同。
B21及B22分别独立地表示二价连结基团。由B21及B22表示的二价连结基团优选为碳原子数2以上的基团，更优选为2～8的基团。推测若碳原子数为2以上，则分子结构变得更柔软，因此在能够适当地形成缔合物的位置连结花青色素彼此的效果高。其结果，花青色素彼此容易形成缔合物，倾向于长期维持红外线吸收能力。
作为由B21及B22表示的二价连结基团，例如，可举出碳原子数1～30的亚烷基、碳原子数6～30的亚芳基、杂环连结基团、-CH＝CH-、-O-、-S-、-C(＝O)-、-COO-、-NR-、-CONR-、-OCO-、-SO-、-SO2-及将这些连结2个以上而形成的连结基团。R表示氢原子、烷基、芳基或杂芳基。
其中，由B21及B22表示的二价连结基团分别独立地优选为亚烷基。亚烷基的碳原子数优选为2～20，更优选为2～15。亚烷基优选为直链状亚烷基。
R2a及R2b分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团。
作为由R2a及R2b表示的脂肪族基团，可举出烷基、烯基、炔基及芳烷基。作为芳香族基团，可举出芳基。
其中，R2a及R2b分别独立地优选为烷基。烷基的碳原子数优选为1～10，更优选为1～6。
m2为0以上的整数。m2优选为0～2的整数。
G21表示形成环中包含A21的芳香族环的非金属原子组。G22表示形成环中包含A23的芳香族环的非金属原子组。环中包含A21的芳香族环优选为吡啶环、咪唑环、噁唑环或噻唑环。并且，环中包含A21的芳香族环可以与其他环(脂肪族环、芳香族环或杂环)稠合。同样地，环中包含A23的芳香族环优选为吡啶环、咪唑环、噁唑环或噻唑环。并且，环中包含A23的芳香族环可以与其他环(脂肪族环、芳香族环或杂环)稠合。
其中，由式2-2表示的有机阳离子更优选为A21、A22及A23为氮原子，B21及B22分别独立地为亚烷基，m2为0或1，G21及G22为吡啶环、咪唑环、噁唑环或噻唑环。
以下，示出由式2-2表示的有机阳离子的具体例，但由式2-2表示的有机阳离子并不限定于以下具体例。另外，Me表示甲基。
[化学式41]
＜式2-3＞
[化学式42]
式2-3中，A31及A32分别独立地表示氮原子或磷原子。B31表示二价连结基团。R3a及R3b分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团。G31表示形成环中包含A31的芳香族环的非金属原子组。G32表示形成环中包含A32的芳香族环的非金属原子组。
A31及A32分别独立地表示氮原子或磷原子。A31及A32优选为氮原子。
A31及A32可以相同，也可以彼此不同，从制造容易度的观点考虑，优选相同。
B31表示二价连结基团。由B31表示的二价连结基团的碳原子数优选为2以上，更优选为2～8。若碳原子数为2以上，则由花青色素彼此形成的缔合物被保持在合适的位置，倾向于长期维持红外线吸收能力。
作为由B31表示的二价连结基团，例如，可举出碳原子数1～30的亚烷基、碳原子数6～30的亚芳基、杂环连结基团、-CH＝CH-、-O-、-S-、-C(＝O)-、-COO-、-NR-、-CONR-、-OCO-、-SO-、-SO2-及将这些连结2个以上而形成的连结基团。R表示氢原子、烷基、芳基或杂芳基。
其中，由B31表示的二价连结基团优选为亚烷基。亚烷基的碳原子数优选为2～20，更优选为2～15。亚烷基优选为直链状亚烷基。
R3a及R3b分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团。
作为脂肪族基团，可举出烷基、烯基、炔基及芳烷基。作为芳香族基团，可举出芳基。
其中，R3a及R3b分别独立地优选为烷基。烷基的碳原子数优选为1～10，更优选为1～6。
G31表示形成环中包含A31的芳香族环的非金属原子组。G32表示形成环中包含A32的芳香族环的非金属原子组。环中包含A31的芳香族环优选为吡啶环。并且，环中包含A31的芳香族环可以与其他环(脂肪族环、芳香族环或杂环)稠合。同样地，环中包含A32的芳香族环优选为吡啶环。并且，环中包含A32的芳香族环可以与其他环(脂肪族环、芳香族环或杂环)稠合。
由式2-3表示的有机阳离子更优选为A31及A32为氮原子，B31为亚烷基，R3a及R3b分别独立地为烷基，G31及G32为吡啶环的有机阳离子。
以下，示出由式2-3表示的有机阳离子的具体例，但由式2-3表示的有机阳离子并不限定于以下具体例。
[化学式43]
＜式2-4＞
[化学式44]
式2-4中，A41分别独立地表示氮原子或磷原子。B41分别独立地表示单键或二价连结基团。R4a、R4b及R4c分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团。E41及E42分别独立地表示单键或脂肪族基团。R4a、R4b及R4c中的1个可以与E41或E42键合而形成环。m4为2以上的整数。
具有由式2-4表示的结构的有机阳离子具有柔软的分子结构，且阳离子部位有规则地排列，由此认为花青色素有规则地排列于合适的位置并形成缔合物。其结果，倾向于长期维持红外线吸收能力。
A41分别独立地表示氮原子或磷原子。A41优选为氮原子。
B41分别独立地表示单键或二价连结基团。作为由B41表示的二价连结基团，例如，可举出碳原子数1～30的亚烷基、碳原子数6～30的亚芳基、杂环连结基团、-CH＝CH-、-O-、-S-、-C(＝O)-、-COO-、-NR-、-CONR-、-OCO-、-SO-、-SO2-及将这些连结2个以上而形成的连结基团。R表示氢原子、烷基、芳基或杂芳基。
其中，由B41表示的二价连结基团优选为亚烷基。亚烷基的碳原子数优选为1～6，更优选为1～4。亚烷基优选为直链状亚烷基。
R4a、R4b及R4c分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团。
作为脂肪族基团，可举出烷基、烯基、炔基及芳烷基。作为芳香族基团，可举出芳基。
其中，R4a、R4b及R4c分别独立地优选为烷基。烷基的碳原子数优选为1～6，更优选为1～4。
E41及E42分别独立地表示单键或脂肪族基团。
并且，E11及E12分别独立地优选为单键或烷基。烷基的碳原子数优选为1～6，更优选为1～4。芳基优选为苯基。
m4为2以上的整数。m4优选为50～3000，更优选为100～2000。
其中，具有由式2-4表示的结构的有机阳离子更优选为A41为氮原子，R4a、R4b及R4c中1个与E41或E42键合而形成环的有机阳离子。
以下，示出具有由式2-4表示的结构的有机阳离子的具体例，但由X1表示的有机阳离子并不限定于以下具体例。另外，Me表示甲基，m4的含义与式2-4中的m4相同。
[化学式45]
X1优选为由式2-1表示的有机阳离子或具有由式2-4表示的结构的有机阳离子。认为由花青色素形成的缔合物通过由式2-1表示的有机阳离子或具有由式2-4表示的结构的有机阳离子而长期保持在合适的位置。若X1为由式2-1表示的有机阳离子或具有由式2-4表示的结构的有机阳离子，则不可见性优异且红外线吸收能力可维持更长时间。
[n]
n是表示用于中和电荷所需的非零的数。例如，阴离子部为一价阴离子，有机阳离子为二价阳离子时，n为0.5。
本发明的色素化合物的不可见性优异且红外线吸收能力比以往维持更长时间，因此可期待适用于各种用途。本发明的色素化合物通过与其他成分混合，能够作为色素组合物。
以下，示出由式1表示的色素化合物的具体例。其中，本发明中的由式1表示的色素化合物并不限于以下具体例。
[化学式46]
[化学式47]
式1中，Cy由式4表示时，由式1表示的色素化合物例如能够通过以下方法合成。
[化学式48]
首先，将化合物41、化合物42及2-丙醇混合之后，添加乙酸酐及三乙胺。若进一步添加乙酸钾的水溶液和甲醇，则可获得化合物43。化合物43为钾盐。将化合物43纯化之后，进行将目标色素化合物的抗衡阳离子X1与钾阳离子交换的阳离子交换，由此可获得目标化合物即化合物44。
[色素组合物]
本发明的色素组合物包含由上述式1表示的色素化合物和介质。
介质只要是能够分散由式1表示的色素化合物的介质，则并没有特别限定，例如，可举出水、有机溶剂、树脂及这些中2种以上的混合物。
介质优选为液体，更优选为含水液体。
使用液体作为介质时，能够将本发明的色素组合物用作油墨。并且，使用含水液体作为介质时，本发明的色素组合物能够用作水性油墨，优选能够用作喷墨记录用的水性油墨。
-介质不是液体的情况-
使用树脂作为介质时，能够将本发明的色素组合物作为包含色素化合物和树脂的树脂组合物。树脂组合物能够加工成树脂膜或树脂成型体。
树脂的种类并没有特别限定，从成型容易度的观点考虑，优选热塑性树脂。作为热塑性树脂，可举出聚酯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚氨酯、聚碳酸酯、乙酸纤维素、聚丙烯酸、聚缩醛、聚丙烯、聚乙烯、聚砜、聚酰亚胺及聚烯烃。其中，树脂优选为选自包括聚酯、聚酰胺及聚氨酯的组中的至少1种树脂。
树脂包含聚合物及低聚物，能够从重均分子量为5,000～1,000,000的化合物中适当选择。
树脂组合物可以仅含有1种树脂，也可以含有2种以上。使用2种以上的树脂时，从相溶性及成型性的观点考虑，优选将玻璃化转变温度或SP值(溶解度参数)相近的树脂彼此同时使用。
树脂组合物除了包含由式1表示的色素化合物及树脂以外，还能够在不损害本发明的效果的范围内含有各种添加剂。
本发明所涉及的色素组合物可以包含至少1种着色剂。
通过含有着色剂，能够对树脂组合物及由树脂组合物制作的树脂成型体赋予所希望的颜色。
着色剂可以是染料及颜料中的任一种。作为染料及颜料，能够使用以往公知的染料及颜料。
相对于树脂组合物的总量，着色剂的含量优选为0.0001质量％～20质量％，更优选为0.001质量％～10质量％。
以提高耐冲击性、抗菌性、阻气性、导电性、磁性、压电性、减振性、隔音性、滑动性、电磁波吸收性、阻燃性、脱水性、除臭性、防粘连性、吸油性、吸水性、成型性等物性为目的，树脂组合物还可以根据需要含有无机填充材料。
作为无机填充材料，例如，可举出碳纤维、玻璃纤维、玻璃片、沸石、云母、石墨、金属粉末、铁氧体、氧化铝、钛酸钡、钛酸钾、硫酸钡、Teflon(注册商标)粉末、滑石、木炭粉末、碳纳米管(CNT)、碳微线圈(CMC)、氧化锑、氢氧化铝、氢氧化镁、水滑石、氧化钙、二氧化硅及碳酸钙。所含有的无机填充材料的含量优选不降低后述树脂成型体的透明性。
并且，在树脂组合物中，例如可以含有流平剂、颜料分散剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、粘度改良剂、耐光稳定剂、耐热稳定剂、金属减活剂、过氧化物分解剂、加工稳定剂、成核剂、晶化促进剂、晶化阻滞剂、抗胶凝剂、填充剂、增强剂、增塑剂、润滑剂、阻燃剂、防锈剂、荧光性增白剂、流动性改良剂、抗静电剂等公知添加剂。
树脂组合物的制备方法并没有特别限定，例如，为了使其含有由式1表示的色素化合物，可以对成为树脂原料的母粒、树脂颗粒直接捏合、混炼由式1表示的色素化合物而熔融成型。并且，也可以通过涂布、浸渍等方法，使由式1表示的色素化合物附着于树脂。
其中，若对树脂直接捏合、混炼由式1表示的色素化合物而熔融成型，则由式1表示的色素化合物不易从树脂表面脱离，红外线吸收能力可维持更长时间。
并且，制作树脂成型体时，优选将由式1表示的色素化合物与树脂混合并使其分散均匀之后制成成型体。另外，作为混合由式1表示的色素化合物与树脂的方法，可举出加热混炼树脂与由式1表示的色素化合物的方法及搅拌混合树脂、由式1表示的色素化合物及溶剂的方法。
树脂成型体的形状及用途并没有特别限定。作为树脂成型体的形态，例如，可举出树脂膜；合成纤维；瓶、化妆品用容器、食品用容器等树脂制容器；树脂板；透镜；调色剂；以一般装饰品为代表的各种家电、电子器件等外装部件；内装材料、外装材料等住宅建材部件；航空器、车辆等的内外装部件。
树脂成型体的制造方法并没有特别限制，能够适当适用公知的树脂的成型方法。
-介质为液体的情况-
本发明的色素组合物优选包含液体作为介质。以下，将作为介质的液体称为液体状介质。
液体状介质的种类并没有特别限定，能够根据色素组合物的使用目的适当选择。其中，在将本发明的色素组合物适用于油墨(例如，喷墨记录用油墨)时，液体状介质优选包含水，更优选为包含水及有机溶剂。
并且，若考虑将色素组合物适用于喷墨记录用油墨，则从喷出稳定性的观点考虑，液体状介质优选包含水和沸点为100℃以上的有机溶剂。沸点表示1气压(101325Pa)下的沸点。沸点通过沸点测定仪测定，例如，使用Titan Technologies,K.K.制沸点测定仪(产品名“DosaTherm300”)测定。
从杂质少的观点考虑，水优选为蒸馏水、离子交换水、离子交换蒸馏水或纯水。
作为沸点为100℃以上的有机溶剂，例如，可举出乙二醇(沸点：198℃)、丙二醇(沸点：188℃)、1,2-丁二醇(沸点：194℃)、2,3-丁二醇(沸点：183℃)、2-甲基-1,3-丙二醇(沸点：124℃)、2-甲基-2,4-戊二醇(沸点：198℃)、1,2,6-己三醇(沸点：178℃)、1,2,3-丁三醇(沸点：175℃)、1,2,4-丁三醇(沸点：170℃)、二乙二醇(沸点：244℃)、二丙二醇(沸点：231℃)、1,3-丙二醇(沸点：214℃)、1,3-丁二醇(沸点：208℃)、1,4-丁二醇(沸点：230℃)、1,2-戊二醇(沸点：206℃)、2,4-戊二醇(沸点：201℃)、2-甲基-1,3-丁二醇(沸点：203℃)、3-甲基-1,3-丁二醇(沸点：203℃)、1,5-戊二醇(沸点：242℃)、2,2-二甲基-1,3-丙二醇(沸点：208℃)、1,2-己二醇(沸点：223℃)、1,6-己二醇(沸点：250℃)、2,5-己二醇(沸点：217℃)、2-乙基-1,3-己二醇(沸点：243℃)、三乙二醇(沸点：287℃)、三丙二醇(沸点：273℃)、甘油(沸点：290℃)等多元醇；
乙二醇单甲醚(沸点：124℃)、乙二醇单乙醚(沸点：135℃)、乙二醇-正丙醚(沸点：150℃)、乙二醇单丁醚(沸点：171℃)、丙二醇单甲醚(沸点：120℃)、丙二醇单乙醚(沸点：133℃)、丙二醇-正丁醚(沸点：171℃)、丙二醇-叔丁醚(沸点：153℃)、四乙二醇单甲醚(沸点：159℃)、二乙二醇甲醚(沸点：194℃)、二乙二醇二乙醚(沸点：162℃)、二乙二醇-正丁醚(沸点：230℃)、二丙二醇单甲醚(沸点：188℃)、二乙二醇单乙醚(沸点：202℃)、二乙二醇单丁醚(沸点：230℃)、三乙二醇甲醚(沸点：249℃)、二丙二醇-正丙醚(沸点：213℃)、三丙二醇甲醚(沸点：243℃)、三乙二醇乙醚(沸点：256℃)、二乙二醇-正己醚(沸点：259℃)、三丙二醇-正丙醚(沸点：261℃)、3-甲氧基丁醇(沸点：161℃)等多元醇烷基醚；
乙二醇苯醚(沸点：237℃)、丙二醇苯醚(沸点：243℃)、乙二醇单苄醚(沸点：256℃)等多元醇芳基醚；
ε-己内酰胺(沸点：137℃)、N-甲基甲酰胺(沸点：199℃)、N,N-二甲基甲酰胺(沸点：153℃)、N-甲基-2-吡咯烷酮(沸点：204℃)、2-吡咯烷酮(沸点：245℃)、1,3-二甲基咪唑烷酮(沸点：220℃)、N-甲基吡咯烷酮(沸点：202℃)等含氮化合物；
丙二醇单甲醚乙酸酯(沸点：146℃)、乙酸3-甲氧基丁酯(沸点：172℃)等酯化合物；
双丙酮醇(沸点：169℃)、γ-丁内酯(沸点：204℃)等酮化合物。
本发明中，相对于色素组合物的总质量，色素组合物中的水的含量优选为30质量％以上，更优选为40质量％以上，进一步优选为50质量％以上。
本发明中，相对于色素组合物的总质量，色素组合物中的沸点为100℃以上的有机溶剂的含量优选为1质量％～50质量％，更优选为2质量％～40质量％。
本发明的色素组合物可以含有表面活性剂。
表面活性剂可以是阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂、非离子性表面活性剂及甜菜碱系表面活性剂中的任一种。
其中，将色素组合物适用于油墨时，从抑制油墨的喷射干扰的观点考虑，表面活性剂优选为非离子性表面活性剂，更优选为乙炔二醇系表面活性剂。
作为乙炔二醇系表面活性剂，例如，可举出2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、及2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的环氧烷加成物。
作为乙炔二醇系表面活性剂的市售品，可举出Nissin Chemical Industry CO.,Ltd.制Surfynol 104PG等Surfynol系列、Nissin Chemical Industry CO.,Ltd.制OLFINEE1010等E系列。
作为乙炔二醇系表面活性剂以外的表面活性剂，优选氟系表面活性剂。作为氟系表面活性剂，例如，可举出Capstone(注册商标)FS-63、Capstone FS-61(Dupont公司制)、Ftergent(注册商标，以下相同)100、Ftergent 110、Ftergent 150(Neos Corporation制)、CHEMGUARD(注册商标)S-760P(Chemguard Inc.制)。
相对于色素组合物的总质量，表面活性剂的含量优选为0.1质量％以上，更优选为0.1质量％～10质量％，进一步优选为0.2质量％～3质量％。
本发明的色素组合物可以含有聚合性化合物作为液体状介质。色素组合物中包含聚合性化合物时，通过照射活性能量射线，能够固化色素组合物。
将色素组合物适用于油墨时，本发明的色素组合物还可以含有用于油墨的公知的添加剂。
作为添加剂，例如，可举出表面活性剂、树脂、防干燥剂(换言之，润湿剂)、防褪色剂、乳化稳定剂、渗透促进剂、防腐剂、防霉剂、pH调节剂、表面张力调节剂、消泡剂、粘度调节剂、分散剂、防锈剂及螯合剂。
将色素组合物适用于油墨时，可以含有由式1表示的色素化合物以外的其他色素。作为其他色素，并没有特别限定，能够使用油墨领域中公知的色素。
从不可见性的观点考虑，相对于油墨的总质量，其他色素的含量优选为0.1质量％以下，更优选为0.05质量％以下。
并且，本发明的色素组合物可以根据目的设定为包含在可见光区域具有吸收的色素且能够形成在近红外线区域具有吸收的可见图像的色素组合物。
本发明的色素组合物能够适用于油墨。油墨优选用于喷墨记录。
从喷出稳定性的观点考虑，油墨的pH优选为7～10，更优选为7.5～9.5。油墨的pH使用pH计在25℃下测定，例如，使用DKK-TOA Corporation制pH计(型号“HM-31”)测定。
油墨的粘度优选为0.5mPa·s～30mPa·s，更优选为2mPa·s～20mPa·s，进一步优选为2mPa·s～15mPa·s，更进一步优选为3mPa·s～10mPa·s。油墨的粘度使用粘度计在25℃下测定，例如，使用Toki Sangyo Co.,Ltd制TV-22型粘度计测定。
油墨的表面张力优选为60mN/m以下，更优选为20mN/m～50mN/m，进一步优选为25mN/m～45mN/m。油墨的表面张力使用表面张力计在25℃下测定，例如，使用KyowaInterface Science Co.,LTD.制自动表面张力计(产品名“CBVP-Z”)，通过平板法测定。
并且，作为本发明的色素组合物的用途，可举出用于记录图像(尤其是不可见图像)的图像记录材料。作为图像记录材料，具体而言，以喷墨记录材料为代表，可举出感热记录材料、压敏记录材料、利用电子照相方式的记录材料、转印式卤化银感光材料、印刷油墨及记录笔。本发明的色素组合物优选用于喷墨记录材料、感热记录材料或利用电子照相方式的记录材料。
并且，本发明的色素组合物还能够适用于电荷耦合元件(CCD)、互补金属氧化膜半导体(CMOS)等固体成像元件；红外线传感器；在图像显示装置等各种装置；等离子显示器(PDP)等显示器中使用的红外线截止滤波器、或用于各种纤维染色的染色液。并且，本发明的色素组合物还能够适用于一次写入型光盘或内存融合材料等光热转换材料。并且，本发明的色素组合物由于在人体透射性优异的近红外区域具有吸收，因此除了上述用途以外，还能够适用于诊断用标记及光线力学疗法的药剂。
而且，本发明的色素组合物还能够适用于纤维(保温蓄热性)；针对红外线侦测的伪装性(camouflage性能)；防止眼疲劳；或照片、膜等定位用标记剂。并且，通过将本发明的色素组合物作为固化膜，能够扩大用途。
并且，本发明的色素组合物能够适用于具有吸收或截止近红外线功能的透镜(例如，数码相机、移动电话、车载相机等相机用透镜；f-θ透镜、拾取透镜等光学透镜)；半导体受光元件用光学滤波器；以太阳光的选择性利用为目的的农业用涂层剂；利用近红外线的吸收热的记录介质；电子设备用或照相用近红外线滤波器；护目镜；遮阳镜；热线阻断滤波器；光学文字读取记录；机密文件防复制用途；电子照相感光体；或激光焊接。并且，本发明的色素组合物还可以用作CCD相机用降噪滤波器、CMOS影像传感器用滤波器。
[喷墨记录方法]
本发明的喷墨记录方法包括在基材上赋予上述油墨的工序。
基材只要能够形成图像，则并没有特别限定，例如，可举出纸、布、木材、金属板及树脂膜。可以预先对基材实施表面处理。
作为纸，可举出纯白卷纸、牛皮纸、板纸、优质纸、OCR用纸、铜版纸、涂布纸、镜面涂布纸、电容纸及石蜡纸。
作为树脂膜，可举出聚酯膜、聚丙烯(PP)膜、玻璃纸、乙酸酯膜、聚碳酸酯(PC)膜、丙烯酸树脂膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、双轴拉伸聚苯乙烯(OPS)膜、双轴拉伸聚丙烯(OPP)膜、双轴拉伸尼龙(ONy)膜、聚氯乙烯(PVC)膜、聚乙烯(PE)膜及三乙酸酯(TAC)膜。
喷墨记录方式并没有特别限制，只要是能够记录图像的方式，则并没有特别限定，可以是公知的方式，例如利用静电诱导力喷出油墨的电荷控制方式、利用压电元件的振动压力的按需喷墨方式(压力脉冲方式)、将电信号变更为声束来照射油墨并利用放射压来使油墨喷出的声学喷墨方式、及对油墨进行加热而形成气泡并利用所产生的压力的热喷墨(Bubble Jet(注册商标))方式中的任一种。
作为喷墨记录方式，尤其能够有效地利用如下喷墨记录方式：利用日本特开昭54-59936号公报中记载的方法，使受到热能量作用的油墨产生急剧的体积变化，通过由该状态变化而产生的作用力从喷嘴喷出油墨。
并且，关于喷墨记录方式，还能够参考日本特开2003-306623号公报的0093～0105段中记载的方法。
作为用于喷墨记录方式的喷墨头，可举出使用短小的列式喷头，使喷头向基材的宽度方向扫描的同时进行记录的往复方式和使用在对应于基材的一边的整个区域排列有记录元件的行式喷头的行方式。
在行方式中，通过在与记录元件的排列方向交叉的方向上扫描基材，能够在基材的整个面进行图案形成，不需要扫描短小喷头的滑架等运载系统。
并且，不需要对滑架的移动和基材进行复杂的扫描控制，仅基材在移动，因此与往复方式相比能够实现记录速度的高速化。
从得到高清图像的观点考虑，从喷墨头喷出的油墨的喷射量优选1pL(皮升)～20pL，更优选1.5pL～10pL。
本发明的喷墨记录方法可以包括除了通过喷墨记录方式在基材上记录图像的工序以外的其他工序。作为其他工序，例如，可举出在记录图像之后干燥图像的工序。并且，在油墨中包含聚合性化合物时，本发明的图像记录方法可以包括照射活性能量射线的工序。
[图像记录物]
本发明的图像记录物包含基材和配置于基材上的上述油墨的固化物即红外线吸收图像。
固化物包括油墨的干燥物及使油墨中的聚合性化合物进行聚合反应而得的固化物。
并且，本发明的图像记录物包含基材和配置于基材上的红外线吸收图像，红外线吸收图像包含由上述式1表示的色素化合物，红外线吸收图像的极大吸收波长在700nm～1300nm的范围内。
关于基材如上所述，省略其说明。配置于基材上的红外线吸收图像的图案并没有特别限定，可根据用途适当选择。
通过利用具备SHIMADZU CORPORATION.制150mm大型积分球附属装置LISR-3100的分光光度计UV-3100PC，测定红外线吸收图像的光密度(OD)，能够确认红外线吸收图像的极大吸收波长。从不可见性及红外吸收图像的读取性的观点考虑，红外线吸收图像的极大吸收波长优选在700nm～1300nm的范围内。
本发明的图像记录物能够适用于防伪目的防伪系统。本发明的图像记录物的不可见性优异且红外线吸收能力比以往维持更长时间，因此能够长期保持防伪性。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行更进一步具体的说明，但本发明只要不超出其主旨，则并不限定于以下实施例。
首先，准备了表1～表3中记载的化合物1～化合物60、比较化合物1～比较化合物3。以下，示出化合物9、化合物12、化合物23、化合物46及化合物50的合成方法。关于化合物9、化合物12、化合物23、化合物46及化合物50以外的化合物，也通过改变原料，以与化合物9、化合物12、化合物23、化合物46及化合物50相同的方法进行了合成。
[化学式49]
化合物1～化合物60均为由式1表示的色素化合物，碱性核1和碱性核2具有相同的结构。在表1～表3中记载了L1、碱性核1及碱性核2(表中，记载为“Cy中的2个碱性核”)、以及X1。
＜化合物9的合成＞
[化学式50]
在烧瓶中，添加了21.0g的化合物9-A、11.4g的化合物9-B、114.8g的2-丙醇。之后，在10℃下添加乙酸酐20.3g、三乙胺13.4g，在室温下搅拌了2小时。在所获得的反应液中添加了乙酸钾6.5g与水16.2g的混合溶液、甲醇28.2g。在50℃下搅拌30分钟，在室温下搅拌了1小时。通过过滤反应液中析出的晶体，获得了化合物9-C的粗产物15.0g。
在烧瓶中，添加所获得的化合物9-C的粗产物15.0g、甲醇465.7g，在65℃下搅拌了30分钟。恢复至室温之后，添加乙酸钾6.5g与水16.2g的混合溶液、甲醇28.2g，搅拌了1小时。通过过滤分散液中析出的晶体，获得了10.5g的化合物9-C。
在烧瓶中，添加4.0g的所获得的化合物9-C、水266.7g，在室温下搅拌了12小时。在所获得的水溶液中添加1.1g的化合物9-D，在室温下搅拌了12小时。之后，添加甲醇156.2g，在室温下搅拌了30分钟。通过过滤反应液中析出的晶体，获得了4.0g的化合物9。
化合物9的NMR光谱：1H-NMR(重THF/重水/30％NaOD)δ8.2-8.0(2H,m),8.0-7.6(6H,m),7.2-6.8(4H,m),5.8(1H,d),5.3(1H,d),4.0(2H,s),3.8-3.7(2H,m),3.3(9H,s),3.3-3.0(2H,m),2.7-2.5(4H,m),1.8(6H,s),1.5(3H,s),1.3-1.1(9H,m)
通过1H-NMR光谱，确认了所获得的化合物9的结构。
＜化合物12的合成＞
在烧瓶中，添加了21.0g的化合物12-A、12.8g的化合物12-B、114.8g的2-丙醇。之后，在10℃下添加乙酸酐20.3g、三乙胺13.4g，在室温下搅拌了2小时。在所获得的反应液中添加了乙酸钾6.5g与水16.2g的混合溶液、甲醇28.2g。在50℃下搅拌30分钟，在室温下搅拌了1小时。通过过滤反应液中析出的晶体，获得了化合物12-C的粗产物14.8g。
在烧瓶中，添加所获得的化合物12-C的粗产物14.8g、甲醇465.7g，在65℃下搅拌了30分钟。恢复至室温之后，添加乙酸钾6.5g与水16.2g的混合溶液、甲醇28.2g，搅拌了1小时。通过过滤分散液中析出的晶体，获得了化合物10.2g的12-C。
在烧瓶中，添加4.0g的所获得的化合物12-C、水266.7g，在室温下搅拌了12小时。在所获得的水溶液中添加1.1g的化合物12-D，在室温下搅拌了12小时。之后，添加甲醇156.2g，在室温下搅拌了30分钟。通过过滤反应液中析出的晶体，获得了3.9g的化合物12。
化合物12的NMR光谱：1H-NMR(重THF/重水/30％NaOD)δ8.2-8.0(2H,m),8.0-7.6(6H,m),7.4-7.3(3H,m),7.2-6.8(6H,m),5.8(1H,d),5.3(1H,d),4.0(2H,s),3.8-3.7(2H,m),3.3(9H,s),3.3-3.0(2H,m),2.7-2.5(4H,m),1.8(6H,s),1.5(3H,s),1.3-1.1(9H,m)
通过1H-NMR光谱，确认了所获得的化合物12的结构。
＜化合物23的合成＞
[化学式51]
在烧瓶中，添加了21.0g的化合物23-A、11.8g的化合物23-B、114.8g的2-丙醇。之后，在10℃下添加乙酸酐20.9g、三乙胺13.8g，在室温下搅拌了2小时。在所获得的反应液中添加了乙酸钾6.7g与水16.2g的混合溶液、甲醇28.2g。在50℃下搅拌30分钟，在室温下搅拌了1小时。通过过滤反应液中析出的晶体，获得了化合物23-C的粗产物14.0g。
在烧瓶中，添加所获得的化合物23-C的粗产物14.0g、甲醇465.7g，在65℃下搅拌了30分钟。恢复至室温之后，添加乙酸钾6.7g与水16.2g的混合溶液、甲醇28.2g，搅拌了1小时。通过过滤分散液中析出的晶体，获得了10.2g的化合物23-C。
在烧瓶中，添加4.0g的所获得的化合物23-C、水266.7g，在室温下搅拌了12小时。在所获得的水溶液中添加1.1g的化合物23-D，在室温下搅拌了12小时。之后，添加甲醇156.2g，在室温下搅拌了30分钟。通过过滤反应液中析出的晶体，获得了4.0g的化合物23。
化合物23的NMR光谱：1H-NMR(重THF/重水/30％NaOD)δ8.0-7.6(8H,m),7.2-6.8(4H,m),6.5(1H,d),5.5(1H,d),4.0(2H,s),3.8-3.7(2H,m),3.3(9H,s),3.3-3.0(2H,m),2.7-2.5(4H,m),1.2(6H,t)
通过1H-NMR光谱，确认了所获得的化合物23的结构。
＜化合物46的合成＞
[化学式52]
在烧瓶中，添加4.0g的化合物9-C、水266.7g，在室温下搅拌了12小时。在所获得的水溶液中添加0.96g的化合物46-D，在室温下搅拌了12小时。之后，添加甲醇156.2g，在室温下搅拌了30分钟。通过过滤反应液中析出的晶体，获得了4.1g的化合物46。
化合物46的NMR光谱：1H-NMR(重THF/重水/30％NaOD)δ8.7-8.6(2H,m),8.2-8.0(2H,m),8.0-7.6(7H,m),7.5-7.4(2H,m),7.2-6.8(4H,m),5.8(1H,d),5.3(1H,d),4.0(2H,s),3.8-3.7(2H,m),3.3-3.0(2H,m),2.7-2.5(4H,m),1.8(6H,s),1.5(3H,s),1.3-1.1(9H,m)
通过1H-NMR光谱，确认了所获得的化合物46的结构。
＜化合物50的合成＞
[化学式53]
在烧瓶中，添加4.0g的化合物9-C、水266.7g，在室温下搅拌了12小时。在所获得的水溶液中添加1.1g的化合物50-D，在室温下搅拌了12小时。之后，添加甲醇156.2g，在室温下搅拌了30分钟。通过过滤反应液中析出的晶体，获得了3.9g的化合物50。
化合物50的NMR光谱：1H-NMR(重THF/重水/30％NaOD)δ8.2-8.0(2H,m),8.0-7.6(6H,m),7.2-6.8(4H,m),5.8(1H,d),5.3(1H,d),4.0(2.7H,s),3.8-3.7(2H,m),3.3(8H,s),3.3-3.0(2H,m),2.7-2.5(4H,m),1.8(6H,s),1.5(3H,s),1.3-1.1(9H,m)
通过1H-NMR光谱，确认了所获得的化合物50的结构。
[表1]
[表2]
[表3]
＜比较化合物1～比较化合物3＞
·比较化合物1……日本特开2017-226820号公报中记载的化合物No.2
·比较化合物2……日本特开2002-90521号公报中记载的化合物(I-13)
·比较化合物3……日本特开2000-292758号公报中记载的化合物A-1与化合物B-19的组合
比较化合物1～比较化合物3的结构为如下。
(比较化合物1)
[化学式54]
(比较化合物2)
[化学式55]
(比较化合物3)
[化学式56]
接着，使用色素化合物(化合物1～化合物60、比较化合物1～比较化合物3中的任一种)，制备了油墨。将各成分混合成以下组成。进一步添加直径0.1mm的氧化锆珠100质量份，利用行星式球磨机，以400rpm(转/分钟)进行5小时的分散处理，由此获得了油墨。
色素化合物……0.5质量份
超纯水(比电阻值18MΩ·cm以上)……78.8质量份
有机溶剂：丙二醇……19.7质量份
乙炔二醇系表面活性剂：OLFINE E1010(Nissin Chemical Industry CO.,Ltd.制)……1质量份
＜图像记录物的制作＞
将所制备的油墨装入喷墨记录装置(产品名“DMP-2831”，FUJIFILM DIMATIX Inc制)的油墨罐。作为基材，准备了OKTopKote纸(Oji Paper Co.,Ltd.制)。在基材上喷出油墨之后，用100℃的暖风干燥1分钟，记录了实心图像。
使用所获得的图像记录物，进行了不可见性、耐光性及耐湿热性的评价。评价方法为如下。
[不可见性]
利用具备
大型积分球附属装置LISR-3100(Shimadzu Corporation制)的分光光度计UV-3100PC(Shimadzu Corporation制)测定了450nm处的光密度(OD)及极大吸收波长处的光密度。根据450nm处的OD与极大吸收波长处的OD之比例P(450nm的OD/极大吸收波长的OD)，评价了不可见性。评价基准为如下。可以说比例P越小，不可见性越优异。评价基准为如下。A、B及C为实际应用上没有问题的水平。
A：比例P为1/10以下。
B：比例P超过1/10且1/7以下。
C：比例P超过1/7且1/5以下。
D：比例P超过1/5。
[耐光性]
使用所制备的油墨，制作了极大吸收波长处的光密度(OD)为0.5、1.0及1.5的3种图像记录物。OD通过调整油墨的喷出量来进行了调整。
利用耐候试验机(Atlus C.I65)，对所制作的各图像记录物照射照度85,000勒克斯的氙光1天。关于光照射后的图像记录物，测定了极大吸收波长处的光密度(OD)。根据下述式，算出了色素残留率。可以说色素残留率越高，耐光性越优异。
色素残留率(％)＝(光照射后的OD)÷(光照射前的OD)×100
所有光密度均利用具备SHIMADZU CORPORATION.制150mm大型积分球附属装置LISR-3100的分光光度计UV-3100PC进行了测定。
评价基准为如下。A、B及C为实际应用上没有问题的水平。
A：在3种图像记录物全部中，色素残留率均为90％以上。
B：在3种图像记录物全部中，色素残留率均为75％以上且低于90％。
C：在3种图像记录物的至少1个中，色素残留率低于75％，在3种图像记录物全部中，色素残留率均为60％以上。
D：在3种图像记录物的1个或2个中，色素残留率低于60％。
E：在3种图像记录物全部中，色素残留率均低于60％。
[耐湿热性]
使用所制备的油墨，制作了极大吸收波长处的光密度(OD)为0.5、1.0及1.5的3种图像记录物。OD通过调整油墨的喷出量来进行了调整。
将所制作的各图像记录物在设定为温度45℃、湿度85％的箱内保管了7天。关于保管后的图像记录物，测定了极大吸收波长处的光密度(OD)。根据下述式，算出了色素残留率。可以说色素残留率越高，耐光性越优异。
色素残留率(％)＝(保管后的OD)÷(保管前的OD)×100
所有光密度均利用具备SHIMADZU CORPORATION.制150mm大型积分球附属装置LISR-3100的分光光度计UV-3100PC进行了测定。
评价基准为如下。A、B及C为实际应用上没有问题的水平。
A：在3种图像记录物全部中，色素残留率均为90％以上。
B：在3种图像记录物全部中，色素残留率均为75％以上且低于90％。
C：在3种图像记录物的至少1个中，色素残留率低于75％，在3种图像记录物全部中，色素残留率均为60％以上。
D：在3种图像记录物的1个或2个中，色素残留率低于60％。
E：在3种图像记录物全部中，色素残留率均低于60％。
将评价结果示于表4及表5。
[表4]
[表5]
如表4及表5所示，在实施例1～实施例60中，由于包含由式1表示的色素化合物，因此可获得不可见性优异且红外线吸收能力比以往维持更长时间的图像记录物。
另一方面，可知在比较例1中，由于色素化合物为酞菁色素，因此不可见性差。
可知在比较例2中，色素化合物不具有有机阳离子，因此耐光性及耐湿热性差。
可知在比较例3中，色素化合物具有包含联吡啶骨架的有机阳离子，因此耐光性及耐湿热性差。
＜实施例100＞
将0.02g的化合物9及聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(Tg：60℃)10g投入双混炼机的料斗中，在温度120℃、螺杆转速200rpm(revolutions per minute：每分钟转速)的条件下进行5分钟的混炼操作，由此制作了树脂混炼物。
可知所获得的树脂混炼物的吸收光谱的极大吸收波长为900nm以上且450nm的吸光度/极大吸收波长的吸光度的值为1/10以下，不可见性优异。并且，对所获得的树脂混炼物进行上述耐光性评价，其结果，可知在3种图像记录物全部中，色素残留率均为90％以上，耐光性优异。
另外，关于2020年9月1日申请的日本专利申请2020-147010号的发明，将其整体通过参考并入本说明书中。并且，本说明书中所记载的所有文献、专利申请及技术标准与具体地且分别地记载通过参考而被并入的各个文献、专利申请及技术标准的情况相同程度地，通过参考并入本说明书中。
Claims (20)
1.一种色素组合物，其包含由下述式1表示的色素化合物和介质，
式1中，L1表示由奇数个次甲基构成的次甲基链，R1及R2分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团，T1及T2分别独立地表示形成可以稠合的5元或6元含氮杂环的非金属原子组，Cy为阴离子部，X1表示由下述式2-1、式2-2或式2-3表示的有机阳离子或具有由式2-4表示的结构的有机阳离子，n是表示用于中和电荷所需的非零的数，
式2-1中，A11及A12分别独立地表示氮原子或磷原子，B11分别独立地表示二价连结基团，R1a、R1b、R1c、R1d、E11及E12分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团，R1a、R1b、R1c及R1d可以彼此键合而形成环，m1为1以上的整数，
式2-2中，A21、A22及A23分别独立地表示氮原子或磷原子，B21及B22分别独立地表示二价连结基团，R2a及R2b分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团，m2为0以上的整数，G21表示形成环中包含A21的芳香族环的非金属原子组，G22表示形成环中包含A23的芳香族环的非金属原子组，
式2-3中，A31及A32分别独立地表示氮原子或磷原子，B31表示二价连结基团，R3a及R3b分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团，G31表示形成环中包含A31的芳香族环的非金属原子组，G32表示形成环中包含A32的芳香族环的非金属原子组，
式2-4中，A41分别独立地表示氮原子或磷原子，B41分别独立地表示单键或二价连结基团，R4a、R4b及R4c分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团，E41及E42分别独立地表示单键或脂肪族基团，R4a、R4b及R4c中的1个可以与E41或E42键合而形成环，m4为2以上的整数。
2.根据权利要求1所述的色素组合物，其中，
所述式2-1、式2-2及式2-3中，B11、B21、B22及B31分别独立地为碳原子数2～8的二价连结基团。
3.根据权利要求1或2所述的色素组合物，其中，
所述式2-1、式2-2、式2-3及式2-4中，A11、A12、A21、A22、A23、A31、A32及A41为氮原子。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的色素组合物，其中，
所述式1中，X1表示由所述式2-1表示的有机阳离子或具有由式2-4表示的结构的有机阳离子。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的色素组合物，其中，
所述式1中，Cy由下述式4表示，
式4中，Y1及Y2分别独立地表示CR3R4-、-O-、-S-、-Se-或-NR5-，R3、R4及R5分别独立地表示氢原子、脂肪族基团或芳香环基团，R3及R4可以彼此键合而形成环，A1及A2分别独立地表示形成芳香族环或芳香族杂环的非金属原子组，并且，L2分别独立地表示由1个、2个或3个次甲基构成的次甲基链，L2不具有取代基，R6及R7分别独立地表示氢原子或脂肪族基团，R6及R7可以彼此连结而形成环，R8由下述式A表示，
-SA-TA式A
式A中，SA表示单键、亚烷基、亚烯基、亚炔基、-O-、-S-、-NRL1-、-C(＝O)-、-C(＝O)O-、-C(＝O)NRL1-、-S(＝O)2-、-ORL2-或将这些中的至少2个组合而成的基团，RL1分别独立地表示氢原子、卤原子、烷基、芳基或一价杂环基，RL2表示亚烷基、亚芳基或二价杂环基，TA表示氢原子、卤原子、烷基、芳基、一价杂环基、氰基、羟基、甲酰基、羧基、氨基、硫醇基、磺基、磷酰基、硼烷基、乙烯基、乙炔基、三烷基甲硅烷基或三烷氧基甲硅烷基。
6.根据权利要求5所述的色素组合物，其中，
所述式4中，A1及A2分别独立地表示形成苯环或萘环的非金属原子组。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的色素组合物，其中，
所述介质为液体。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的色素组合物，其中，
所述介质为含水液体。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的色素组合物，其中，
所述介质包含水和沸点为100℃以上的有机溶剂。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的色素组合物，其为油墨。
11.根据权利要求10所述的色素组合物，其用于喷墨记录。
12.一种喷墨记录方法，其包括在基材上赋予权利要求11所述的色素组合物的工序。
13.一种图像记录物，其包含：
基材；及
配置于所述基材上的权利要求10或11所述的色素组合物的固化物即红外线吸收图像。
14.一种图像记录物，其包含：
基材；及
配置于所述基材上的红外线吸收图像，
所述红外线吸收图像包含由下述式1表示的色素化合物，所述红外线吸收图像的极大吸收波长在700nm～1300nm的范围内，
式1中，L1表示由奇数个次甲基构成的次甲基链，R1及R2分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团，T1及T2分别独立地表示形成可以稠合的5元或6元含氮杂环的非金属原子组，Cy为阴离子部，X1表示由下述式2-1、式2-2或式2-3表示的有机阳离子或具有由式2-4表示的结构的有机阳离子，n是表示用于中和电荷所需的非零的数，
式2-1中，A11及A12分别独立地表示氮原子或磷原子，B11分别独立地表示二价连结基团，R1a、R1b、R1c、R1d、E11及E12分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团，R1a、R1b、R1c及R1d可以彼此键合而形成环，m1为1以上的整数，
式2-2中，A21、A22及A23分别独立地表示氮原子或磷原子，B21及B22分别独立地表示二价连结基团，R2a及R2b分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团，m2为0以上的整数，G21表示形成环中包含A21的芳香族环的非金属原子组，G22表示形成环中包含A23的芳香族环的非金属原子组，
式2-3中，A31及A32分别独立地表示氮原子或磷原子，B31表示二价连结基团，R3a及R3b分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团，G31表示形成环中包含A31的芳香族环的非金属原子组，G32表示形成环中包含A32的芳香族环的非金属原子组，
式2-4中，A41分别独立地表示氮原子或磷原子，B41分别独立地表示单键或二价连结基团，R4a、R4b及R4c分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团，E41及E42分别独立地表示单键或脂肪族基团，R4a、R4b及R4c中的1个可以与E41或E42键合而形成环，m4为2以上的整数。
15.一种色素化合物，其由下述式1表示，
式1中，L1表示由奇数个次甲基构成的次甲基链，R1及R2分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团，T1及T2分别独立地表示形成可以稠合的5元或6元含氮杂环的非金属原子组，Cy为阴离子部，X1表示由下述式2-1、式2-2或式2-3表示的有机阳离子或具有由式2-4表示的结构的有机阳离子，n是表示用于中和电荷所需的非零的数，
式2-1中，A11及A12分别独立地表示氮原子或磷原子，B11分别独立地表示二价连结基团，R1a、R1b、R1c、R1d、E11及E12分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团，R1a、R1b、R1c及R1d可以彼此键合而形成环，m1为1以上的整数，
式2-2中，A21、A22及A23分别独立地表示氮原子或磷原子，B21及B22分别独立地表示二价连结基团，R2a及R2b分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团，m2为0以上的整数，G21表示形成环中包含A21的芳香族环的非金属原子组，G22表示形成环中包含A23的芳香族环的非金属原子组，
式2-3中，A31及A32分别独立地表示氮原子或磷原子，B31表示二价连结基团，R3a及R3b分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团，G31表示形成环中包含A31的芳香族环的非金属原子组，G32表示形成环中包含A32的芳香族环的非金属原子组，
式2-4中，A41分别独立地表示氮原子或磷原子，B41分别独立地表示单键或二价连结基团，R4a、R4b及R4c分别独立地表示脂肪族基团或芳香族基团，E41及E42分别独立地表示单键或脂肪族基团，R4a、R4b及R4c中的1个可以与E41或E42键合而形成环，m4为2以上的整数。
16.根据权利要求15所述的色素化合物，其中，
所述式2-1、式2-2及式2-3中，B11、B21、B22及B31分别独立地为碳原子数2～8的二价连结基团。
17.根据权利要求15或16所述的色素化合物，其中，
所述式2-1、式2-2、式2-3及式2-4中，A11、A12、A21、A22、A23、A31、A32及A41为氮原子。
18.根据权利要求15至17中任一项所述的色素化合物，其中，
所述式1中，X1表示由所述式2-1表示的有机阳离子或具有由式2-4表示的结构的有机阳离子。
19.根据权利要求15至18中任一项所述的色素化合物，其中，
所述式1中，Cy由下述式4表示，
式4中，Y1及Y2分别独立地表示CR3R4-、-O-、-S-、-Se-或-NR5-，R3、R4及R5分别独立地表示氢原子、脂肪族基团或芳香环基团，R3及R4可以彼此键合而形成环，A1及A2分别独立地表示形成芳香族环或芳香族杂环的非金属原子组，并且，L2分别独立地表示由1个、2个或3个次甲基构成的次甲基链，L2不具有取代基，R6及R7分别独立地表示氢原子或脂肪族基团，R6及R7可以彼此连结而形成环，R8由下述式A表示，
-SA-TA式A
式A中，SA表示单键、亚烷基、亚烯基、亚炔基、-O-、-S-、-NRL1-、-C(＝O)-、-C(＝O)O-、-C(＝O)NRL1-、-S(＝O)2-、-ORL2-或将这些中的至少2个组合而成的基团，RL1分别独立地表示氢原子、卤原子、烷基、芳基或一价杂环基，RL2表示亚烷基、亚芳基或二价杂环基，TA表示氢原子、卤原子、烷基、芳基、一价杂环基、氰基、羟基、甲酰基、羧基、氨基、硫醇基、磺基、磷酰基、硼烷基、乙烯基、乙炔基、三烷基甲硅烷基或三烷氧基甲硅烷基。
20.根据权利要求19所述的色素化合物，其中，
所述式4中，A1及A2分别独立地表示形成苯环或萘环的非金属原子组。
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