CN115968507A - 锂二次电池正极用添加剂、其制造方法和包含其的锂二次电池 - Google Patents

锂二次电池正极用添加剂、其制造方法和包含其的锂二次电池 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种锂二次电池正极用添加剂，所述添加剂包含锂过渡金属氧化物、Li3PO4、Li5AlO4和Li3BO3。所述锂过渡金属氧化物具有铝掺杂的形式。包含锂过渡金属氧化物以及Li3PO4、Li5AlO4和Li3BO3的添加剂在用于锂二次电池的正极中时具有改善电池稳定性的功能。具体地，当用于锂二次电池的正极中时，一般的锂过渡金属氧化物引起与电解液的副反应，从而引起诸如在电池中产生气体而降低稳定性的问题，然而，Li3PO4、Li5AlO4和Li3BO3与锂过渡金属氧化物均匀混合或者其中的一些形成部分涂层，或者一部分铝被掺杂到锂过渡金属氧化物，从而抑制锂过渡金属氧化物引起与电解液的副反应。

Description

锂二次电池正极用添加剂、其制造方法和包含其的锂二次 电池
技术领域
本发明涉及一种锂二次电池正极用添加剂、其制备方法和包含其的锂二次电池正极。特别地，本发明涉及一种包含铝掺杂的锂过渡金属氧化物、Li3PO4、Li5AlO4和Li3BO3的锂二次电池正极用添加剂、其制备方法和包含其的锂二次电池正极。
本申请要求基于2020年11月26日提交的韩国专利申请10-2020-0161400号和2021年11月15日提交的韩国专利申请10-2021-0156630号的的优先权权益，其全部内容通过引用并入本文中。
背景技术
随着移动装置的技术发展和需求的增加，对作为能量来源的二次电池的需求已经迅速增加。在此类二次电池中，具有高能量密度和电压、长循环寿命和低自放电率的锂二次电池已经被商业化并被广泛使用。
使用锂过渡金属氧化物作为锂二次电池的正极活性材料，并且其中，主要使用具有高工作电压和优异容量性能的锂钴氧化物LiCoO2。然而，LiCoO2由于因脱锂引起的晶体结构不稳定而具有非常差的热性能，并且还昂贵，因此，在作为在诸如电动车辆的领域中的电源的大量使用方面受到限制。作为替代LiCoO2的材料，已经开发了锂锰氧化物(LiMnO2、LiMn2O4等)、锂铁磷酸盐化合物(LiFePO4等)、锂镍氧化物(LiNiO2等)等。其中，已经积极地对通过具有大约200mAh/g的高可逆容量而能够容易地获得大容量电池的锂镍氧化物进行了研究和开发。
另外，关于负极活性材料，使用Si类负极活性材料来获得高容量的锂二次电池的需求增加，并且由于Si类负极活性材料的不可逆容量大，因此还需要平衡正极中的不可逆容量，从而有效地驱动电池。因此，也已经对不可逆容量大的正极添加剂进行了研究，在该过程中，已经使用了诸如Li2NiO2、Li2CuO4、Li6CoO4的各种添加剂作为不可逆容量大的正极添加剂。
Li2NiO2使用Li2O和NiO的固相法来合成，并且由于合成速率低，Li2O和NiO基本上仍然是未反应的物质。这样的Li2O和NiO难以实现容量，并且Li2O可能会转化为LiOH和Li2CO3，从而引起电极制备过程期间的凝胶化问题以及充放电和高温储存期间产生气体的问题。
为了解决这些问题，在本领域中已经持续地对用于改善锂二次电池性能的正极添加剂进行研究。
[现有技术文件]
[专利文件]
(专利文件1)韩国专利申请公开10-2014-0092739号
发明内容
技术问题
本发明提供一种锂二次电池正极用添加剂、其制备方法和包含其的锂二次电池正极，该锂二次电池正极用添加剂通过包含其中一部分过渡金属由铝掺杂的锂过渡金属氧化物以及Li3PO4、Li5AlO4和Li3BO3而在用于锂二次电池中时能够改善电池稳定性。
技术方案
根据本发明的第一方面，提供一种锂二次电池正极用添加剂，所述添加剂包含锂过渡金属氧化物、Li3PO4、Li5AlO4和Li3BO3，其中，所述锂过渡金属氧化物具有铝掺杂的形式。
在本发明的一个实施方案中，所述锂过渡金属氧化物由以下化学式1表示：
[化学式1]
Li2Ni1-xAlxO2
其中，x为0.001至0.005。
在本发明的一个实施方案中，基于所述添加剂的总重量，所述锂过渡金属氧化物的含量为75重量％至90重量％。
在本发明的一个实施方案中，基于所述添加剂的总重量，所述Li3PO4的含量为1重量％至10重量％。
在本发明的一个实施方案中，基于所述添加剂的总重量，所述Li5AlO4的含量为0.5重量％至5重量％。
在本发明的一个实施方案中，基于所述添加剂的总重量，所述Li3BO3的含量为0.1重量％至3重量％。
在本发明的一个实施方案中，所述Li3BO3的一部分以被涂覆在所述锂过渡金属氧化物上的状态存在。
在本发明的一个实施方案中，所述添加剂进一步包含NiO。
在本发明的一个实施方案中，基于所述添加剂的总重量，所述NiO的含量为5重量％至15重量％。
根据本发明的第二方面，提供一种制备上述锂二次电池正极用添加剂的方法，所述方法包括如下步骤：(1)通过将过渡金属源材料、锂源材料、磷源材料、铝源材料和硼源材料混合来制备混合物；和(2)将所述混合物热处理。
在本发明的一个实施方案中，在步骤(1)中，所述过渡金属源材料为NiO，所述锂源材料为Li2O、LiOH或Li2CO3，所述磷源材料为(NH4)2HPO4，所述铝源材料为Al(OH)3，并且所述硼源材料为B(OH)3。
在本发明的一个实施方案中，在步骤(2)中，将所述混合物在300℃至700℃下热处理10小时至32小时。
根据本发明的第三方面，提供一种锂二次电池正极，所述正极包含权利要求1所述的添加剂和正极活性材料，其中，基于100重量份的所述正极活性材料，所述添加剂的含量为10重量份至40重量份。
有益效果
根据本发明的锂二次电池正极用添加剂包含锂过渡金属氧化物、Li3PO4、Li5AlO4和Li3BO3，并且该锂过渡金属氧化物由铝掺杂。
当在锂二次电池正极中使用包含锂过渡金属氧化物以及Li3PO4、Li5AlO4和Li3BO3的添加剂时，获得了改善电池稳定性的功能。具体地，一般的锂过渡金属氧化物在用于锂二次电池正极中时引起与电解液的副反应，这引起诸如在电池中产生气体的降低稳定性的问题，然而，Li3PO4、Li5AlO4和Li3BO3与锂过渡金属氧化物混合或其中的一些形成涂层，或者一部分铝被掺杂到锂过渡金属氧化物，从而抑制了锂过渡金属氧化物引起与电解液的副反应。
具体实施方式
根据本发明提供的实施方案全部可以通过以下描述来实现。以下描述需要被理解为描述了本发明的优选实施方案，并且应当理解，本发明不一定必需受限于此。
当在本说明书中没有针对所描述的性能而具体描述测量条件和方法时，使用本领域技术人员常用的测量条件和方法来测量该性能。
添加剂和正极活性材料
本发明提供一种锂二次电池正极用添加剂，该锂二次电池正极用添加剂包含锂过渡金属氧化物、Li3PO4、Li5AlO4和Li3BO3。
锂过渡金属氧化物与正极活性材料混合，从而起到补充正极活性材料的诸如电极容量的性能的作用。在锂过渡金属氧化物中，过渡金属选自Co、Ni、Cu、Mn、Fe及其组合，具体地，锂过渡金属氧化物可以选自通常用作正极活性材料的如下材料：LiCoO2、LiNiO2、LiMnO2、LiMn2O4、Li(NiaCobMnc)O2(0<a<1，0<b<1，0<c<1，a+b+c＝1)、LiNi1-yCoyO2(0<y<1)、LiCo1-yMnyO2、LiNi1-yMnyO2(0<y<1)、Li(NiaCobMnc)O4(0<a<2，0<b<2，0<c<2，a+b+c＝2)、LiMn2-zNizO4(0<z<2)、LiMn2-zCozO4(0<z<2)及其组合，然而，可以使用含有过量锂的不可逆锂过渡金属氧化物，诸如Li2NiO2、Li2CuO4或Li6CoO4，使得与不可逆容量大的Si类负极活性材料一起使用。根据本发明的一个实施方案，锂过渡金属氧化物为Li2NiO2。Li2NiO2使用Li2O和NiO的固相法来合成，并且由于合成速率低，Li2O和NiO基本上仍然是未反应的物质。这样的Li2O和NiO难以实现容量，并且Li2O可能会转化为LiOH和Li2CO3，从而引起电极制备过程期间的凝胶化问题以及充放电和高温储存期间产生气体的问题。根据本发明的一个实施方案，锂过渡金属氧化物具有铝掺杂的形式。这是由于制备添加剂受到一起添加的铝源材料、磷源材料等的影响的事实。铝掺杂的锂过渡金属氧化物可以由以下化学式1表示。
[化学式1]
Li2Ni1-xAlxO2
其中，x为0.001至0.005，具体为0.0015至0.004，更具体为0.002至0.003。
在本发明中，作为锂二次电池正极用添加剂的与锂过渡金属氧化物一起被包含的Li3PO4、Li5AlO4和Li3BO3被涂覆在锂过渡金属氧化物上，并且在抑制与电解液的副反应方面特别有效，因此，当与锂过渡金属氧化物中的Li2NiO2一起使用时，可以预期通过添加Li3PO4、Li5AlO4和Li3BO3而获得更优越的改善电池性能的效果。
根据本发明的一个实施方案，基于添加剂的总重量，以75重量％至90重量％、优选以77重量％至87重量％、更优选以80重量％至85重量％包含锂过渡金属氧化物。锂过渡金属氧化物是起到补充正极活性材料的诸如电极容量的性能的作用的添加剂，并且需要一定水平以上的含量，从而实现锂二次电池的性能，然而，稳定性可能出现问题，并且需要适当调节与Li3PO4、Li5AlO4和Li3BO3的添加剂材料的比例。当基于添加剂的总重量以小于75重量％包含锂过渡金属氧化物时，基本的锂二次电池性能可能下降，并且当基于添加剂的总重量以大于90重量％包含锂过渡金属氧化物时，正极的整体稳定性可能存在问题。
根据本发明的添加剂通过在制备过程期间添加磷源材料并且与Li2O等反应而包含Li3PO4。磷源材料将在后述“制备添加剂的方法”中具体描述。Li3PO4改善锂过渡金属氧化物的稳定性，特别是能够抑制由锂过渡金属氧化物与电解液反应引起的在电池中产生气体。另外，在添加剂制备过程期间以一定水平以上包含磷源材料有助于将一部分铝掺杂并且定位到锂过渡金属氧化物。根据本发明的一个实施方案，基于添加剂的总重量，以1重量％至10重量％、优选以2重量％至8重量％、更优选以3重量％至6重量％包含Li3PO4。当基于添加剂的总重量以小于1重量％包含Li3PO4时，改善锂二次电池的稳定性的效果可能不显著，并且基于添加剂的总重量以大于10重量％包含Li3PO4在锂二次电池的性能方面是不优选的，因为其它成分的含量减少。
根据本发明的添加剂通过在制备过程期间添加铝源材料并且与Li2O等反应而包含Li5AlO4。铝源材料将在后述“制备添加剂的方法”中具体描述。通过铝源材料供给的一部分铝可以掺杂到锂过渡金属。当掺杂有铝时，锂过渡金属氧化物可以如化学式1中所示。当在与h指数相关的表面上掺杂铝时，可以在产生峰分裂的同时减少Ni溶出。根据本发明的一个实施方案，基于添加剂的总重量，可以以0.5重量％至5重量％、优选以1重量％至4重量％、更优选以1.5重量％至3重量％包含Li5AlO4。当基于添加剂的总重量以小于0.5重量％包含Li5AlO4时，改善锂二次电池的稳定性的效果可能不显著，并且基于添加剂的总重量以大于5重量％包含Li5AlO4在锂二次电池的性能方面是不优选的，因为其它成分的含量减少。
根据本发明的添加剂通过在制备过程期间添加硼源材料并且与Li2O等反应而包含Li3BO3。硼源材料将在后述“制备添加剂的方法”中具体描述。根据本发明的一个实施方案，Li3BO3的一部分以被涂覆在锂过渡金属氧化物上的状态存在。这是由于硼原子的性质导致的。Li3BO3改善锂过渡金属氧化物的稳定性，特别是可以抑制由锂过渡金属氧化物与电解液反应而引起的在电池中产生气体。根据本发明的一个实施方案，基于添加剂的总重量，以0.1重量％至3重量％、优选以0.3重量％至2重量％、更优选以0.5重量％至1.5重量％包含Li3BO3。与其它添加剂材料相比，即使用量相对少，Li3BO3在改善锂二次电池的稳定性方面也是有效的。当基于添加剂的总重量以小于0.1重量％包含Li3BO3时，改善锂二次电池的稳定性的效果可能不显著，并且基于添加剂的总重量以大于3重量％包含Li3BO3在锂二次电池的性能方面是不优选的，因为其它成分的含量减少。
与同时包含三种材料相比，当以相同的量或者甚至更大的量包含一种或两种材料时，与锂过渡金属氧化物一起被包含的Li3PO4、Li5AlO4和Li3BO3的添加剂材料在锂二次电池的稳定性方面也是没有效果的。三种添加剂材料各自具有单独的功能，并且当一起使用时，在锂二次电池的稳定性方面获得协同效应。
除了锂过渡金属氧化物、Li3PO4、Li5AlO4和Li3BO3以外，根据本发明的添加剂还可以进一步包含NiO。NiO是在添加剂制备过程期间添加的过渡金属源材料中的一种，并且是反应性低的稳定化合物，由此可以以未反应的状态存在于添加剂中。取决于添加剂中所使用的锂过渡金属氧化物的过渡金属的种类，NiO中的Ni可以由诸如Co、Cu、Mn和Fe的材料替换。根据本发明的一个实施方案，基于添加剂的总重量，可以以5重量％至15重量％、优选以7重量％至13重量％、更优选以8重量％至11重量％包含NiO。
正极活性材料用作锂二次电池的正极中的交换电子的实际正极活性材料，并且可以使用本领域中常用的材料。具体地，正极活性材料可以选自：LiCoO2、LiNiO2、LiMnO2、LiMn2O4、Li(NiaCobMnc)O2(0<a<1，0<b<1，0<c<1，a+b+c＝1)、LiNi1-yCoyO2(0<y<1)、LiCo1- yMnyO2、LiNi1-yMnyO2(0<y<1)、Li(NiaCobMnc)O4(0<a<2，0<b<2，0<c<2，a+b+c＝2)、LiMn2-zNizO4(0<z<2)、LiMn2-zCozO4(0<z<2)及其组合。添加剂起到补充正极活性材料的电极容量的作用，因此，其含量可以考虑与正极活性材料的关系而适当地调节。根据本发明的一个实施方案，基于100重量份的正极活性材料，可以以10重量份至40重量份、优选以10重量份至30重量份、更优选以10重量份至20重量份包含添加剂。在上述范围内引入添加剂在改善正极活性材料的性能方面是有效的。
制备添加剂的方法
本发明提供一种制备上述锂二次电池正极用添加剂的方法。该制备方法包括如下步骤：(1)通过将过渡金属源材料、锂源材料、磷源材料、铝源材料和硼源材料混合来制备混合物；和(2)将该混合物热处理。
在步骤(1)中，过渡金属源材料为向最终正极活性材料中所包含的锂过渡金属氧化物等供给过渡金属的材料，并且通常可以为过渡金属氧化物。根据本发明的一个实施方案，过渡金属源材料为NiO。锂源材料为向最终添加剂中所包含的锂过渡金属氧化物、Li3PO4、Li5AlO4、Li3BO3等供给锂的材料，并且通常可以为锂氧化物。根据本发明的一个实施方案，锂源材料为Li2O、LiOH或Li2CO3。磷源材料为向最终添加剂中所包含的Li3PO4等供给磷的材料，并且通常可以为磷酸铵。根据本发明的一个实施方案，磷源材料为(NH4)2HPO4。铝源材料为向最终添加剂中所包含的Li5AlO4等供给铝的材料，并且通常可以为氢氧化铝。根据本发明的一个实施方案，铝源材料为Al(OH)3。硼源材料为向最终添加剂中所包含的Li3BO3等供给硼的材料，并且通常可以为硼酸。根据本发明的一个实施方案，硼源材料为B(OH)3。
在步骤(1)中，过渡金属源材料、锂源材料、磷源材料、铝源材料和硼源材料可以以与上述添加剂的成分的含量相匹配的适当的量来引入。根据本发明的一个实施方案，当将源材料混合时，可以调节NiO和Li2O的含量，使得Li2O的摩尔数/NiO的摩尔数为1.5至2.5，具体为1.7至2.3，更具体为1.9至2.1，并且可以调节B(OH)3的含量，使得基于NiO和Li2O的总重量，以500ppm至7,000ppm、具体以750ppm至4,500ppm、更具体以1,000ppm至2,000ppm包含B。根据本发明的一个实施方案，可以将Al(OH)3的含量调节为基于NiO的摩尔数为0.005摩尔％至0.05摩尔％，具体为0.01摩尔％至0.04摩尔％，更具体为0.01摩尔％至0.03摩尔％，并且可以调节(NH4)2HPO4的含量，使得基于NiO和Li2O的总重量，以1重量％至7重量％、具体以1.5重量％至6重量％、更具体以2重量％至5.5重量％包含P。
将在步骤(1)中制备的混合物热处理以制备添加剂。只要将混合物煅烧以获得上述添加剂的成分，则热处理就是足够的，并且根据本发明的一个实施方案，将步骤(2)中的混合物在300℃至700℃下、优选在300℃至600℃下、更优选在300℃至500℃下热处理10小时至32小时，优选10小时至26小时，更优选10小时至20小时。
锂二次电池
本发明提供一种锂二次电池，该锂二次电池包含正极、负极、隔膜和电解质。在锂二次电池中，正极和负极面向彼此地放置，并且隔膜被设置在正极和负极之间。正极、负极和隔膜的电极组件被储存在电池容器中，并且该电池容器中填充有电解质。
正极包含正极集电器和正极活性材料层，该正极活性材料层被形成在正极集电器上并且包含上述添加剂和正极活性材料。
在正极中，对正极集电器没有特别限制，只要其具有导电性且不引起电池的化学变化即可，例如，可以使用：不锈钢，铝，镍，钛，焙烧碳，或其表面用碳、镍、钛、银等处理过的铝或不锈钢，等。另外，正极集电器的厚度通常可以为3μm至500μm，并且在正极集电器表面上可以形成微细凹凸，从而提高与正极活性材料的粘附强度。正极集电器可以以各种形式来使用，诸如膜、片、箔、网、多孔体、发泡体和无纺布。
正极活性材料层可以包含上述添加剂和正极活性材料以及导电材料和粘合剂。
导电材料用于向电极提供导电性，并且在所形成的电池中，可以不受特别限制地使用，只要其具有电子传导性且不引起化学变化即可。导电材料的具体实例可以包括：石墨，诸如天然石墨或人造石墨；碳类材料，诸如炭黑、乙炔黑、科琴黑、槽法炭黑、炉黑、灯黑、热裂法炭黑或碳纤维；诸如铜、镍、铝或银的金属的粉末或金属纤维；导电晶须，诸如氧化锌或钛酸钾；导电金属氧化物，诸如氧化钛；导电聚合物，诸如聚亚苯基衍生物等，其中，可以使用单独一种或两种以上的混合物。相对于正极活性材料层的总重量，通常可以以1重量％至30重量％包含导电材料。
粘合剂起到提高正极活性材料粒子之间的粘附性以及正极活性材料与正极集电器之间的粘附强度的作用。粘合剂的具体实例可以包括：聚偏二氟乙烯(PVDF)、偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物(PVDF-共-HFP)、聚乙烯醇、聚丙烯腈、羧甲基纤维素(CMC)、淀粉、羟丙基纤维素、再生纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、聚四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、三元乙丙橡胶(EPDM)、磺化EPDM、苯乙烯-丁二烯橡胶、氟橡胶、以上材料的各种共聚物等，其中，可以使用单独一种或两种以上的混合物。相对于正极活性材料层的总重量，可以以1重量％至30重量％包含粘合剂。
相对于正极活性材料层的总重量，可以以60重量％至95重量％包含添加剂和正极活性材料。
除了使用上述添加剂和正极活性材料之外，正极可以使用常规正极制备方法来制备。具体地，将包含上述添加剂和正极活性材料以及任选的粘合剂和导电材料的用于形成正极活性材料层的组合物涂覆在正极集电器上，然后进行干燥和辊压，以制备正极。在此，添加剂、正极活性材料、粘合剂和导电材料各自的种类和含量如上所述。
作为溶剂，可以使用本领域中常用的溶剂，其实例可以包括二甲基亚砜(DMSO)、异丙醇、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、丙酮、水等，其中可以使用单独一种或两种以上的混合物。在考虑到浆料的涂覆厚度和制造产率的情况下，只要溶解或分散了添加剂、正极活性材料、导电材料和粘合剂，并且在其后进行涂覆以制备正极时获得足以实现优异的厚度均匀性的粘度，则溶剂的用量就是足够的。
作为另一种方法，正极也可以通过如下方式制备：将用于形成正极活性材料层的组合物流延在单独的支撑体上，并且将从该支撑体剥离而获得的膜层叠在正极集电器上。
负极包含负极集电器和设置在负极集电器上的负极活性材料层。
负极活性材料层包含负极活性材料以及任选的粘合剂和导电材料。
作为负极活性材料，可以使用能够可逆地嵌入或脱嵌锂的化合物。负极活性材料的具体实例可以包括：碳材料，诸如人造石墨、天然石墨、石墨化碳纤维或无定形碳；能够与锂形成合金的(半)金属类材料，诸如Si、Al、Sn、Pb、Zn、Bi、In、Mg、Ga、Cd、Si合金、Sn合金或Al合金；能够掺杂和不掺杂锂的(半)金属氧化物，诸如SiOβ(0<β<2)、SnO2、钒氧化物或锂钒氧化物；或者包含(半)金属类材料和碳材料的复合材料，诸如Si-C复合材料或Sn-C复合材料，等，其中可以使用任一种或两种以上的混合物。另外，金属锂薄膜也可以用作负极活性材料。另外，作为碳材料，低结晶碳、高结晶碳等都可以被使用。低结晶碳的代表性实例可以包括软碳和硬碳，并且高结晶碳的代表性实例可以包括高温焙烧碳，诸如不规则的、板型、鳞片状、球形或纤维状的天然石墨或人造石墨、凝析石墨、热解炭、中间相沥青类碳纤维、中间相碳微珠、中间相沥青以及石油或煤焦油沥青衍生的焦炭。
粘合剂、导电材料和负极集电器可以参照上述正极中的构成来选择，但不限于此。另外，在负极集电器上形成负极活性材料层的方法可以包括如正极中的已知的涂覆方法，并且没有特别限制。
在锂二次电池中，隔膜将负极和正极隔开并且提供锂离子的迁移通道，并且可以不受特别限制地使用锂二次电池中通常用作隔膜的隔膜，并且特别优选的是在对电解质的离子迁移的阻力低的同时具有优异的电解液含湿能力的隔膜。具体地，可以使用：多孔聚合物膜，诸如由聚烯烃类聚合物(诸如乙烯均聚物、丙烯均聚物、乙烯/丁烯共聚物、乙烯/己烯共聚物和乙烯/甲基丙烯酸共聚物)制备的多孔聚合物膜；或以上多孔聚合物膜中的两层以上的层叠结构。另外，还可以使用普通的多孔无纺布，例如由熔点高的玻璃纤维、聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维等制成的无纺布。另外，也可以使用包含陶瓷成分或聚合物材料的被涂覆的隔膜，从而确保耐热性或机械强度，并且可以选择性地使用单层或多层结构。
作为在本发明中使用的电解质，可以包括当制造锂二次电池时可以使用的有机类液体电解质、无机类液体电解质、固体聚合物电解质、凝胶型聚合物电解质、固体无机电解质、熔融无机电解质等，然而电解质不限于此。
具体地，电解质可以包含有机溶剂和锂盐。
有机溶剂可以不受特别限制地使用，只要其能够起到参与电池的电化学反应的离子通过其而迁移的介质的作用即可。具体地，作为有机溶剂，可以使用：酯类溶剂，诸如乙酸甲酯、乙酸乙酯、γ-丁内酯或ε-己内酯；醚类溶剂，诸如二丁基醚或四氢呋喃；酮类溶剂，诸如环己酮；芳烃类溶剂，诸如苯或氟苯；碳酸酯类溶剂，诸如碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸乙甲酯(EMC)、碳酸亚乙酯(EC)或碳酸亚丙酯(PC)；醇类溶剂，诸如乙醇或异丙醇；腈，诸如R-CN(R为C2至C20的直链、支链或环状结构的烃基，并且可以包含双键、芳环或醚键)；酰胺，诸如二甲基甲酰胺；二氧戊环，诸如1,3-二氧戊环；环丁砜等。其中，优选的是碳酸酯类溶剂，并且更优选的是能够提高电池的充电和放电性能的具有高离子传导性和高介电常数的环状碳酸酯(例如碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯等)与低粘度直链碳酸酯类化合物(例如碳酸乙甲酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等)的混合物。在该情况下，当环状碳酸酯和直链碳酸酯以大约1：1至大约1：9的体积比混合时，电解液的性能是优越的。
对锂盐没有特别限制，只要其为能够提供锂二次电池中所使用的锂离子的化合物即可。具体地，作为锂盐，可以使用LiN(FSO2)2、LiSCN、LiN(CN)2、LiN(CF3SO2)2、LiN(CF3CF2SO2)2、LiPF6、LiF、LiCl、LiBr、LiI、LiNO3、LiClO4、LiAlO4、LiAlCl4、LiSbF6、LiAsF6、LiBF2C2O4、LiBC4O8、Li(CF3)2PF4、Li(CF3)3PF3、Li(CF3)4PF2、Li(CF3)5PF、Li(CF3)6P、LiCF3SO3、LiC4F9SO3、LiCF3CF2SO3、LiCF3CF2(CF3)2CO、Li(CF3SO2)2CH、LiCF3(CF2)7SO3、LiCF3CO2、LiCH3CO2及其组合。锂盐的浓度优选在0.1M至2.0M的范围内。当锂盐浓度被包括在上述范围内时，电解质具有合适的传导性和粘度，导致优异的电解质性能，并且锂离子可以有效地迁移。
为了提高电池的寿命性能、抑制电池容量的降低、提高电池的放电容量等的目的，除了电解质成分以外，电解质还可以进一步包含一种或多种添加剂，例如：卤代碳酸亚烷酯类化合物(诸如二氟代碳酸亚乙酯)、吡啶、亚磷酸三乙酯、三乙醇胺、环醚、乙二胺、(缩)甘醇二甲醚类、六甲基磷酰三胺、硝基苯衍生物、硫、醌亚胺染料、N-取代的
Figure BDA0004087442610000141
唑烷酮、N,N-取代的咪唑烷、乙二醇二烷基醚、铵盐、吡咯、2-甲氧基乙醇或三氯化铝。在此，相对于电解质的总重量，可以以0.1重量％至5重量％包含添加剂。
如上所述，包含根据本发明的正极活性材料的锂二次电池稳定地表现出优异的放电容量、输出性能和容量保持率，因此，在诸如移动电话、笔记本电脑和数码相机的便携装置以及诸如混合动力电动车辆(HEV)的电动车辆的领域中是有用的。
因此，本发明的另一个实施方案提供一种包含所述锂二次电池作为单元电池的电池模块和包含其的电池组。
所述电池模块或电池组可以用作用于如下中的任一种或多种的中大型装置的电源：电动工具；电动车辆类，包括电动车辆(EV)、混合动力电动车辆和插电式混合动力电动车辆(PHEV)；或电力储存系统。
在下文中，将提供优选实施例，从而阐明本发明，然而，提供以下实施例是为了更容易理解本发明，并且本发明不限于此。
优选实施方案
实施例
实施例1
将NiO、Li2O、B(OH)3、Al(OH)3和(NH4)2HPO4混合，并且将所制备的混合物在300℃下热处理10小时，以制备添加剂。当进行混合时，调节NiO的含量和Li2O的含量，使得Li2O的摩尔数/NiO的摩尔数为2.03，并且调节B(OH)3的含量，使得基于NiO和Li2O的总重量以1,500ppm包含B。另外，将Al(OH)3的含量调节为基于NiO的摩尔数为0.03摩尔％，并且调节(NH4)2HPO4的含量，使得基于NiO和Li2O的总重量以5.5重量％包含P。
比较例1
与实施例1不同，不使用B(OH)3，并且将NiO、Li2O、Al(OH)3和(NH4)2HPO4混合并将所制备的混合物在700℃下热处理10小时，以制备添加剂。当进行混合时，将NiO、Li2O、Al(OH)3和(NH4)2HPO4各自的含量调节为与实施例1中相同。
比较例2
作为添加剂，准备包含Li2NiO2和Li5AlO4的产品(制造商：POSCO化学公司，产品名：DN20)。
比较例3
作为添加剂，准备包含Li2NiO2和Li3PO4的产品(制造商：POSCO化学公司，产品名：DN40)。
实验例
实验例1：添加剂的成分分析
使用X射线衍射仪装置(制造商：布鲁克纳米(BRUKER NANO)公司，产品名：BrukerD8 Advance)通过X射线衍射分析法来分析实施例1和比较例1至3的添加剂的成分，并且结果示出在下表1中。
表1
Figure BDA0004087442610000161
锂二次电池的制造
制造锂二次电池，从而确认根据实施例1和比较例1至3制备的添加剂的性能。具体地，将实施例1和比较例1至3的各个添加剂与正极活性材料LiNi0.83Co0.11Mn0.06O2以9：1(正极活性材料：添加剂)的重量比混合，并且与炭黑导电材料和PVDF粘合剂以85：10：5(添加剂+正极活性材料：导电材料：粘合剂)的重量比在N-甲基吡咯烷酮溶剂中混合，以制备正极活性材料浆料。将其涂覆在铝集电器(20μm)的一个表面上(负载量：0.2mg至0.3mg/25cm2)，在130℃下干燥20分钟以上，然后辊压一次或两次，使得孔隙率为26％，以制备正极。
作为负极，使用天然石墨和人造石墨以5：5混合的电极，并且将多孔聚乙烯隔膜设置在正极和负极之间，以制备电极组件。在将电极组件放置在电池壳内之后，将电解质注入壳中，以制造锂二次电池。在此，通过将0.7M浓度的六氟磷酸锂(LiPF6)和0.3M浓度的双(氟磺酰)亚胺锂(LiFSI)溶解在由碳酸亚乙酯/碳酸乙甲酯(混合体积比为EC/EMC＝3/7)形成的有机溶剂中来制备电解液。
将所制造的锂二次电池用于实验例2和3的性能评价。
实验例2：根据锂二次电池的循环的气体产生量的分析
将所制造的各个锂二次电池在45℃下储存10小时，然后在2.5V至4.2V的区间中以0.1C(C倍率)进行充电和放电以用于化成，并且以SOC 0状态来测量初始形成的气体产生量。其后，使用阿基米德原理以0.33C(C倍率)以体积测量10次、30次和50次循环下的各自的气体产生量的变化。测量结果示出在下表2中。
表2
Figure BDA0004087442610000171
根据表2，确认了，通过在锂过渡金属氧化物中由铝掺杂一部分过渡金属并且通过在根据本发明的添加剂中包含Li3PO4、Li5AlO4和Li3BO3，随着循环的进行，气体产生量的增加逐渐减少。这种气体产生量的减少可以有助于提高进行50次以上循环的电池的长期寿命。
实验例3：锂二次电池的气体储存量的分析
将所制造的各个锂二次电池在45℃下储存10小时，然后在2.5V至4.2V的区间中以0.1C(C倍率)充电和放电，从而设定在SOC 100，并且在将电池储存在60℃的高温室中4周的同时，使用阿基米德原理每周测量气体产生量的变化。测量结果示出在下表3中。
表3
Figure BDA0004087442610000181
根据表3，确认了，通过在锂过渡金属氧化物中由铝掺杂一部分过渡金属并且通过在根据本发明的添加剂中包含Li3PO4、Li5AlO4和Li3BO3，即使经过一段时间后，气体产生量也维持较低。相对于时间的推移以及循环的进行，根据本发明的添加剂的气体产生量少，因此可以有助于提高电池的长期寿命。
实验例4：根据添加剂的含量的锂二次电池的初始充电和放电容量的分析
对于使用实施例1的添加剂的锂二次电池，当制造锂二次电池时，将正极活性材料和添加剂的混合重量比调节为100：0、90：10、80：20和0：100中的每一种。将所制造的各个锂二次电池在45℃下储存10小时，然后在2.5V至4.2V区间中以0.1C(C倍率)进行充电和放电，并且测量初始充电容量和放电容量。结果示出在下表4中。
表4
Figure BDA0004087442610000182
根据表4，在实施例1中制备的采用Li2NiO2(锂的掺杂量少的状态)的添加剂含有过量的不可逆锂，并且确认了使用不可逆锂的初始充电容量随着添加剂含量的增加而增加。特别地，添加剂含量为90：10或80：20可以显著增加初始充电容量，同时不会显著降低初始放电容量，因此，添加剂可以通过与不可逆负极活性材料有效结合来使用。
本发明的简单变体和变化全部落入本发明的范畴内，并且本发明的具体保护范围将通过所附权利要求书变得显而易见。

Claims (13)

1.一种锂二次电池正极用添加剂，所述添加剂包含：
锂过渡金属氧化物；
Li3PO4；
Li5AlO4；和
Li3BO3，
其中，所述锂过渡金属氧化物具有铝掺杂的形式。
2.根据权利要求1所述的锂二次电池正极用添加剂，其中，所述锂过渡金属氧化物由以下化学式1表示：
[化学式1]
Li2Ni1-xAlxO2
其中，x为0.001至0.005。
3.根据权利要求1所述的锂二次电池正极用添加剂，其中，基于所述添加剂的总重量，所述锂过渡金属氧化物的含量为75重量％至90重量％。
4.根据权利要求1所述的锂二次电池正极用添加剂，其中，基于所述添加剂的总重量，所述Li3PO4的含量为1重量％至10重量％。
5.根据权利要求1所述的锂二次电池正极用添加剂，其中，基于所述添加剂的总重量，所述Li5AlO4的含量为0.5重量％至5重量％。
6.根据权利要求1所述的锂二次电池正极用添加剂，其中，基于所述添加剂的总重量，所述Li3BO3的含量为0.1重量％至3重量％。
7.根据权利要求1所述的锂二次电池正极用添加剂，其中，所述Li3BO3的一部分以被涂覆在所述锂过渡金属氧化物上的状态存在。
8.根据权利要求2所述的锂二次电池正极用添加剂，其中，所述添加剂进一步包含NiO。
9.根据权利要求8所述的锂二次电池正极用添加剂，其中，基于所述添加剂的总重量，所述NiO的含量为5重量％至15重量％。
10.一种制备权利要求1所述的锂二次电池正极用添加剂的方法，所述方法包括如下步骤：
(1)通过将过渡金属源材料、锂源材料、磷源材料、铝源材料和硼源材料混合来制备混合物；和
(2)将所述混合物热处理。
11.根据权利要求10所述的制备锂二次电池正极用添加剂的方法，其中，在所述步骤(1)中，
所述过渡金属源材料为NiO，
所述锂源材料为Li2O、LiOH或Li2CO3，
所述磷源材料为(NH4)2HPO4，
所述铝源材料为Al(OH)3，并且
所述硼源材料为B(OH)3。
12.根据权利要求10所述的制备锂二次电池正极用添加剂的方法，其中，在所述步骤(2)中，将所述混合物在300℃至700℃下热处理10小时至32小时。
13.一种锂二次电池正极，所述正极包含：
权利要求1所述的添加剂；和
正极活性材料，
其中，基于100重量份的所述正极活性材料，所述添加剂的含量为10重量份至40重量份。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR100595362B1 (ko) * 2004-07-21 2006-06-30 제일모직주식회사 비수계 전해질 2차 전지 양극 활물질용 리튬-니켈 복합산화물, 그 제조방법 및 그를 포함하는 양극 활물질
JP2011034943A (ja) 2009-03-16 2011-02-17 Sanyo Electric Co Ltd 非水電解液二次電池
JP2012142156A (ja) 2010-12-28 2012-07-26 Sony Corp リチウムイオン二次電池、正極活物質、正極、電動工具、電動車両および電力貯蔵システム
US10224538B2 (en) 2013-01-16 2019-03-05 Samsung Sdi Co., Ltd. Positive electrode for rechargeable lithium battery and rechargeable lithium battery including the same
KR102345015B1 (ko) * 2017-11-22 2021-12-28 주식회사 엘지에너지솔루션 리튬 이차전지용 양극재에 포함되는 비가역 첨가제, 이의 제조방법, 및 이 및 포함하는 양극재
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KR102388848B1 (ko) * 2017-11-30 2022-04-20 주식회사 엘지에너지솔루션 양극 첨가제, 이의 제조 방법, 이를 포함하는 양극 및 리튬 이차 전지
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