CN115926155A - 一种双熔点热塑性弹性体及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种双熔点热塑性弹性体的制备方法,包含如下步骤:(1)分别制备双羧基封端的尼龙硬段A和双羧基封端的聚酯硬段B;其中,双羧基封端的尼龙硬段A和双羧基封端的聚酯硬段B的分子量分别为500~10000;(2)将双羧基封端的尼龙硬段A、催化剂1以及聚醚多元醇C升温至180~250℃下进行酯化反应制得双羟基封端的尼龙弹性体低聚体;(3)将双羧基封端的聚酯硬段B、催化剂2以及双羟基封端的尼龙弹性体低聚体继续进行酯化反应最终制备得到具有类似ACB型三嵌段结构的双熔点热塑性弹性体。本发明制备的热塑性弹性体具有双熔点,其在较低的硬度下,具有较高的使用温度。
Description
技术领域
本发明涉及制备弹性体的技术领域,具体涉及到一种双熔点热塑性弹性体及其制备方法。
背景技术
尼龙弹性体是由聚酰胺作为硬段,聚醚或聚酯多元醇作为软段的共聚物,是一种具有高回弹性、耐低温、抗老化的热塑性弹性体,其广泛应用在鞋材,运动器材,抗静电剂,医用导管,工业部件等领域,并且其硬段可以从20D到80D的很宽范围。
中国发明专利CN105612197B以至少两种不同尼龙作为硬段,聚醚作为软段制备了尼龙弹性体,目的是为了打破结晶,获得更高透明度的尼龙,同时其材料耐热性降低,表明其制备的尼龙弹性体是小嵌段,大无规的结构。该发明为了提高尼龙弹性体透明度,采用至少两种不同尼龙作为硬段进行无规共聚,导致材料熔点降低,材料耐热性变差。中国发明专利CN105801846B采用一锅法通过阴离子开环制备了浇铸尼龙/聚酯弹性体,是一种无规共聚物,从而提高耐冲击强度和延展韧性,该方法只适应于内酰胺制备的尼龙,有局限性,并且加入聚酯只是为了增韧改性。
现有尼龙弹性体在制备较低硬段的产品时需要选取熔点较低的长碳链尼龙作为硬段,这会导致制备的尼龙弹性体熔点较低,耐热性较差,限制了其应用范围甚至无法使用。
发明内容
为了克服现有技术的问题,本发明提供了一种双熔点热塑性弹性体的制备方法,通过特殊工艺及熔融缩聚法制备了类似三嵌段ACB型精密结构的弹性体聚合物,其具有双熔点,在长链尼龙硬段和聚醚软段组成的嵌段提供较低硬度的基础上,聚酯硬段可以提供较高的使用温度。可应用于运动制品,抗静电剂等领域。
为了实现本发明目的,本发明采用了如下的技术方案:
本发明提供了一种热塑性弹性体的制备方法,包含如下步骤:
(1)分别制备双羧基封端的尼龙硬段A和双羧基封端的聚酯硬段B;其中,双羧基封端的尼龙硬段A和双羧基封端的聚酯硬段B的分子量分别为500~10000;
(2)将双羧基封端的尼龙硬段A、催化剂1以及聚醚多元醇C升温优选至180~250℃下进行酯化反应制得双羟基封端的尼龙弹性体低聚体;
(3)将双羧基封端的聚酯硬段B、催化剂2以及双羟基封端的尼龙弹性体低聚体继续进行酯化反应最终制备得到双熔点的热塑性弹性体。
在本发明中,尼龙硬段是指由长碳链二元酸与长碳链二元胺或内酰胺所形成的尼龙低聚物。聚酯硬段是由对苯二甲酸与乙二醇或丁二醇聚合成的低分子量的聚酯。
本发明方法步骤(1)中双羧基封端的尼龙硬段可以采用本领域常规的方法制备,例如可以参考《塑料工业手册:聚酰胺》化学工业出版社,2001年出版,参考页码495页,在一些具体的实施方式中,可以在溶剂存在下,将尼龙硬段和二元酸反应制得双羧基封端的尼龙硬段;上述的二元酸可以选自丁二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸或十六烷二酸中的一种或多种。同样的双羧基封端的聚酯硬段可以采用本领域常规的方法制备,双羧基封端通过调节原料酸与醇的摩尔比得到,参考书籍《热塑性聚酯及其应用》,2011年出版,化学工业出版社,参考页码224页。
在一些具体的实施方式中,本发明尼龙硬段选自长碳链尼龙1010、尼龙1012、尼龙1014、尼龙1212、尼龙11或尼龙12中的一种;所述双羧基封端的尼龙硬段的数均分子量为500~10000。
在一些具体的实施方式中,本发明步骤(1)中所述双羧基封端的聚酯硬段选自PET或PBT中的一种;所述双羧基封端的聚酯硬段的数均分子量为500~10000。
在本发明方法的优选方式中,步骤(2)将双羧基封端的尼龙硬段A、催化剂1以及聚醚多元醇C升温至180~250℃下进行酯化反应制得双羟基封端的尼龙弹性体低聚体中。在一些具体操作中,添加的催化剂1占所述双羧基封端的尼龙硬段A及聚醚多元醇C总和的0.01wt%~0.1wt%。
所述催化剂选自亚磷酸钠、亚磷酸镁、亚磷酸锌、亚磷酸钙、次亚磷酸钠、次亚磷酸镁、次亚磷酸钙、次亚磷酸锌、磷酸钾、磷酸锌、磷酸钙、磷酸镁中的一种或其任意混合物,优选次亚磷酸纳。
步骤(3)将双羧基封端的聚酯硬段B、催化剂2以及双羟基封端的尼龙弹性体低聚体继续进行酯化反应最终制备得到双熔点的热塑性弹性体,所述催化剂2选自金属醇盐,具体地催化剂可以选自通式为M(OR)n的金属醇盐;其中,M为Sb、Ti、Zr或Ge,R为C1~10的烷基,n取值根据M化合价调整,可以为1~6,优选为4;比如,钛酸四丁酯、正丙醇锆、四乙基锗、乙二醇锑;催化剂2占所述的聚酯硬段B及双羟基封端的尼龙弹性体低聚体总和的0.01wt%~0.1wt%。
在本发明提供的热塑性弹性体的制备方法中,步骤(2)中,在酯化温度180~250℃下,在真空度绝压≤2000PaA下进行2~6h;在步骤(3)中在酯化温度220~300℃下,在真空度绝压≤100PaA下进行2~10h。
在本发明步骤步骤(2)和(3)中,所述双羧基封端的尼龙硬段A、所述双羧基封端的聚酯硬段B与所述聚醚多元醇C的摩尔比为(0.67~0.95):(0.05~0.33):1;其中,所述聚醚多元醇可以选自聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇中的一种;所述聚醚多元醇的分子量优选为500~3000。
在本发明一些优选的技术方案中,步骤(2)在进行酯化聚合前还添加反应助剂;以所述双羧基封端的尼龙硬段A、所述双羧基封端的聚酯硬段B以及聚醚多元醇的总质量为100%计,所述反应助剂的添加量为0.05wt%~0.3wt%。所述反应助剂选自抗氧剂和/或紫外吸收剂。
通过以上制备的热塑性弹性体具有(AC)x B型嵌段结构,其中X取值为1-20。A代表双羧基封端的尼龙硬段在聚合物中的重复单元,B代表双羧基封端的聚酯硬段在聚合物中重复单元,C代表聚醚多元醇在聚合物中的重复单元。
采用上述的技术方案,具有如下的技术效果:
本发明的制备方法通过先将双羧基封端的尼龙硬段A和聚醚多元醇C形成AC型双羟基封端的尼龙弹性体低聚物,然后将其和双羧基封端的聚酯硬段反应,形成类似ACB型精密结构的三元嵌段共聚物,其具有双熔点,在尼龙硬段和聚醚软段组成的嵌段提供较低硬度的基础上,聚酯硬段可以提供较高的使用温度。
附图说明
图1为实施例1制备的热塑性弹性体树脂1DSC谱图;
图2为对比例1所得到的热塑性弹性体树脂1-1的DSC谱图。
具体实施方式
为了更好的理解本发明的技术方案,下面结合实施例进一步阐述本发明的内容,但本发明的内容并不仅仅局限于以下实施例。
本发明的各例中采用如下的测试方法:
(1)熔点测试方法:采用ISO 11357标准,设备为差示扫描量热仪;
(2)硬度测试方法:采用ISO868,邵氏D。
以下实施例和对比例使用的原料均为商业化的化学品,纯度为工业级。
实施例1
(1)将3.7kg十二内酰胺,1.1kg十二烷二酸,5kg水投入聚合釜内,反应条件为温度290℃下,压力为4.0MPa下反应2h,制得双羧基封端的尼龙12硬段,数均分子量为1000;
将3.84kg对苯二甲酸,1.16kg乙二醇,投入聚合釜中,反应条件为温度270℃,真空度绝压5000PaA的条件下反应4h,制得双羧基封端的聚酯硬段,数均分子量为1000;
(2)将步骤(1)制备的2kg双羧基封端的尼龙12硬段,3kg聚丁二醇(PTMG-1000),次亚磷酸钠5g投入聚合釜内,用氮气置换三遍之后,开始升温至180℃,并控制绝压真空度在2000PaA条件下反应6h,制备得到双羟基封端的尼龙弹性体低聚物;
(3)将步骤(1)制备的1kg双羧基封端的聚酯硬段,步骤(2)制备的5kg双羟基封端的尼龙弹性体低聚物,乙二醇锑6g,以及6g抗氧剂(1098)投入聚合釜内,使用氮气置换聚合反应釜3遍后,开启搅拌并升温至270℃,抽真空到绝压100PaA,反应6h后通过出料口得到热塑性弹性体树脂1。图1所示为尼龙弹性体树脂1DSC谱图,其具有两个熔点。
实施例2
(1)将3.7kg十二内酰胺,1.35kg己二酸,5kg水投入聚合釜内,反应条件为温度300℃下,压力为4.5MPa下反应6h,制得双羧基封端的尼龙12硬段,数均分子量为500;
将3.65kg对苯二甲酸,1.24kg乙二醇,投入聚合釜中,反应条件为温度275℃,真空度绝压4500PaA的条件下反应3h,制得双羧基封端的聚酯硬段,数均分子量为2000;
(2)将步骤(1)制备的1.425kg双羧基封端的尼龙12硬段,3kg聚乙醇(PEG-1000),次亚磷酸镁4.4g投入聚合釜内,用氮气置换三遍之后,开始升温至195℃,并控制绝压真空度在1500PaA条件下反应4h,制备得到双羟基封端的尼龙弹性体低聚物;
(3)将步骤(1)制备的300g双羧基封端的聚酯硬段,步骤(2)制备的4.425kg双羟基封端的尼龙弹性体低聚物,正丙醇锆2.35g,以及12g抗氧剂(1010)投入聚合釜内,使用氮气置换聚合反应釜3遍后,开启搅拌并升温至300℃,抽真空到绝压50PaA,反应6h后通过出料口得到热塑性弹性体树脂2。
实施例3
(1)将2.73kg癸二胺,3.93kg十二烷二酸,5kg水在聚合釜中,在温度为210℃,压力为1.8Mpa的条件下反应4h,制得双羧基封端的尼龙1012硬段,数均分子量为5000;
将4.98kg对苯二甲酸,2.61kg丁二醇,投入聚合釜中,反应条件为温度290℃,真空度绝压5000PaA的条件下反应2h,制得双羧基封端的聚酯硬段,数均分子量为500;
(2)将步骤(1)制备的5kg双羧基封端的尼龙1012硬段,2.4kg聚丙二醇(PPG-2000),次亚磷酸锌4g投入聚合釜内,用氮气置换三遍之后,开始升温至180℃,并控制绝压真空度在1000PaA条件下反应6h,制备得到双羟基封端的尼龙弹性体低聚物;
(3)将步骤(1)制备的100g双羧基封端的聚酯硬段,步骤(2)制备的7.4kg双羟基封端的尼龙弹性体低聚物,四乙基锗3.9g,以及10g抗氧剂(1098),10g抗氧剂(168)投入聚合釜内,使用氮气置换聚合反应釜3遍后,开启搅拌并升温至220℃,抽真空到绝压20PaA,反应10h后通过出料口得到热塑性弹性体树脂3。
实施例4
(1)将2.49kg癸二胺,3.03kg癸二酸,6kg水在聚合釜中,在温度为245℃,压力为2.8Mpa的条件下反应2h,制得双羧基封端的尼龙1010硬段,数均分子量为10000;
将4.4kg对苯二甲酸,2.34kg丁二醇,投入聚合釜中,反应条件为温度280℃,真空度绝压4500PaA的条件下反应3h,制得双羧基封端的聚酯硬段,数均分子量为10000;
(2)将步骤(1)制备的10kg双羧基封端的尼龙1010硬段,3.3kg聚丁二醇(PTMG-3000),次亚磷酸钠11.3g投入聚合釜内,用氮气置换三遍之后,开始升温至250℃,并控制绝压真空度在500PaA条件下反应4h,制备得到双羟基封端的尼龙弹性体低聚物;
(3)将步骤(1)制备的0.5kg双羧基封端的聚酯硬段,步骤(2)制备的6.65kg双羟基封端的尼龙弹性体低聚物,钛酸四丁酯6.4g,以及5g抗氧剂(1098),6g抗氧剂(168)投入聚合釜内,使用氮气置换聚合反应釜3遍后,开启搅拌并升温至260℃,抽真空到绝压80PaA,反应7h后通过出料口得到热塑性弹性体树脂4。
实施例5
(1)将3.7kg十二内酰胺,1.02kg癸二酸,5kg水投入聚合釜内,反应条件为温度275℃下,压力为3.6MPa下反应3h,制得双羧基封端的尼龙12硬段,数均分子量为1000;
将4.4kg对苯二甲酸,2.34kg丁二醇,投入聚合釜中,反应条件为温度280℃,真空度绝压4500PaA的条件下反应3h,制得双羧基封端的聚酯硬段,数均分子量为10000;
(2)将步骤(1)制备的3kg双羧基封端的尼龙12硬段,3.5kg聚丁二醇(PTMG-1000),次亚磷酸钠4.5g投入聚合釜内,用氮气置换三遍之后,开始升温至190℃,并控制绝压真空度在800PaA条件下反应6h,制备得到双羟基封端的尼龙弹性体低聚物;
(3)将步骤(1)制备的2kg双羧基封端的聚酯硬段,步骤(2)制备的2.6kg双羟基封端的尼龙弹性体低聚物,钛酸四丁酯3.2g,以及6g抗氧剂(1098)投入聚合釜内,使用氮气置换聚合反应釜3遍后,开启搅拌并升温至265℃,抽真空到绝压20PaA,反应4h后通过出料口得到热塑性弹性体树脂5。
实施例6
(1)将4.3kg癸二胺,6.9kg十二烷二酸,10kg水投入聚合釜内,反应条件为温度255℃下,压力为3.2MPa下反应4h,制得双羧基封端的尼龙1012硬段,数均分子量为2000;
将3.65kg对苯二甲酸,1.24kg乙二醇,投入聚合釜中,反应条件为温度275℃,真空度绝压4500PaA的条件下反应3h,制得双羧基封端的聚酯硬段,数均分子量为2000;
(2)将步骤(1)制备的3kg双羧基封端的尼龙1012硬段,6kg聚丁二醇(PTMG-3000),次亚磷酸钠7.5g投入聚合釜内,用氮气置换三遍之后,开始升温至210℃,并控制绝压真空度在1100PaA条件下反应4h,制备得到双羟基封端的尼龙弹性体低聚物;
(3)将步骤(1)制备的1kg双羧基封端的聚酯硬段,步骤(2)制备的9kg双羟基封端的尼龙弹性体低聚物,四乙基锗4.4g,以及6g抗氧剂(1010)投入聚合釜内,使用氮气置换聚合反应釜3遍后,开启搅拌并升温至255℃,抽真空到绝压70PaA,反应8h后通过出料口得到热塑性弹性体树脂6。
实施例7
(1)将3.7kg十二内酰胺,1.02kg癸二酸,5kg水投入聚合釜内,反应条件为温度275℃下,压力为3.6MPa下反应3h,制得双羧基封端的尼龙12硬段,数均分子量为1000;
将4.98kg对苯二甲酸,2.61kg丁二醇,投入聚合釜中,反应条件为温度290℃,真空度绝压5000PaA的条件下反应2h,制得双羧基封端的聚酯硬段,数均分子量为500;
(2)将步骤(1)制备的4kg双羧基封端的尼龙12硬段,2.5kg聚乙二醇(PEG-500),亚磷酸钙4.9g投入聚合釜内,用氮气置换三遍之后,开始升温至205℃,并控制绝压真空度在1400PaA条件下反应4h,制备得到双羟基封端的尼龙弹性体低聚物;
(3)将步骤(1)制备的0.5kg双羧基封端的聚酯硬段,步骤(2)制备的6.5kg双羟基封端的尼龙弹性体低聚物,正丙醇锆4.9g,以及15g抗氧剂(1098)投入聚合釜内,使用氮气置换聚合反应釜3遍后,开启搅拌并升温至260℃,抽真空到绝压40PaA,反应2h后通过出料口得到热塑性弹性体树脂7。
实施例8
(1)将4.02kg氨基十一酸,1.01kg癸二酸,5kg水在聚合釜中在240℃下,压力为2.8MPa下反应6h,制得双羧基封端的尼龙11硬段,数均分子量为1000;
将3.65kg对苯二甲酸,1.24kg乙二醇,投入聚合釜中,反应条件为温度275℃,真空度绝压4500PaA的条件下反应3h,制得双羧基封端的聚酯硬段,数均分子量为2000;
(2)将步骤(1)制备的2kg双羧基封端的尼龙11硬段,3kg聚丁二醇(PTMG-1000),磷酸钾3.5g投入聚合釜内,用氮气置换三遍之后,开始升温至225℃,并控制绝压真空度在1700PaA条件下反应2h,制备得到双羟基封端的尼龙弹性体低聚物;
(3)将步骤(1)制备的2kg双羧基封端的聚酯硬段,步骤(2)制备的5kg双羟基封端的尼龙弹性体低聚物,钛酸四丁酯6.5g,以及10g抗氧剂(1010)以及7g抗紫外剂(UV312)投入聚合釜内,使用氮气置换聚合反应釜3遍后,开启搅拌并升温至290℃,抽真空到绝压90PaA,反应10h后通过出料口得到热塑性弹性体树脂8。
上述实施例中所制得的弹性体树脂2-8具有与尼龙弹性体树脂1类似的双熔点,
对比例1
(1)将3.7kg十二内酰胺,1.1kg十二烷二酸,5kg水投入聚合釜内,反应条件为温度290℃下,压力为4.0MPa下反应2h,制得双羧基封端的尼龙12硬段,数均分子量为1000;
(2)将步骤(1)制备的2kg双羧基封端的尼龙12硬段,3kg聚丁二醇(PTMG-1000),次亚磷酸钠5g投入聚合釜内,用氮气置换三遍之后,开始升温至180℃,并控制绝压真空度在2000PaA条件下反应6h,制备得到双羟基封端的尼龙弹性体低聚物;
(3)将步骤(1)制备的1kg双羧基封端的尼龙12硬段,步骤(2)制备的3kg双羟基封端的尼龙弹性体低聚物,乙二醇锑4g,以及4g抗氧剂(1098)投入聚合釜内,使用氮气置换聚合反应釜3遍后,开启搅拌并升温至270℃,抽真空到绝压100PaA,反应6h后通过出料口得到尼龙弹性体树脂1-1。所得到尼龙弹性体树脂1-1的DSC如图2中所示;其只具有一个熔点。
对比例2
(1)将3.7kg十二内酰胺,1.35kg己二酸,5kg水投入聚合釜内,反应条件为温度300℃下,压力为4.5MPa下反应6h,制得双羧基封端的尼龙12硬段,数均分子量为500;
(2)将步骤(1)制备的1.425kg双羧基封端的尼龙12硬段,3kg聚乙醇(PEG-1000),次亚磷酸钠4.4g投入聚合釜内,用氮气置换三遍之后,开始升温至195℃,并控制绝压真空度在1500PaA条件下反应4h,制备得到双羟基封端的尼龙弹性体低聚物;
(3)将步骤(1)制备的75g双羧基封端的尼龙12硬段,步骤(2)制备的4.425kg双羟基封端的尼龙弹性体低聚物,正丙醇锆2.35g,以及12g抗氧剂(1010)投入聚合釜内,使用氮气置换聚合反应釜3遍后,开启搅拌并升温至300℃,抽真空到绝压50PaA,反应6h后通过出料口得到尼龙弹性体树脂1-2。
将上述制得的尼龙弹性体树脂的熔点及硬度进行性能测试,结果见下表1;
表1
由表1数据可知,采用本方法制备的弹性体其具有双熔点,例如实施例弹性体树脂1和对比例弹性体树脂1-1,硬度都是38D,但树脂1具有双熔点,更高的熔点到了183.06℃,耐热性更好。在尼龙硬段和聚醚软段组成的嵌段提供较低硬度的基础上,聚酯硬段可以提供较高的使用温度。
Claims (10)
1.一种双熔点热塑性弹性体的制备方法,其特征在于,包含如下步骤:
(1)分别制备双羧基封端的尼龙硬段A和双羧基封端的聚酯硬段B;其中,双羧基封端的尼龙硬段A和双羧基封端的聚酯硬段B的分子量分别为500~10000;
(2)将双羧基封端的尼龙硬段A、催化剂1以及聚醚多元醇C升温优选至180~250℃下进行酯化反应制得双羟基封端的尼龙弹性体低聚体;
(3)将双羧基封端的聚酯硬段B、催化剂2以及双羟基封端的尼龙弹性体低聚体继续进行酯化反应最终制备得到双熔点热塑性弹性体。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,在步骤(1)中,将尼龙硬段和二元酸在溶剂存在下,反应制得所述双羧基封端的尼龙硬段;优选地,所述二元酸选自丁二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸或十六烷二酸中的一种或多种。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,在步骤(1)中,尼龙硬段选自长碳链尼龙1010、尼龙1012、尼龙1014、尼龙1212、尼龙11或尼龙12中的一种或多种;和/或,双羧基封端的聚酯硬段B选自PBT或PET。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中添加的催化剂1占所述的双羧基封端的尼龙硬段A及聚醚多元醇C总和的0.01wt%~0.1wt%;和/或
所述催化剂选自亚磷酸钠、亚磷酸镁、亚磷酸锌、亚磷酸钙、次亚磷酸钠、次亚磷酸镁、次亚磷酸钙、次亚磷酸锌、磷酸钾、磷酸锌、磷酸钙、磷酸镁中的一种或多种,优选次亚磷酸钠。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中添加的催化剂2占所述的双羧基封端的聚酯硬段B及双羟基封端的尼龙弹性体低聚体总和的0.01wt%~0.1wt%;和/或
所述催化剂2优选选自通式为M(OR)n的金属醇盐;其中,M为Sb、Ti、Zr或Ge,R为C1~10的烷基,n取值为1~6,优选为4。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)和(3)中,所述双羧基封端的尼龙硬段A、所述双羧基封端的聚酯硬段B与所述聚醚多元醇C的摩尔比为(0.67~0.95):(0.05~0.33):1。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的制备方法,其特征在于所述聚醚多元醇选自聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇中的一种或多种;所述聚醚多元醇的分子量优选为500~3000。
8.根据权利要求1-7所述的制备方法,其特征在于,在步骤(2)中,所述酯化反应在温度180~250℃下,真空度绝压≤2000PaA下进行2~6h;和/或,在步骤(3)中所述酯化反应在温度220~300℃,真空度绝压≤100PaA下进行2~10h。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)在进行酯化聚合前还添加反应助剂;
以所述双羧基封端的尼龙硬段A、所述双羧基封端的聚酯硬段B以及聚醚多元醇C的总质量为100%计,所述反应助剂的添加量为0.05wt%~0.3wt%;优选地,所述反应助剂选自抗氧剂和/或紫外吸收剂。
10.根据权利要求1-10所述的制备方法制备的双熔点热塑性弹性体,其具有(AC)x B型嵌段结构,其中X取值为1-20;A代表双羧基封端的尼龙硬段在聚合物中的重复单元,B代表双羧基封端的聚酯硬段在聚合物中重复单元,C代表聚醚多元醇在聚合物中的重复单元。
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