CN115917108A - 夹层玻璃和夹层玻璃的制造方法 - Google Patents

夹层玻璃和夹层玻璃的制造方法 Download PDF

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CN115917108A
CN115917108A CN202180051156.0A CN202180051156A CN115917108A CN 115917108 A CN115917108 A CN 115917108A CN 202180051156 A CN202180051156 A CN 202180051156A CN 115917108 A CN115917108 A CN 115917108A
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CN
China
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glass plate
adhesive layer
glass
laminated glass
adhesive
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Application number
CN202180051156.0A
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English (en)
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角田纯一
涩谷崇
木村里纱
仪间裕平
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AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
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Publication date
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Abstract

本发明提供一种减少了光构件色差的夹层玻璃及其制造方法。该夹层玻璃具备第一玻璃板、与第一玻璃板相向的第二玻璃板、在第一玻璃板与第二玻璃板之间的连接了供电体的调光构件、粘接部、和密封构件,密封构件在俯视下与第一玻璃板的周缘的至少一部分重叠,粘接部与第一玻璃板、第二玻璃板、调光构件的第一主面、第二主面及侧面相接,粘接部包含固化性透明树脂。

Description

夹层玻璃和夹层玻璃的制造方法
技术领域
本发明涉及夹层玻璃和夹层玻璃的制造方法。
背景技术
以往,已知有能够调整光的透射率的调光构件。例如,已知有利用了排列状态根据有无施加电场而变动的悬浮粒子的SPD(悬浮粒子装置Suspended Particle Device)、利用了高分子分散型液晶(PDLC:Polymer Dispersed Liquid Crystal)、宾主效应型液晶(GHLC:Guest Host Liquid Crystal)等的调光构件。
近年来,还提出了用玻璃板夹持上述调光构件而成的夹层玻璃的制造(例如,参照专利文献1)。玻璃板彼此间的粘接广泛采用被称为中间膜的聚乙烯醇缩丁醛(PVB)系树脂或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)系树脂等。而且,为使玻璃板彼此间充分粘接,包含树脂的层叠体用高压釜等进行高温高压处理。该情况下,中间膜会因高温而流动以顺应玻璃板彼此间的间隙。此外,玻璃板彼此间的间隙会因高压而变化,有时玻璃板会弹性变形,间隙的变化量会产生分布。于是,调光构件也会随着这些变化而变形,有时会产生由调光构件的厚度偏差所引起的局部变色(以下也称为色差)。
此外,使用液晶的调光构件通过液晶流动来缓和施加在调光元件上使调光元件变形的力(应力),因此液晶容易集中存在,结果容易产生色差问题。调光构件的色差从损害审美性、降低透光/遮光性能这些方面来看是不利的。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利特开2016-164617号
发明内容
发明所要解决的技术问题
本发明鉴于上述技术问题而完成的,其目的在于提供一种减少了调光构件色差的夹层玻璃。
解决技术问题的手段
公开的一个实施方式的夹层玻璃具备第一玻璃板、与第一玻璃板相向的第二玻璃板、在第一玻璃板与第二玻璃板之间的连接了供电体的调光构件、粘接部、和密封构件,密封构件在俯视下与第一玻璃板的周缘的至少一部分重叠,粘接部与第一玻璃板、第二玻璃板、调光构件的第一主面、第二主面及侧面相接,粘接部包含固化性透明树脂。
公开的一个实施方式的夹层玻璃的制造方法为具备第一玻璃板、与第一玻璃板相向的第二玻璃板、在第一玻璃板与第二玻璃板之间的连接了供电体的调光构件、粘接部、和密封构件的夹层玻璃的制造方法,其具备:形成工序,即,在俯视下于第一玻璃板和第二玻璃板中的至少一方的周缘的至少一部分处形成密封构件,并且在第一玻璃板和第二玻璃板中的至少一方的主面上形成包含固化性透明树脂的粘接部;层叠工序,即,依次层叠第一玻璃板、粘接部、第二玻璃板,形成粘接部与第一玻璃板、第二玻璃板、连接了供电体的调光构件的第一主面、第二主面及侧面相接的层叠体;以及粘接工序,即,在层叠体中将第一玻璃板、粘接部、第二玻璃板和密封构件相互接合。
发明效果
根据公开的一个实施方式,能够提供减少了调光构件色差的夹层玻璃。
附图说明
图1是第一实施方式的夹层玻璃的立体图。
图2是第一实施方式的夹层玻璃的剖视图。
图3(a)和图3(b)是第一实施方式的夹层玻璃的俯视图和剖视图。
图4是第一实施方式的夹层玻璃的剖视图。
图5是示出调光构件的一个结构例的剖视图。
图6是第二实施方式的夹层玻璃的剖视图。
图7是第三实施方式的夹层玻璃的剖视图。
图8是第四实施方式的夹层玻璃的剖视图。
图9是第四实施方式的夹层玻璃的剖视图。
图10是第五实施方式的夹层玻璃的剖视图。
图11是示出本发明的夹层玻璃的制作方法的流程图。
具体实施方式
本说明书中,“剖面”是指将夹层玻璃沿厚度方向切断后的切口。“周缘”表示规定构件的最外周的边,“周缘部”表示“周缘”的附近。在规定构件为具有宽度的框状的情况下,“周缘”有时也称为“外缘”,以区别于作为内周的边的“内缘”。“相同形状”、“相同尺寸”是指人眼所见具有相同形状、相同尺寸。此外,除非另有说明,“大致”表示人眼所见相同的意思。另外,表示数值范围的“~”包含上下限。
本发明的夹层玻璃配置在例如建筑物的窗玻璃、橱窗、透明隔板、车窗等的外光入射部位(例如挡风玻璃、侧窗、三角窗、天窗、后窗、配置在比后窗更靠车辆后方的附加窗等),能够控制向建筑物或车辆等的内侧入射的入射光的光量。
下面例示用本发明的夹层玻璃例如作为车辆侧窗的例子,但并不限于此。车辆典型地是指汽车,是包括电车、船舶、飞机等在内的具有夹层玻璃的移动体。此外,附图中记载的实施方式为清楚说明本发明而被示意性地示出,并不一定准确表示实际制品的尺寸或比例尺。
(第一实施方式)
下面采用图1~图4来说明第一实施方式。图1是本发明的第一实施方式的夹层玻璃的立体图,也是示出后述的第二实施方式~第五实施方式的立体图。
图1是本实施方式的夹层玻璃100的立体图。图1中,在将夹层玻璃100安装到车辆上的情况下,以车辆的前后方向为X轴方向、以车辆的上下方向为Y轴方向、以垂直于XY平面的方向为Z轴方向(之后的图也同样)。但是,在将夹层玻璃100例如用于挡风玻璃的情况下,也可以在不损害发明效果的范围内,替换为以搭载夹层玻璃100的车辆的左右方向为X轴方向、以车辆的上下方向为Y轴方向、以垂直于XY平面的方向设为Z轴方向等。
本实施方式的夹层玻璃100在具有大致相同形状的主面的第一玻璃板11、第二玻璃板12和配置在它们之间的粘接部20、粘接部20的周缘具有密封构件40。而且,第一玻璃板11、粘接部20和第二玻璃板12依次层叠。此外,夹层玻璃100的中心轴(未图示)是指通过夹层玻璃100的重心G的厚度方向上的假想线。图1中,夹层玻璃100是仅在Y轴方向上弯曲的形状,但也可以是在X轴方向上弯曲的形状,还可以是在X轴方向和Y轴方向上都弯曲的形状。另外,图1中,第一玻璃板11的凸面与第二玻璃板12的凹面相向,但也可以反过来,只要一块玻璃板的凸面与另一块玻璃板的凹面相向即可。
如图1所示,夹层玻璃100在俯视下为大致梯形,但不限于此。夹层玻璃100根据搭载的对象或对象的部位,例如也可以是大致三角形或大致长方形。此处的“大致”是指直线与曲线的区别、边是否平行、顶点的角度等并非严格限定。下文中,所谓“俯视”是指从第一玻璃板11的与第二玻璃板12相反侧的面的法线方向(Z轴的正方向)观察夹层玻璃100的规定区域。此外,剖面视角是指对夹层玻璃的规定剖面从垂直方向来观察。
夹层玻璃100的朝上下方向(Y轴方向)的剖面的至少一部分可以是厚度逐渐减小的大致楔形。朝上下方向的剖面形状为至少一部分从下方朝上方变厚的楔形的夹层玻璃能够适合用于抬头显示器(HUD),特别适合用于挡风玻璃。为使夹层玻璃10具备这种剖面形状,第一玻璃板11、第二玻璃板12、粘接部20中的至少一个在剖面视角下朝上下方向的至少一部分为大致楔形即可。
本实施方式的夹层玻璃100在粘接部20的内部具备调光构件30。而且,调光构件30与供电体50连接。在俯视下,调光构件30配置在密封构件40的内侧,调光构件30的周缘与密封构件40的内缘邻接。调光构件30具有两个主面,将第一玻璃板11侧的主面称为第一主面,将第二玻璃板12侧的主面称为第二主面。在简单称为调光构件30的主面的情况下,是指第一主面和第二主面中的至少一个主面。
粘接部20包含被称为光学透明树脂(Optical Clear Resin,OCR)的固化性透明树脂和被称为光学透明胶(Optical Clear Adhesive,OCA)的透明粘接片中的至少一种。固化性透明树脂或透明粘接片是具有25℃下90°剥离强度(N/25mm)在0.01N/25mm以上、优选在0.1N/25mm以上的粘接性的部件。固化性透明树脂在25℃附近的室温下呈液状(参照后述的剪切粘度),因此能够填埋玻璃与被粘物之间的间隙,而且由于固化后呈现出上述粘接力,因此无需对玻璃板彼此间的粘接进行高温高压处理的工序。透明粘接片则能够在25℃附近的室温下与玻璃板表面密接、除去界面气泡而贴合,因此,同样无需对玻璃板彼此间的粘接进行高温高压处理的工序。所以,调光构件30不易变形,应保持均匀厚度的调光构件30也不易产生厚度偏差,因而能够降低色差。
25℃下90°剥离强度试验可以按照JIS Z0237:2009来实施。例如,对于固化性透明树脂,可以像下述这样进行25℃下90°剥离强度试验。首先,实施单面脱模处理,在厚100μm的PET膜和未实施脱模处理的厚100μm的PET膜之间插入厚0.5mm的框状间隔件。接着,在两片PET膜之间注入固化前的固化性透明树脂后,使其固化,成形为厚0.5mm的树脂片。然后,将所得的树脂片裁切为上述JIS规格尺寸后,将实施了脱模处理的PET膜剥离。最后,将树脂片的剥离面粘贴在铝硅酸盐玻璃上,在带有未实施脱模处理的厚100μm的PET膜的状态下,于25℃下实施90°剥离试验即可。此外,PET膜的种类无特别限定,但例如可以使用“Lumirror(注册商标)”。
固化性透明树脂在固化前的常温常压下呈液体状态。固化性透明树脂在固化前的常温常压下的25℃下剪切粘度在100mPa·s以上则在操作上优选,在100000mPa·s以下则液体容易扩散而优选。在形成第一玻璃板11、粘接部20、第二玻璃板12依次层叠而成的层叠体的阶段,粘接部20优选包含固化性透明树脂,因为包含调光构件30的粘接部20容易顺应所希望的形状。粘接部20通过包含固化性透明树脂,调光构件30不易变形,也不易产生厚度偏差,因此能够减少色差。
密封构件40是为了防止粘接部20所包含的固化性透明树脂和透明粘接片的至少一方露出于玻璃板的外侧而设置成框状的部件。此处,“内侧”表示从规定构件(例如第一玻璃板11)的周缘来看时通过夹层玻璃100的重心G的中心轴方向。与此相对,“外侧”表示从通过夹层玻璃100的重心G的中心轴来看时规定构件(第一玻璃板11)的周缘方向。图1中,虚线表示调光构件30的周缘,单点划线表示密封构件40的内缘。
密封构件40在俯视下与第一玻璃板11和第二玻璃板12的周缘整周重叠。但是,密封构件40只要与第一玻璃板11或第二玻璃板12的周缘的至少一部分重叠即可。具体而言,在第一玻璃板11的周缘比第二玻璃板12的周缘更靠内侧的情况下,密封构件40可以仅与第一玻璃板11的周缘重叠。
调光构件30的平面形状在图1中为与第一玻璃板11大致相似的形状,但也可以是大致圆形、大致椭圆形、大致三角形、大致矩形、大致梯形或n角形(n为5以上的整数)等。此外,供电体50通常是挠性材料。供电体50可以与调光构件30直接电连接,也可以经由透明导电膜或被称为汇流条的箔状导体电连接。连接方法可以是公知的任意手段。
夹层玻璃100也可以在第一玻璃板11和第二玻璃板12中的至少一方的周缘部具备带状的遮光部。遮光部能够全部或部分地遮蔽调光构件30的周缘、密封构件40、供电体50、安装到车辆框体等的部分等。此外,遮光部还能够抑制将密封构件40或夹层玻璃100粘接到车辆上时所使用的聚氨酯树脂因紫外线等而劣化。
图2是在图1的X1-X2的位置处以XZ平面剖开图1的夹层玻璃100时从Y轴方向观察到的剖视图(以下也称为“X1-X2剖视图”)。本实施方式中,粘接部20仅具有第一粘接层21。而且,第一粘接层21与第一玻璃板11、第二玻璃板12、调光构件30和密封构件40相接。而且,第一粘接层21与调光构件30的第一主面、第二主面及侧面(即全部表面)相接。因此,在将粘接部20与其他构件粘接而制成夹层玻璃100的制造工序中,即使对包含调光构件30的层叠体加压,相较于第一粘接层21仅与一部分表面(例如调光构件30的主面)相接的情况,第一粘接层21更不易流动,因而不易对调光构件30施加应力。其结果是,能够减少色差。第一粘接层21可以具有透明粘接片和固化性透明树脂中的任一种,但优选具有不易对调光构件30施加应力的固化性透明树脂。
密封构件40与第一玻璃板11和第二玻璃板12相接。在俯视下,密封构件40与第一玻璃板11和第二玻璃板12的周缘整周重叠,第一粘接层21不易从夹层玻璃100的周缘露出。因此,可以省略除去所露出的粘接部20的作业。
也可以分别在第一玻璃板11的与调光构件30相反侧的主面(凹面)的周缘部设置遮光部61、且在第二玻璃板12的主面中调光构件30侧的主面(凹面)的周缘部设置遮光部62。下述的图3及图4中,也可以分别设置遮光部61和遮光部62。
图3(a)和图3(b)分别是图1的夹层玻璃100的俯视图和X1-X2剖视图。密封构件40可以具有一个或多个与第一玻璃板11和第二玻璃板12中的至少一方局部不相接的间隙部S。例如,密封构件40可以与第一玻璃板11局部不相接而与第二玻璃板12相接。或者,密封构件40也可以与第一玻璃板11和第二玻璃板12双方都局部不相接。
间隙部S在密封构件40的一部分处与供电体50的通过部分隔开设置,例如可以作为用于通过注入树脂来形成粘接部20的孔使用。另外,间隙部S在玻璃板彼此间的粘接时,也能够释放粘接部20内的气泡或施加于粘接部20的压力。此外,由于间隙部S仅局部存在,因此即使在假设第一粘接层21从第一玻璃板11和第二玻璃板12的周缘露出的情况下也容易除去。在第一粘接层21具有固化性透明树脂的情况下,优选设置间隙部S。
图4是在图1的Y1-Y2的位置处以YZ平面剖开图1的夹层玻璃100时从X轴方向观察到的剖视图(以下也称为“Y1-Y2剖视图”)。供电体50被粘接部20和密封构件40夹持。于是,供电体50的一端与调光构件30连接。而供电体50的另一端则与车辆的电池等外部电源连接,调光构件30被供给电力。
图1和图4中都是一个供电体50与调光构件30的侧面(XZ平面)连接,但也可以多个供电体50连接。例如,供电体50可以多个连接至调光构件30的同一侧面,也可以多个连接至不同侧面,还可以多个连接至包括与侧面不同的面在内的表面。即,供电体50只要在XY平面的任一方向上延伸,就可以连接至调光构件30的主面。
图5是示出可用于第一实施方式的夹层玻璃100的调光构件30的一个结构例的剖视图。调光构件30在设置有第一导电层75的第一基材71和设置有第二导电层76的第二基材72之间具有调光元件78。而且,调光元件78的周缘与密封材料79相接。
第一基材71和第二基材72是由透明材料构成的片状电介质,优选是挠性的。在第一实施方式的夹层玻璃100中,可以任意选择第一基材71和第二基材72与第一玻璃板11和第二玻璃板12的哪一侧相向。例如,调光构件30可以配置成第一基材71与第一玻璃板11相向,而第二基材72与第二玻璃板12相向。
第一导电层75和第二导电层76可以是至少能够从调光构件30的一侧看到另一侧的透明程度。另外,图5中第一导电层75和第二导电层76分别形成于第一基材71、第二基材72的整面,但也可以分别仅形成于第一基材71、第二基材72的局部区域。
此外,图1和图4所示的供电体50所包含的一对电极分别与调光构件30的第一导电层75和第二导电层76电连接。调光元件78具有液晶,通过在第一导电层75和第二导电层76之间施加电压,可见光透射率发生变化。调光元件78可以是在施加电压时可见光透射率高(亮状态)、在不施加电压时可见光透射率低(暗状态)的以所谓正常模式驱动的元件,也可以是与其相反的以反向模式驱动的元件。调光元件78可以适当地含有二色性色素、间隔件等。此外,密封材料79可以根据需要来设置,也可以不设置。
(第二实施方式)
图6是第二实施方式的夹层玻璃200的X1-X2剖视图。本实施方式中,对与第一实施方式的夹层玻璃100的不同点进行说明,除此之外援引第一实施方式的说明。本实施方式与第一实施方式的不同点在于,粘接部20具有第一粘接层21和第二粘接层22。
本实施方式中,粘接部20具有第一粘接层21和第二粘接层22,第一玻璃板11、第一粘接层21、第二粘接层22、第二玻璃板12依次层叠。而且,第一粘接层21与第一玻璃板11、第二粘接层22、密封构件40、调光构件30的第一主面及侧面相接。第二粘接层22与第二玻璃板12、第一粘接层21、密封构件40和调光构件30的第二主面相接。调光构件30的整面由第一粘接层21和第二粘接层22来保持。此外,第一粘接层21与调光构件30的第一主面和侧面全部相接,第二粘接层22则与调光构件30的第二主面全部相接。
第一粘接层21和第二粘接层22可以分别具有固化性透明树脂和透明粘接片中的任一种,但为了不易对调光构件30施加应力,优选第一粘接层21和第二粘接层22中的至少一方具有固化性透明树脂。例如,可以是第一粘接层21具有固化性透明树脂、而第二粘接层22具有透明粘接片。调光构件30的侧面由固化性透明树脂来保持,藉此能够显著减少色差。此外,在调光构件30的主面与相当于第二粘接层22的透明粘接片相接的情况下,玻璃板彼此间粘接时等的位置不易偏移。
另外,例如,第一粘接层21和第二粘接层22也可以都具有固化性透明树脂。通过在这些粘接层中使用固化性透明树脂,容易调整调光构件30的Z轴方向的位置。另外,各个粘接层(例如两个固化性透明树脂)可以是相同的材料,也可以是不同的材料。若是相同的材料,则第一粘接层21和第二粘接层22的边界部不明显。若是不同的材料,则在将夹层玻璃200安装到车辆上的情况下,由位于车外侧的粘接层和位于车内侧的粘接层改变性质。
图6中,第一粘接层21和第二粘接层22的接触界面与调光构件30的第二主面在同一平面上,但不限于此。第一粘接层21和第二粘接层22的接触界面例如也可以与调光构件30的第一主面在同一平面上,还可以位于调光构件30的第二主面和第一主面之间的任意位置处。
为了防止应力向调光构件30集中,优选调光构件30的侧面的至少一部分与包含固化性透明树脂的粘接层(例如第一粘接层21)相接。调光构件30的整个侧面的面积中,与包含固化性透明树脂的粘接层相接的面积优选在20%以上,更优选在50%以上,进一步优选在70%以上,特别优选在95%以上。
(第三实施方式)
图7是第三实施方式的夹层玻璃300的X1-X2剖视图。本实施方式中,对与第二实施方式的夹层玻璃200的不同点进行说明,除此之外援引第二实施方式的说明。本实施方式与第二实施方式的不同点在于,第二粘接层22与密封构件40不相接。
本实施方式中,第一玻璃板11、第一粘接层21和第二玻璃板12依次层叠。而且,第一玻璃板11、调光构件30、第二粘接层22和第二玻璃板12依次层叠。第一粘接层21与调光构件30的第一主面及侧面相接,第二粘接层22与第二玻璃板12、第一粘接层21和调光构件30的第二主面相接。本实施方式的夹层玻璃300也像第二实施方式的夹层玻璃200那样,调光构件30的整面由第一粘接层21和第二粘接层22来保持,藉此能够减少色差。此外,第一粘接层21与调光构件30的第一主面和侧面全部相接,第二粘接层22则与调光构件30的第二主面全部相接。
在图7所示的夹层玻璃300中,(俯视下的)第二粘接层22的周缘与调光构件30的周缘是一致的,但不一定非要一致。例如,在俯视下,第二粘接层22的周缘可以位于调光构件30周缘的内侧,也可以位于调光构件30周缘的外侧。而且,第二粘接层22也可以局部像夹层玻璃200那样与密封构件40相接。该情况下,第一粘接层21和第二粘接层22双方都与第二玻璃板12相接。
此外,在俯视下,也可以将第二粘接层22的周缘调整为与遮光部62不重叠,而与遮光部62相接或者与遮光部62稍微重叠。通过像这样调整第二粘接层22的周缘位置,则可以在第二粘接层22中使用光固化型的固化性透明树脂、而在第一粘接层21中使用光固化型以外的固化性透明树脂等,容易分开使用多种透明树脂。另外,在第二粘接层22包含固化性透明树脂的情况下,也可以在第二粘接层22的周缘处另外设置密封构件(未图示)。
(第四实施方式)
图8是第四实施方式的夹层玻璃400的X1-X2剖视图。本实施方式中,对与第二实施方式的夹层玻璃200的不同点进行说明,除此之外援引第二实施方式的说明。本实施方式与第二实施方式的不同点在于,密封构件40与第二玻璃板12不相接。
本实施方式中,密封构件40与第一玻璃板11、第一粘接层21、第二粘接层22相接。而且,在俯视下,第二粘接层22与第二玻璃板12的整面重叠,第二粘接层22的周缘与第二玻璃板12(第一玻璃板11)的周缘一致。因此,能够更容易地确定第二粘接层22相对于第二玻璃板12的设置位置。本实施方式中,第二粘接层22与密封构件40的内缘不相接,而是露出于夹层玻璃400的外部。因此,本实施方式中,第二粘接层22优选透明粘接片。此外,第一粘接层21与调光构件30的第一主面和侧面全部相接,第二粘接层22则与调光构件30的第二主面全部相接。
图9是第四实施方式的夹层玻璃400的Y1-Y2剖视图。本实施方式中,供电体50被粘接部20中的第一粘接层21和第二粘接层22夹持,还被密封构件40和第二粘接层22夹持。由于第二粘接层22与调光构件30平行且配置到第二玻璃板12的周缘,因此能够容易地将供电体50配置为平行于调光构件30(大致同一平面上)。另外,供电体50不被夹持在密封构件40之间,因此能够容易地形成密封构件40。
(第五实施方式)
图10是第五实施方式的夹层玻璃500的Y1-Y2剖视图。本实施方式中,对与第二实施方式的夹层玻璃200的不同点进行说明,除此之外援引第二实施方式的说明。本实施方式与第二实施方式的不同点在于,粘接部20在调光构件30与第二粘接层22之间具有第三粘接层23、并且在第二粘接层22与第三粘接层23之间具有树脂膜26。于是,供电体50被第一粘接层21和密封构件40夹持。此外,第一粘接层21与调光构件30的第一主面及侧面全部相接,第三粘接层23则与调光构件30的第二主面全部相接。
第三粘接层23具有固化性透明树脂和透明粘接片中的任一种。而且,第三粘接层23配置在调光构件30和树脂膜26之间,将两者粘接。图10中第三粘接层23与树脂膜26仅局部相接,但也可以整面相接。树脂膜26例如是至少具有紫外线吸收功能或紫外线反射功能的树脂膜。调光元件78的液晶分子等因紫外线曝露而劣化,有时电压施加/未施加时的调光构件30的可见光透射率的变化量会变小。为了减少该调光元件78的劣化,树脂膜26优选具有紫外线吸收功能或紫外线反射功能。此外,树脂膜26也可以具有红外线吸收功能或红外线反射功能。
图10中,树脂膜26与密封构件40的内缘相接。俯视下,树脂膜26的周缘可以与调光构件30的周缘一致,但优选位于比调光构件30的周缘更靠外侧。调光构件30也能够受到保护而避开因散射等而绕入的紫外线,减少劣化。夹层玻璃500在调光构件30的周缘部的耐冲击性提高。而且,树脂膜26也可以像第四实施方式中的第二粘接层22那样,配置成树脂膜26的周缘与第二玻璃板12(第一玻璃板11)的周缘一致。该情况下,夹层玻璃500整体的耐冲击性提高。
在树脂膜26与密封构件40的内缘不相接的情况下,第一粘接层21与第二粘接层相接。此外,第二粘接层22也可以局部像夹层玻璃300那样与密封构件40不相接。该情况下,第一粘接层21和第二粘接层22双方都与第二玻璃板12相接。在树脂膜26与密封构件40的内缘不相接的情况下,图10中,第二粘接层22所配置的部分也可以配置有第一粘接层21。该情况下,第三粘接层23也可以是第二粘接层22。
至此用图1~图10对本发明的一个实施方式的夹层玻璃100~500进行了说明,但夹层玻璃100~500根据需要也可以具备偏振片、滤色片、间隔件等。间隔件优选设置在粘接部20的固化性透明树脂部分,能够容易地使第一玻璃板11与调光构件30的间隔、以及第二玻璃板12与调光构件30的间隔中的至少一方保持固定。
<各构成部件>
接着,对本发明的一个实施方式的夹层玻璃100~500所包含的各构成部件进行更详细的说明。出于简化,夹层玻璃100~500以夹层玻璃100进行说明,但以下表述各构成部件的说明也适用于夹层玻璃200~500。因此,在表述各构成部件时,采用图1~图10中所使用的附图标记。
<玻璃板>
第一玻璃板11和第二玻璃板12的形状可以是任意形状,例如优选矩形、梯形、三角形。第一玻璃板11和第二玻璃板12可以是平板状,但优选至少一块弯曲,更优选两块都弯曲。第一玻璃板11和第二玻璃板12分别可以是弯曲方向单一的单曲形状(柱面),也可以是在正交的两个方向上都弯曲的双曲形状。
夹层玻璃100中,第一玻璃板11的曲率半径可以与第二玻璃板12的曲率半径大致相同(包括均为平板状的情况),也可以不同。例如,第一玻璃板11的曲率半径可以大于第二玻璃板12的曲率半径。即,第二玻璃板12的最小曲率半径(R2)与第一玻璃板11的最小曲率半径(R1)之比可以是1≦R1/R2。此时,第一玻璃板11的凸面与第二玻璃板12的凹面相向。相反,当1≧R1/R2时,第一玻璃板11的凹面与第二玻璃板12的凸面相向。
在R1和R2大致相同的情况下,第一玻璃板11和第二玻璃板12中的任一块可以配置在车内侧/车外侧。在R1和R2不同的情况下,为了在制造时使玻璃板彼此接触而不产生变形,优选与R1和R2中较大值相对应的那块玻璃板配置在车内侧,而与较小值相对应的那块玻璃板配置在车外侧。即,例如在R2<R1的情况下,优选第一玻璃板11配置在车内侧、第二玻璃板12配置在车外侧。
作为第一玻璃板11和第二玻璃板12,可以选择用于车辆窗玻璃的以往公知的无机玻璃、有机玻璃。第一玻璃板11的组成和第二玻璃板12的组成可以相同也可以不同。作为无机玻璃,可以无特别限制地使用钠钙玻璃、铝硅酸盐玻璃、硼硅酸盐玻璃、无碱玻璃、石英玻璃等。
位于夹层玻璃100外侧的玻璃板从耐划伤性的观点考虑优选无机玻璃,从成形性的观点考虑优选钠钙玻璃。在玻璃板为钠钙玻璃的情况下,可以优选使用透明玻璃、含规定量以上的铁成分的绿色玻璃、以及UV截止绿色玻璃。UV截止绿色玻璃板是指含有68质量%以上74质量%以下的SiO2、0.3质量%以上1.0质量%以下的Fe2O3、和0.05质量%以上0.5质量%以下的FeO的紫外线吸收绿色玻璃,该玻璃的波长350nm的紫外线透射率在1.5%以下、并且在550nm以上1700nm以下的区域具有透射率极小值。
这些玻璃用例如浮法、熔融法、辊压法、下拉法等已知的任何方法制造。无机玻璃的弯曲成形可采用重力成形、加压成形、辊成形等,玻璃板在约550℃~770℃下弯曲成形。另外,无机玻璃可以是将熔融玻璃成形为板状并经退火而成的未强化玻璃,也可以根据需要实施物理强化(例如风冷强化)、化学强化等强化处理。
作为有机玻璃,可列举聚碳酸酯树脂、丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂、芳族聚酯树脂、聚酯树脂、聚芳酯树脂、卤代双酚A与乙二醇的缩聚物、丙烯酸聚氨酯树脂、含卤代芳基的丙烯酸树脂等的透明树脂。从得到轻量且柔软的片材的角度考虑,有机玻璃优选聚碳酸酯。上述树脂也可以并用2种以上。
第一玻璃板11和第二玻璃板12更优选浮法玻璃。浮法玻璃通常优选钠钙玻璃,但例如为了透过规定频率的电波,则也可以使用无碱玻璃。
无机玻璃和有机玻璃通常都是无色的,但只要具有透明性即可,也可以是有色的。在有色的情况下,可以是特别具有灰色等深色的所谓隐私玻璃。关于隐私玻璃,例如详细描述于国际公开第2015/088026号,其内容可以作为参考援引于本说明书中。隐私玻璃具有从车外不易看到车内、同时减少太阳光从车外向车内透射的效果及提升车内外审美性的效果。
隐私玻璃适合用于挡风玻璃以外的部位,尤其是天窗、车辆后方的侧窗、后窗等。另外,无机玻璃和有机玻璃也可以具有红外线吸收功能、紫外线吸收功能。
第一玻璃板11和第二玻璃板12的厚度可以根据使用夹层玻璃100的汽车的种类和部位等来适当选择,但一般分别可以为0.1mm~10mm。下面,关于第一玻璃板11和第二玻璃板12的厚度,以在将夹层玻璃100安装到车辆上的情况下第一玻璃板11配置于车内侧、第二玻璃板12配置于车外侧的状态来进行说明。玻璃板的厚度在有厚度分布的情况下为最薄部的厚度。
从耐飞石冲击性的角度考虑,第一玻璃板11的厚度优选0.3mm以上,更优选0.5mm以上,进一步优选0.7mm以上,特别优选1.1mm以上,最优选1.6mm以上。为了抑制夹层玻璃100的质量,第一玻璃板11的厚度优选3mm以下,更优选2.6mm以下,进一步优选2.1mm以下。
第二玻璃板12可以说与第一玻璃板11相同。第二玻璃板12也可以具有与第一玻璃板11不同的组成。另外,第二玻璃板12也可以具有与第一玻璃板11不同的厚度。
在第一玻璃板11和第二玻璃板12的板厚不同的情况下,位于车外侧的玻璃板具有比位于车内侧的玻璃板更大的板厚从耐飞石冲击性的角度考虑是优选的。则第一玻璃板11的板厚与第二玻璃板12的板厚之差优选为0.3~1.5mm,更优选为0.5mm~1.3mm。
在第一玻璃板11和第二玻璃板12中的至少一块玻璃板的主面上,可以设置赋予防水功能、亲水功能、防污功能、指纹防止功能、防雾功能、电热功能、红外线吸收/反射功能、紫外线吸收/反射功能、低放射特性、低反射特性、着色等的被膜。这些被膜可以单独使用,也可以多个被膜并用。另外,也可以在玻璃板的主面上贴合呈现相同功能或特性等的膜来代替被膜。
另外,优选在第一玻璃板11和第二玻璃板12的安装到车辆上时最靠车外侧的主面上设置赋予防水功能、亲水功能或防污功能的被膜。而且,优选在第一玻璃板11和第二玻璃板12的相向的至少一个主面(调光构件30侧的主面)上设置赋予电热功能、红外线吸收/反射功能、紫外线吸收/反射功能或着色的被膜。尤其优选赋予红外线吸收/反射功能、紫外线吸收/反射功能的被膜施加在位于车外侧的玻璃板(例如第二玻璃板12)的车内侧主面上。优选在第一玻璃板11和第二玻璃板12的安装到车辆上时最靠车内侧的主面上设置赋予指纹防止功能、防雾功能、电热功能、红外线吸收/反射功能、低放射特性、低反射特性或着色的被膜。
<遮光部>
遮光部61、62例如构成为不透明层,但只要能够至少在要求遮蔽的部位遮蔽可见光至可隐蔽的程度即可。例如,遮光部61、62可以由有机油墨、着色过的陶瓷或着色膜等构成。遮光部61、62可以是白色、灰色、黑色、茶色、藏青色等任意颜色,优选深色,更优选黑色。
遮光部61、62的厚度无特别限定,例如可在1μm~200μm的范围内,优选5μm~150μm。在遮光部61、62由有机油墨、着色过的陶瓷构成的情况下,遮光部61、62的厚度更优选为5μm~30μm。
图2~4、图6~10的示例中,遮光部61、62在夹层玻璃100~500中设置于第一玻璃板11和第二玻璃板12的周缘,但并不必须。例如,遮光部61、62可以仅设置其中任一方,还可以任一方都不设置。
图2~4、图6~10的示例中,遮光部61设置在第一玻璃板11的与调光构件30相反侧的主面(凹面)上,遮光部62则设置在第二玻璃板12的主面中调光构件30侧的主面(凹面)上。像这样,遮光部在玻璃板弯曲的情况下通常设置在凹面上。换言之,在将夹层玻璃100安装到车辆上的情况下,优选遮光部对于第一玻璃板11和第二玻璃板12中的至少一方设置在车内侧的主面上。
<粘接部和粘接层>
粘接部20包括至少一层粘接层,使多块玻璃板彼此粘接。粘接层包含固化性透明树脂或透明粘接片。固化性透明树脂和透明粘接片例如可以使用丙烯酸酯系、有机硅系、丙烯酸改性有机硅系、聚氨酯系、丙烯酸聚氨酯系、环氧系、环氧丙烯酸酯系、丙烯酰胺系、甲基丙烯酰胺系的树脂组合物。
固化性透明树脂是将上述树脂组合物调整至不添加溶剂也容易吐出的粘度的液体(固化前)。透明粘接片是将上述树脂组合物平坦地涂布在具有脱模性的片材上、经光或热固化而成的固体(粘弹性体)。
这些固化性透明树脂或透明粘接片可以单独使用,也可以并用2种以上。例如,通过并用丙烯酸系树脂组合物和有机硅系树脂组合物,丙烯酸系树脂组合物与有机硅系树脂组合物相比,更能够优先吸收从夹层玻璃100的外部侵入的水分、减少水分所引起的有机硅系树脂组合物的白浊。因此,容易长期保持夹层玻璃100的审美性。另外,透明粘接片包括在基材片的两面设置粘接剂的透明粘接片、或不具有基材片而整体为粘合剂的透明粘接片。
固化性透明树脂从固化方式的角度考虑可以使用热固化型、光固化型、室温固化型中的任一类型树脂,在玻璃板的粘接时,可以使这些树脂固化后使用。从操作性、生产率的观点考虑,固化性透明树脂优选光固化型或室温固化型,从印刷等的遮蔽部也可能固化的观点考虑,更优选室温固化型。
从光学透明性、耐热性的观点考虑,光固化型的固化性透明树脂优选以丙烯酸酯系、丙烯酸聚氨酯系、环氧丙烯酸酯系等树脂为基质使用。用于光固化的光既可以是紫外线也可以是可见光线,例如可以使用金属卤化物UV灯、LED灯、高压汞灯、无电极灯或氙灯等来产生。
光固化型的固化性透明树脂可以包含光聚合引发剂。作为光聚合引发剂,可以例示紫外线聚合引发剂或可见光线聚合引发剂等。作为紫外线聚合引发剂,可例示苯偶姻系、二苯甲酮系、苯乙酮系等。作为可见光线聚合引发剂,可例示酰基氧化膦系、噻吨酮系、茂金属系、醌系、α-氨基烷基苯酮系等。
光固化型的固化性透明树脂也可以包含硅烷偶联剂。硅烷偶联剂可以提升密合性和粘接稳定性,改善耐热性和耐湿性,另外,在严酷的条件下长期放置的情况下也可以起到提升粘接可靠性的作用。
室温固化型可例举与大气中的水分反应而固化的湿气固化型、至少包含两种树脂组合物并通过将这些树脂组合物混合而固化的反应固化型。作为反应固化型的固化性透明树脂,例如可以使用日本专利第5308564号或日本专利第5414931号中记载的二剂型的固化性聚有机硅氧烷组合物。
固化性透明树脂可以对应目的用途,根据需要还包含弹性体、高折射的无机纳米粒子、抗氧化剂、固化剂、增塑剂、填充剂、紫外线稳定剂、调色剂、增强剂、消泡剂、表面活性剂或防锈剂等的添加剂。但是,根据封入物的种类,可能会因特定的增塑剂而劣化,该情况下,优选采用实质上不含有该增塑剂的树脂。
粘接部20的厚度在最薄部优选为0.5mm以上。粘接部20的最薄部的厚度为0.5mm以上则粘接部20容易以小的位移分散应力,易于抑制调光构件30的变形,因此不易产生色差。而且,也能够确保作为夹层玻璃100所必需的耐冲击性。粘接部20的厚度在最厚部优选为3mm以下。粘接部20的最厚部的厚度为3mm以下则夹层玻璃100的质量不会变得过大。粘接部20的最厚部的厚度更优选为2.8mm以下,进一步优选为2.6mm以下。
另外,粘接部20的厚度是指除去了调光构件30厚度的仅粘接部20的厚度。粘接部20的最薄部是指例如夹着调光构件30的部分(俯视下与调光构件30重叠的部分)。粘接部20的最厚部是指例如未夹持调光构件30的部分(俯视下与调光元件78不重叠的部分)。
在粘接部20具有第一粘接层21和第二粘接层22、第二粘接层22包含透明粘接片的情况下,第二粘接层22的厚度在最薄部为1μm以上则易于操作因而优选。进而从耐冲击性观点考虑,第二粘接层22的厚度更优选10μm以上,进一步优选50μm以上。另外,为了追随玻璃板曲面形状,第二粘接层22的厚度优选1000μm以下,更优选500μm以下。第一粘接层21包含透明粘接片的情况也同样。
第一粘接层21的25℃下剪切弹性模量优选2.0×105Pa以下,更优选1.9×105Pa以下,进一步优选1.8×105Pa以下。第一粘接层21的25℃下剪切弹性模量为2.0×105Pa以下则容易以小的位移分散应力,易于抑制调光构件30的变形,因此不易产生色差。
另外,第一粘接层21的25℃下剪切弹性模量优选1.0×103Pa以上,更优选5.0×103Pa以上,进一步优选1.0×104Pa以上。第一粘接层21的25℃下剪切弹性模量为1.0×103Pa以上则在操作时不易产生影响色差产生的皱纹。第二粘接层22也同样。在粘接部20具有多个粘接层的情况下,优选呈现出最大剪切弹性模量的粘接层具有上述范围的剪切弹性模量。
此外,第一粘接层21的25℃下tanδ在0.1以上则可得到高粘接力因而优选。进而,第一粘接层21的25℃下tanδ在1.0以下则能够减少剪切剥离因而优选。第二粘接层22也同样。另外,本说明书中剪切弹性模量和tanδ可以通过将检测体在频率1Hz的条件下用剪切法、例如由安东帕公司(アントンパール社)制MCR301进行动态粘弹性试验来测定。
粘接部20(具体是粘接部20所包含的粘接层)还可以包含着色剂、红外线吸收剂、紫外线吸收剂、发光剂等。粘接部20在夹层玻璃100安装到车辆上的情况下,优选在位于比调光构件30更靠车外侧的部位至少包含紫外线吸收剂。通过使粘接部20包含紫外线吸收剂,即使长时间使用夹层玻璃100,可见光线透射率也不易降低。即,通过使粘接部20包含紫外线吸收剂,夹层玻璃100的耐候性提升。另外,粘接部20也可以具有被称为遮光带的着色部。在粘接部20包含紫外线吸收剂的情况下,粘接部20的紫外线透射率优选在20%以下。第一粘接层21和第二粘接层22中的至少一方的紫外线透射率优选在20%以下。
粘接部20按照JIS K 7361-1测定的可见光线透射率优选在70%以上,更优选在80%以上。粘接部20按照JIS K7373-2006计算出的黄色度优选在30以下,更优选在20以下。于是,按照上述JIS K7373-2006计算出的黄色度除以粘接部20最厚部的厚度(μm)而得的值优选在0.04μm-1以下,更优选在0.03μm-1以下。
<紫外线吸收剂>
为了减少调光构件30(调光元件78)因紫外线所引起的劣化,保持调光构件30的透光/遮光性能,优选位于比调光元件78更靠车外侧的构件中的任一个以上具有紫外线吸收功能。优选第一玻璃板11和第二玻璃板12、粘接部20、树脂膜26、调光元件的第一基材71和第二基材72中的至少一个具有紫外线吸收功能。这些构件在内部含有紫外线吸收剂的情况下具备紫外线吸收功能。而这些构件在表面具有含紫外线吸收剂的涂布被膜的情况下也具备紫外线吸收功能。从夹层玻璃100的一块玻璃板以透过调光构件30的方式入射、从另一块玻璃板射出的紫外线的透射率优选为0%以上20%以下。紫外线的波长例如为250nm~380nm,至少包含380nm。该紫外线的透射率在20%以下则易减少调光元件78的劣化、易保持调光构件30的透光/遮光性能。该紫外线的透射率更优选小于20%,进一步优选小于10%。
紫外线吸收剂可以使用公知、周知的紫外线吸收剂,也可以并用多种紫外线吸收剂。紫外线吸收剂例如可以使用二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、三嗪系化合物、甲亚胺系化合物、吲哚系化合物、二苯甲酰间苯二酚衍生物、苯并二硫醇系化合物、噁唑酮系化合物等。
上述二苯甲酮系化合物可例举2-羟基-4-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)二苯甲酮、2-羟基-4-(4-甲基丙烯酰氧基丁氧基)二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)二苯甲酮、2,4-二羟基-4′-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)二苯甲酮、2,2′,4-三羟基-4′-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)二苯甲酮、2-羟基-4-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)二苯甲酮、2-羟基-4-(3-甲基丙烯酰氧基-1-羟基丙氧基)二苯甲酮等。
上述苯并三唑系化合物可例举出2-(2-羟基-5-甲基丙烯酰氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基丙烯酰氧基甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-[2-羟基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2-羟基-3-叔丁基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]-5-氯-2H-苯并三唑、2-[2-羟基-3-甲基-5-(8-甲基丙烯酰氧基辛基)苯基]-2H-苯并三唑。
上述三嗪系化合物可例举2-[4-(4,6-双联苯-4-基-[1,3,5]三嗪-2-基)-3-羟基-苯氧基]-丙酸6-甲基-庚酯、2-[4-(4,6-双-{2-羟基-4-[1-(6-甲基-庚氧基羰基)-乙氧基]-苯基}-[1,3,5]三嗪-2-基)-3-羟基-苯氧基]-丙酸6-甲基-庚酯、2-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-羟基苯基与环氧乙烷的反应产物;2,4-双[2-羟基-4-丁氧基苯基]-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪与(2-乙基己基)-缩水甘油酸酯的反应产物。
上述甲亚胺系化合物可例举BONASORB UA-3701(商品名、东方化学工业株式会社)等。上述吲哚系化合物可例举BONASORB UA-3911(商品名、东方化学工业株式会社)等。上述二苯甲酰间苯二酚衍生物可例举4,6-二苯甲酰间苯二酚。
上述苯并二硫醇系化合物可例举2-(4,7-二羟基-1,3-苯并二硫醇-2-亚基)-4,4-二甲基-3-氧代戊腈、2-氰基-2-(4,7-二羟基-1,3-苯并二硫醇-2-亚基)-乙酸2-乙基己酯、2-(4,7-二羟基-1,3-苯并二硫醇-2-亚基)丙二腈、1,2-二丁基-4-(4,7-二羟基-1,3-苯并二硫醇-2-亚基)-3,5-吡唑烷二酮、4-(4,7-二羟基-1,3-苯并二硫醇-2-亚基)-3-(1,1-二甲基酯)-5(4H)-异噁唑酮,4-(4,7-二羟基-1,3-苯并二硫醇-2-亚基)-1,2-二苯基-3,5-吡唑烷二酮、2-(4,7-二羟基-5-甲基-1,3-苯并二硫醇-2-亚基)丙二腈、2,2’-(4,8-二羟基苯并[1,2-d:4,5-d’]双[1,3]二硫醇-2,6-二亚基)双[4,4-二甲基-3-氧代戊腈]、2,2’-(4,8-二羟基苯并[1,2-d:4,5-d’]双[1,3]二硫醇-2,6-二亚基)双[2-氰基-1,1’-双(2-乙基己基)乙酸酯],4,4’-(4,8-二羟基苯并[1,2-d:4,5-d’]双[1,3]二硫醇-2,6-二亚基)双[2,4-二氢-5-甲基-2-苯基-3H-吡唑-3-酮]等。
紫外线吸收剂优选苯并三唑系化合物和二苯甲酮系化合物,进一步优选苯并三唑系化合物,因为与固化性透明树脂或透明粘接片的相溶性优异。作为市售的苯并三唑系化合物,可例举巴斯夫公司制的Tinuvin384-2、Tinuvin326、Tinuvin970等,它们与固化性透明树脂的相溶性优异。此外,即使例如与规定的固化性透明树脂的相溶性低的紫外线吸收剂,通过使其改性、使其结合有对固化性透明树脂基质相溶性高的部分,则紫外线吸收剂的相溶性可提升,从而能够使用广泛的紫外线吸收剂。即,例如对于有机硅系固化性透明树脂,可以适合使用有机硅改性的紫外线吸收剂。
<树脂膜>
树脂膜26例如可以是PET膜或折射率不同的多个树脂膜层叠而成的介电多层膜等。树脂膜26的总厚度例如可为25μm~200μm。另外,树脂膜26可以在表面具备膜厚100nm~500nm左右的红外线反射膜。作为红外线反射膜,可举出介电多层膜、液晶取向膜、含红外线反射材料的被膜、含金属膜的单层或多层红外线反射膜等。
<调光构件和调光元件>
调光构件30是能够切换夹层玻璃100~500的光透射率的元件。调光构件30例如为片状。调光构件30的厚度例如为0.05mm~2.9mm,优选为0.05mm~2.0mm,更优选为0.1mm~1.0mm。调光构件30具有300mm~3000mm范围的最大尺寸。这里,“最大尺寸”是指在第一玻璃板11的俯视下调光构件30的最长尺寸。
调光元件78例如为片状。于是,调光元件78位于形成有第一导电层75的第一基材71和形成有第二导电层76的第二基材72之间。
调光元件78例如选自悬浮粒子装置(SPD:Suspended Particle Device)、扭曲向列型液晶(TNLC:Twisted Nematic Liquid Crystal)、高分子分散型液晶(PDLC:PolymerDispersed Liquid Crystal)、高分子网络型液晶(PNLC:Polymer Network LiquidCrystal)、宾主型液晶(GHLC:Guest Host Liquid Crystal)、光致变色物、电致变色物和电动力物。
本发明的效果在调光元件78具有选自TNLC、PDLC、PNLC、GHLC中的至少一种的情况下特别有效,TNLC、PDLC、PNLC、GHLC存在容易因液晶集中存在而产生色差的倾向。此外,本发明的效果在调光元件78具有GHLC的情况下更有效,该GHLC在调光元件78内部呈液状,即使液晶集中存在程度微小也容易受到影响。
调光元件78的25℃下旋转粘度(γ1)优选在2000mPa·s以下。作为25℃下旋转粘度(γ1)在2000mPa·s以下的调光元件78,可例举GHLC。调光元件78的25℃下的旋转粘度更优选在1000mPa·s以下,进一步优选在750mPa·s以下,特别优选在500mPa·s以下。调光元件78的25℃下旋转粘度(γ1)在1000mPa·s以下能够使响应速度更快。而调光元件78的25℃下旋转粘度在10mPa·s以上能够更容易地制造调光构件30或夹层玻璃100~500。旋转粘度可以使用平行圆板型旋转粘度计(B型粘度计)来测定。
在夹层玻璃100~500的具有调光构件30的部位处,暗状态和亮状态下的可见光线透射率(Tv)之差优选在3%以上,更优选在35%以上,进一步优选在50%以上,特别优选在80%以上。Tv可按照JIS R3212:2015来测定。
<基材>
第一基材71例如由透明的树脂构成。第一基材71例如有选自聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚酰胺、聚醚、聚砜、聚醚砜、聚碳酸酯(PC)、聚芳酯、聚醚酰亚胺、聚醚醚酮、聚酰亚胺、芳族聚酰胺、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、三乙酰纤维素、聚氨酯和环烯烃聚合物中的至少一种。
第一基材71优选有选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯或环烯烃聚合物中的至少一种,更优选由它们中的任一种构成。
第一基材71厚度例如为5μm~500μm,优选10μm~200μm,更优选为50μm~150μm。
第二基材72可以说与第一基材71相同。第二基材72也可以由与第一基材71不同的材料构成。此外,第二基材72也可以具有与第一基材71不同的厚度。
<导电层>
第一导电层75例如可以使用透明导电氧化物(TCO:Transparent ConductiveOxide)。TCO可例举掺锡氧化铟(ITO:Tin-doped Indium Oxide)、掺铝氧化锌(AZO:Aluminum-doped Zinc Oxide)和掺铟氧化镉等,但不限于此。
作为第一导电层75,也可以优选使用聚(3,4-乙烯二氧噻吩)(PEDOT)或聚(4,4-二辛基环戊二噻吩)等透明导电性聚合物。另外,作为第一导电层75,也可以优选使用金属层和电介质层的层叠膜、银纳米线、以及银或铜的金属网等。
第一导电层75例如可以使用溅射法、真空蒸镀法、离子镀法等物理蒸镀(PVD:Physical Vapor Deposition)法形成。或者,第一导电层75也可以使用化学气相沉积(CVD:Chemical Vapor Deposition)法或湿涂层法形成。
第一导电层75的厚度无特别限定,例如可为200nm~2μm的范围。第二导电层76可以说与第一导电层75相同。但是,第二导电层76也可以由与第一导电层75不同的材料构成。此外,第二导电层76也可以具有与第一导电层75不同的厚度。
<供电体>
供电体50如图3、图4、图9、图10所示,例如配置在俯视下与遮光部61、62重叠的位置。供电体50插入第一导电层75和第二导电层76之间并电连接。供电体50向导电层施加来自外部装置的电压。另外,在图1的示例中,供电体50位于夹层玻璃100的长边侧,但供电体50的位置不限于此,可以是任意的,例如也可以位于短边侧。此外,还可以配置多个供电体50,既有它们配置在同一边的情况,也有与对向边面对面配置的情况、或配置在相邻边的情况。
从成本和容易获得性的角度考虑,供电体50适合使用被绝缘部件覆盖的金属箔或金属线、FPC(柔性印刷电路Flexible Printed Circuit)等挠性带状连接部件。金属箔或金属线优选含有例如金、银、铜,更优选含有铜。此外,也可以使用碳来代替这些金属。
供电体50可以介由导电性粘接材料(导电性粘接层)、各向异性导电膜、焊料等中的任一种与调光构件30的第一导电层75和第二导电层76粘接。另外,供电体50也可以不介由导电性粘接材料、各向异性导电膜、焊料而与第一导电层75和第二导电层76直接接触。
绝缘构件可以是热固性树脂也可以是热塑性树脂。例如,可以为PET、PEN、PBT等聚酯系树脂,尼龙6、尼龙66、尼龙610等聚酰胺系树脂,聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺等聚酰亚胺系树脂,氟系树脂,聚醚砜、聚醚酮、聚醚硫醚、聚芳酯、聚酯醚、全芳族聚酰胺、聚芳酰胺、聚丙烯(PP)、PC和液晶聚合物等树脂。其中,可以优选使用聚酰亚胺等聚酰亚胺系树脂。
供电体50的厚度优选为0.05mm~0.4mm。为确保足够的强度、抑制断线等不良情况发生,供电体50的厚度优选为0.05mm以上,更优选为0.1mm以上。另外,为减少供电体50周围的气泡产生,供电体50的厚度优选为0.4mm以下。
<密封构件>
密封构件40在第一玻璃板11和第二玻璃板12粘接时防止粘接部20从第一玻璃板11和第二玻璃板12的周缘露出。密封构件40可以是能够用于粘接部20的任意的固化性透明树脂,但优选光固化型的固化性透明树脂。此外,通过在第一玻璃板11和第二玻璃板12中的至少一块上设置遮光部,能够隐蔽密封构件40,因此密封构件40也可以是不透明的。
密封构件40的25℃下剪切弹性模量优选大于等于粘接部20的25℃下的剪切弹性模量。剪切弹性模量可以在上述条件下测定。
在第一玻璃板11的俯视下,密封构件40的宽度只要与第一玻璃板11的周缘相距0.05mm以上即可,优选0.1mm以上,更优选0.2mm以上。密封构件40的宽度可以为10mm以下。
(本发明的一个实施方式的夹层玻璃的制造方法)
下面,对本发明的一个实施方式的夹层玻璃的制造方法的一例进行说明。图11示意性地示出本发明的一个实施方式的夹层玻璃的制造方法的流程。
如图11所示,本发明一个实施方式的夹层玻璃的制造方法具备:
(1)形成工序(工序S100),即,在俯视下于第一玻璃板和第二玻璃板中的至少一方的周缘的至少一部分处形成密封构件,并且在第一玻璃板和第二玻璃板中的至少一方的主面上形成包含固化性透明树脂的粘接部;
(2)层叠工序(工序S200),即,依次层叠第一玻璃板、粘接部、第二玻璃板,形成粘接部与第一玻璃板、第二玻璃板、连接了供电体的调光构件的第一主面、第二主面及侧面相接的层叠体;
(3)粘接工序(工序S300),即,在层叠体中将第一玻璃板、粘接部、第二玻璃板和密封构件相互接合。
下面,对各工序进行说明。在表示各构件时,使用图1~图10所记载的附图标记。
工序S100是密封构件和粘接部的形成工序。在俯视下于第一玻璃板和第二玻璃板中的至少一方的周缘的至少一部分处形成密封构件40。密封构件40可以具有固化性透明树脂,也可以具有粘接透明片。在密封构件40具有固化性透明树脂的情况下,可以将固化前的固化性透明树脂填充到手持枪等公知的喷出装置中来形成该密封构件40。然后,通过与固化性透明树脂的类型相应的固化方法使其固化。在密封构件40具有粘接透明片的情况下,可以准备连续的框状粘接透明片来形成该密封构件40。此外,也可以组合多个带状粘接透明片来形成该密封构件40。
密封构件40可以直接形成于第一玻璃板和第二玻璃板中的至少一方的主面上。“直接形成于主面上”在玻璃板的主面上根据需要形成有遮光部或各种被膜的情况下也包括形成在该遮光部或各种被膜上的情况。此外,密封构件40也可以通过形成粘接部的粘接层(例如第二粘接层22、第三粘接层23)或树脂膜26等间接地形成于第一玻璃板和第二玻璃板中的至少一方的主面上。但是,密封构件40在具有固化性透明树脂的粘接层形成之前形成。
粘接部20具有固化性透明树脂,直接形成于第一玻璃板和第二玻璃板中的至少一方的主面上。在粘接部20具备具有固化性透明树脂的单一粘接层(即第一粘接层21)的情况下,第一粘接层21可以通过将固化前的固化性透明树脂填充到手持枪等公知喷出装置中、在由密封构件40包围的区域内喷出构成粘接部20的分量来形成。此外,第一粘接层21也可以分步形成。例如,可以将固化前的固化性透明树脂以比构成粘接部20的分量少的量喷出,将预先连接了供电体50的调光构件30静置,然后重新开始喷出,直至达到构成粘接部20的分量。该情况下,密封构件40也可以分步形成。
在粘接部20具有多个粘接层的情况下(例如粘接部20具有第一粘接层21、第二粘接层22和第三粘接层23的情况),各粘接层可以以任意顺序形成。例如,可以在第一玻璃板11(第二玻璃板12)的周缘处形成密封构件40,然后,在由密封构件40包围的区域内填充固化性透明树脂,形成第一粘接层21(第二粘接层22)。另外,也可以先在调光构件30的第二主面上形成具有粘接透明片的第三粘接层23。具有粘接透明片的粘接层可以利用调整至所需尺寸的公知粘接透明片。
工序S200是形成层叠体的层叠工序。层叠体是第一玻璃板11、粘接部20、第二玻璃板12依次层叠而成的结构体。在粘接部20直接或间接地形成于第一玻璃板11和第二玻璃板12中的任一块玻璃板的主面上的情况下,将另一块玻璃板层叠在粘接部20上即可。在粘接部20直接或间接地分别局部形成于第一玻璃板11和第二玻璃板12这两块玻璃板的主面上的情况下,以局部形成的粘接部彼此连成一体的方式层叠两块玻璃板即可。
在这两种情况下,都以调光构件30的第一主面、第二主面及侧面(即全部表面)与粘接部20相接的方式形成层叠体。当然,在层叠时对调光构件30施加一定程度的压力,但能够不施加使调光构件30变形而产生色差程度的局部压力而层叠。藉此,在后续的工序S300之后,粘接部20不易流动,不易施加使调光构件30变形的局部压力,因此能够减少色差产生。工序S200可以在减压气氛下进行,也可以在大气压下进行。
工序S300是层叠体的构成部件的粘接工序,具体通过使固化性透明树脂固化来进行。为了减少色差产生,工序S300在具有热塑性中间膜的夹层玻璃的制造工序中于比高压釜处理更低温低压的缓和条件下进行。工序S300可以在减压气氛下进行,也可以在大气压下进行。但是,在层叠体内部残留有气泡的情况下,也可以在固化性透明树脂固化前或固化后,对层叠体进行加热加压而除去气泡。在步骤S300中,施加于粘接部的绝对压力可以小于0.5MPa,并且施加于粘接部的温度可以小于120℃。
在固化性透明树脂为室温固化型的情况下,将层叠体静置规定时间即可。在层叠体的静置中,粘接部20为至少由第一玻璃板11的自重而被加压的状态,但也可以在至少绝对压力小于0.5MPa的范围内加压。静置时的温度无特别限定,优选室温。在固化性透明树脂为热固化型的情况下,只要在比高压釜处理低的温度下加热即可。具体是温度可以小于120℃,115℃以下则容易减少色差产生因而优选,更优选110℃以下,进一步优选100℃以下,更进一步优选100℃以下,特别优选90℃以下,最优选80℃以下。在固化性透明树脂为光固化型的情况下,照射使固化性透明树脂固化的规定的光即可。温度无特别限定,优选室温。
[实施例]
以下,通过实施例详细说明本发明,但本发明不限于此。如下制作例1~7所示结构的夹层玻璃。例1~例6是实施例,例7是比较例。
(例1)
例1是对应于第一实施方式的夹层玻璃100的例子。作为第一玻璃板11和第二玻璃板12,分别使用长宽300mm、厚2mm的四边形且弯曲成多曲形状的钠钙玻璃。第一玻璃板11和第二玻璃板12的380nm的紫外线透射率均为75%。作为密封构件40,使用热固化型的有机硅系固化性透明树脂(迈图公司(モメンティブ社)制“OP1912”)。作为粘接部20(第一粘接层21),使用反应固化型的有机硅系固化性透明树脂(迈图公司制“SN1001”)(不使用紫外线吸收剂)。作为调光构件30,使用长宽80mm、厚0.4mm的GHLC调光膜。以下示出第一玻璃板11的凸面与第二玻璃板12的凹面相向的例1的夹层玻璃的制作顺序。
首先,在第二玻璃板12的周缘处设置宽1mm的密封构件40。之后,于40℃~80℃加热30分钟,使构成密封构件40的热固化型的透射性透明树脂固化。接着,在第二玻璃板12的主面上,从混合喷嘴喷出一定量的A剂和B剂的混合液,将成为第一粘接层21的反应固化型的固化性透明树脂设置为规定的厚度。然后,在该固化性透明树脂上,将连接了供电体50的调光构件30配置于俯视下第二玻璃板12的中央位置。
接着,在固化后的密封构件上进一步设置未固化的密封构件以使供电体50被密封构件40夹持后,使该未固化的密封构件在40℃~80℃下固化。然后,在调光构件30和供电体50上进一步填充相同的反应固化型的固化性透明树脂,以调光构件30的第一主面、第二主面及侧面(即全部表面)与固化性透明树脂相接的方式形成粘接部20。随后,层叠第一玻璃板11以与密封构件40和粘接部20相接,粘接部20在因第一玻璃板11的自重而被加压的状态下静置直至反应固化型的固化性透明树脂固化。藉此,制得例1的夹层玻璃。
(例2)
例2是对应于第一实施方式的夹层玻璃100的例子。例2与例子的不同点在于,固化性透明树脂中添加了紫外线吸收剂,除此之外与例1的夹层玻璃相同。紫外线吸收剂使用Tinuvin384-2。紫外线吸收剂通过对反应固化型的固化性透明树脂(SN1001)的A剂于60℃下加热搅拌B剂的混合液来使其溶解。
(例3)
例3是对应于第一实施方式的夹层玻璃100的例子。例3与例1的不同点在于,固化性透明树脂中添加了紫外线吸收剂,除此之外与例1的夹层玻璃相同。作为紫外线吸收剂,使用将1,2-二丁基-4-(4,7-二羟基-1,3-苯并二硫醇-2-亚基)-3,5-吡唑烷二酮加入环氧改性有机硅(信越化学株式会社制“KF-105”)和胺催化剂、在80℃下加热搅拌而得的有机硅改性的化合物。即,采用有机硅改性的紫外线吸收剂。对于反应固化型的有机硅系固化性透明树脂(SN1001)的A剂,在使有机硅改性的紫外线吸收剂溶解后,再于60℃下加热搅拌B剂的混合液来使其溶解。
(例4)
例4是对应于第一实施方式的夹层玻璃100的例子。例4与例1不同点在于,在第二玻璃板12的与调光构件30相向侧的主面上形成有以Tinuvin384-2为主成分的紫外线吸收被膜,除此之外与例1的夹层玻璃相同。紫外线吸收被膜在密封构件40的形成工序前施加。
(例5)
例5是对应于第四实施方式的夹层玻璃400的例子。其与例1不同点在于,作为第一粘接层21,使用上述示出调整法的反应固化型的固化性透明树脂(不使用紫外线吸收剂),作为第二粘接层22,使用长宽300mm、厚50mm的丙烯酸系透明粘接片(帕纳科公司(パナック社)制“PDS1”),除此以外的构件与例1相同。
首先,在第二玻璃板12的主面上配置第二粘接层22,以及将连接了供电体50的调光构件30配置于俯视下第二玻璃板12的中央。接着,在第二粘接层22的周缘处设置宽1mm的密封构件40。之后,以调光构件30的第一主面、第二主面及侧面(即全部表面)与固化性透明树脂相接的方式配置第一粘接层21,形成粘接部20。之后的工序与例1相同。由此制得例5的夹层玻璃。
(例6)
例6是对应于第四实施方式的夹层玻璃400的例子。例6与例5不同点在于,作为第二粘接层22,使用含有苯并三唑系紫外线吸收剂的丙烯酸系透明粘接片(郡是株式会社(グンゼ社)制、“NNEA0M”),除此之外与例5的夹层玻璃相同。紫外线吸收剂在配置第二粘接层22之前涂布。
(例7)
例7不使用密封构件40和粘接部20,代之以使用长宽300mm、厚0.76mm的2片PVB制中间膜(伊士曼化学公司(イーストマンケミカル社)制)。除此以外的构件与例1相同。
首先,在第二玻璃板12的主面上层叠两片PVB制中间膜,这两片PVB制中间膜之间有调光构件30。此时,调光构件30配置于俯视下第二玻璃板12的中央。再层叠第一玻璃板11以与PVB制中间膜相接而得到层叠体。将所得层叠体放入橡胶袋中,橡胶袋内控制在温度100℃~140℃、绝对压力0.01MPa~0.1MPa下进行一次压接。然后,在高压釜内,进一步控制在温度120℃~140℃、绝对压力0.5MPa~1.4MPa下进行二次压接,制得例7的夹层玻璃。
对例1~7所示的夹层玻璃的色差和耐候性进行评价。各夹层玻璃的结构和评价结果示于表1。
[色差的评价]
在调光构件30为暗状态下,从第一玻璃板11侧目视观察夹层玻璃,评价色差。在整个调光构件30上确认到色差的情况记为“C”,在调光构件30的一部分确认到色差的情况记为“B”,在调光构件30上未确认到色差的情况记为“A”。
[紫外线透射率的评价]
从第一玻璃板11和第二玻璃板12中的一块玻璃板以透过调光构件30的方式入射波长380nm的紫外线,测定从另一方的玻璃板射出的波长380nm的紫外线的透射率。
[耐候性评价]
为了评价调光构件30因紫外线而引起劣化的影响,进行了耐候性评价。使用疝气气象计,在黑面板温度83℃、照射量150W下,将夹层玻璃曝露1500小时后,进行暗状态下的可见光透射率(Tv)的测定。Tv的测定按照JIS R3212:2015、使用日立高科技株式会社生产的UH4150、A光源。试验前后夹层玻璃的可见光透射率的变化的绝对值在1.5%以下时记为“AA”,在2.0%以下时记为“A”,大于2.0%且在5.0%以下时记为“B”。
表1
Figure BDA0004085345400000341
由表1可知,具有调光构件的夹层玻璃通过粘接部20含有固化性透明树脂而色差产生减少。还可知具有调光构件的夹层玻璃通过含有紫外线吸收剂而耐候性提升。尤其是,通过使用有机硅改性的紫外线吸收剂,耐候性进一步提升。进而,通过在第一粘接层以外还包含第二粘接层(丙烯酸系透明粘接片),调光构件的位置相对于玻璃基板不易偏移。
符号说明
100夹层玻璃
11第一玻璃板
12第二玻璃板
20粘接部
21第一粘接层
22第二粘接层
26树脂膜
30调光构件
40密封构件
50供电体
60遮光部
71第一基材
72第二基材
75第一导电层
76第二导电层
78调光元件
79密封材料
G重心
S间隙部
在此引用2020年8月21日提出申请的日本专利申请2020-140208号的说明书、权利要求书、附图以及摘要的全部内容,作为本发明说明书的公开而援引于此。

Claims (22)

1.一种夹层玻璃,其具备:
第一玻璃板、
与所述第一玻璃板相向的第二玻璃板、
在所述第一玻璃板与所述第二玻璃板之间的连接了供电体的调光构件、粘接部、和密封构件,
所述密封构件在俯视下与所述第一玻璃板的周缘的至少一部分重叠,
所述粘接部与所述第一玻璃板、所述第二玻璃板、所述调光构件的第一主面、第二主面及侧面相接,
所述粘接部包含固化性透明树脂。
2.如权利要求1所述的夹层玻璃,其中,所述密封构件与所述第一玻璃板和所述第二玻璃板中的至少一方相接。
3.如权利要求1或2所述的夹层玻璃,其中,
所述粘接部具有第一粘接层,
所述粘接部的所述固化性透明树脂包含在所述第一粘接层中,
所述第一粘接层分别与所述第一玻璃板、所述密封构件、所述调光构件的第一主面及侧面相接。
4.如权利要求3所述的夹层玻璃,其中,所述第一粘接层与所述第二玻璃板相接。
5.如权利要求3或4所述的夹层玻璃,其中,所述第一粘接层的厚度为1μm以上1000μm以下。
6.如权利要求3~5中任一项所述的夹层玻璃,其中,所述第一粘接层的25℃下剪切弹性模量为1.0×103Pa以上2.0×105Pa以下。
7.如权利要求3~6中任一项所述的夹层玻璃,其中,所述粘接部具有第二粘接层,
所述第二粘接层具有透明粘接片,
所述第二粘接层分别与所述第一粘接层、所述调光构件的第二主面及所述第二玻璃板相接。
8.如权利要求3~6中任一项所述的夹层玻璃,其中,所述粘接部具有第二粘接层和第三粘接层,
所述第二粘接层具有透明粘接片,
在所述第二粘接层与所述第三粘接层之间具有树脂膜,
所述第二粘接层与所述树脂膜和所述第二玻璃板相接,
所述第三粘接层与所述树脂膜和所述调光构件的第二主面相接。
9.如权利要求7或8所述的夹层玻璃,其中,所述第二粘接层与所述密封构件相接。
10.如权利要求7~9中任一项所述的夹层玻璃,其中,所述第二粘接层厚度为1μm以上1000μm以下。
11.如权利要求7~10中任一项所述的夹层玻璃,其中,所述第二粘接层的25℃下剪切弹性模量为1.0×103Pa以上2.0×105Pa以下。
12.如权利要求1~11中任一项所述的夹层玻璃,其中,所述粘接部含有紫外线吸收剂。
13.如权利要求12所述的夹层玻璃,其中,所述紫外线吸收剂具有选自二苯甲酮化合物、苯并三唑化合物、三嗪系化合物、甲亚胺系化合物、吲哚系化合物、二苯甲酰间苯二酚衍生物、苯并二硫醇系化合物和噁唑酮系化合物中的至少1种。
14.如权利要求12或13所述的夹层玻璃,其中,所述紫外线吸收剂是结合有对所述固化性透明树脂相溶性高的部分的紫外线吸收剂。
15.如权利要求12~14中任一项所述的夹层玻璃,其中,所述固化性透明树脂含有有机硅系固化性透明树脂,所述紫外线吸收剂含有有机硅改性的紫外线吸收剂。
16.如权利要求12~15中任一项所述的夹层玻璃,其中,所述粘接部的波长380nm的紫外线的透射率为0%以上20%以下。
17.如权利要求1~16中任一项所述的夹层玻璃,其中,所述第一玻璃板和所述第二玻璃板都具有弯曲形状。
18.如权利要求1~17中任一项所述的夹层玻璃,其中,所述调光构件具有包含液晶的调光元件。
19.如权利要求18所述的夹层玻璃,其中,所述调光元件的25℃下旋转粘度在2000mPa·s以下。
20.一种夹层玻璃的制造方法,其为具备第一玻璃板、与所述第一玻璃板相向的第二玻璃板、在所述第一玻璃板与所述第二玻璃板之间的连接了供电体的调光构件、粘接部、和密封构件的夹层玻璃的制造方法,其具备:
形成工序,即,在俯视下于所述第一玻璃板和所述第二玻璃板中的至少一方的周缘的至少一部分处形成所述密封构件,并且在所述第一玻璃板和所述第二玻璃板中的至少一方的主面上形成包含固化性透明树脂的所述粘接部;
层叠工序,即,依次层叠所述第一玻璃板、所述粘接部、所述第二玻璃板,形成所述粘接部与所述第一玻璃板、所述第二玻璃板、连接了所述供电体的调光构件的第一主面、第二主面及侧面相接的层叠体;
粘接工序,即,在所述层叠体中将所述第一玻璃板、所述粘接部、所述第二玻璃板和所述密封构件相互接合。
21.如权利要求20所述的夹层玻璃的制造方法,其中,所述粘接工序中,施加于所述粘接部的绝对压力小于0.5MPa,并且施加于所述粘接部的温度小于120℃。
22.如权利要求21所述的夹层玻璃的制造方法,其中,所述粘接工序中,施加于所述粘接部的温度小于100℃。
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