CN115916526A - 光学层叠体、带粘合剂层的光学层叠体以及图像显示装置 - Google Patents

光学层叠体、带粘合剂层的光学层叠体以及图像显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供光学层叠体(1)，其向着厚度方向上的一侧依次具备玻璃板(2)、粘接剂层(3)、及光学构件(4)。粘接剂层(3)与玻璃板(2)的厚度方向上的一面及光学构件(4)的厚度方向上的另一面接触。光学构件(4)的厚度为70μm以下。光学构件(4)不包含粘合剂层。按照JIS L 1096(2010)中记载的A法求出的光学构件(4)的刚柔度为30mm以上。通过纳米压痕法测得的粘接剂层(3)在25℃下的压入弹性模量为1GPa以上。

Description

光学层叠体、带粘合剂层的光学层叠体以及图像显示装置
技术领域
本发明涉及具备玻璃板的光学层叠体、带粘合剂层的光学层叠体以及图像显示装置。
背景技术
以往，已知可在图像显示装置中配备光学层叠体，该光学层叠体具备覆盖窗材、粘接剂层、及光学构件。
例如，已提出了具备作为覆盖窗材的玻璃板、粘接剂层、以及作为光学构件的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜的光学层叠体(例如，参照下述专利文献1)。玻璃板的光学特性优异，而另一方面，耐冲击性低。耐冲击性是在玻璃板受到冲击时抑制在玻璃板产生裂纹等损伤的性质。
在专利文献1中，通过利用粘接剂层将玻璃板与聚对苯二甲酸乙二醇酯膜接合而提高了光学层叠体的耐弯曲性。耐弯曲性是在将光学层叠体弯折时抑制在玻璃板产生裂纹等损伤的性质。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2019-25899号公报
发明内容
发明所要解决的问题
然而，在专利文献1所记载的光学层叠体中，没有关于光学构件的刚柔度的启示，因此，冲击性不充分。
本发明提供耐冲击性及耐弯曲性优异的光学层叠体、带粘合剂层的光学层叠体以及图像显示装置。
解决问题的方法
于是，本申请发明人等进行了深入研究，结果发现，通过使光学构件变硬、进而使粘接剂层变硬，能够提高光学层叠体的耐冲击性及耐弯曲性。
本发明(1)包括一种光学层叠体，其向着厚度方向上的一侧依次具备玻璃板、粘接剂层、及光学构件，上述粘接剂层与上述玻璃板的厚度方向上的一面及上述光学构件的厚度方向上的另一面接触，上述光学构件的厚度为70μm以下，上述光学构件不包含粘合剂层，按照JIS L 1096(2010)中记载的A法求出的上述光学构件的刚柔度为30mm以上，通过纳米压痕法测得的上述粘接剂层在25℃下的压入弹性模量为1GPa以上。
本发明(2)包括(1)所述的光学层叠体，其中，上述粘接剂层的厚度为5μm以下。
本发明(3)包括(1)或(2)所述的光学层叠体，其中，上述玻璃板的厚度为100μm以下。
本发明(4)包括一种光学层叠体，其向着厚度方向上的一侧依次具备玻璃板、粘接剂层、及光学构件，上述粘接剂层与上述玻璃板的厚度方向上的一面及上述光学构件的厚度方向上的另一面接触，上述光学构件的厚度为70μm以下，上述光学构件不包含粘合剂层，在使球珠直径为0.7mm的7g的圆珠笔从距离上述玻璃板5cm的高度落下的落笔试验中，上述玻璃板不发生破裂，上述光学层叠体的铅笔硬度为5H以上，上述光学层叠体在下述的弯曲性试验中为100000次以上。
弯曲性试验：在将下述动作作为1组、以1分钟43组的速度实施所述动作时，测定直到上述光学层叠体产生裂纹为止的组数，所述动作为使上述光学层叠体从展开的状态向着使玻璃板的表面变凹的方向以使弯曲半径达到3mm的方式进行180°弯折、并再次将其展开的动作。
本发明(5)包括一种带粘合剂层的光学层叠体，其具备：(1)～(4)中任一项所述的光学层叠体、和配置于上述光学层叠体的上述光学构件的厚度方向上的一面的粘合剂层，上述光学构件的刚柔度为45mm以上，通过纳米压痕法测得的上述粘合剂层在25℃下的压入弹性模量小于1GPa。
本发明(6)包括(5)所述的带粘合剂层的光学层叠体，其中，上述光学构件的刚柔度为50mm以上。
本发明(7)包括一种图像显示装置，其是可弯折的图像显示装置，该图像显示装置向着厚度方向上的一侧依次具备：(1)～(4)中任一项所述的光学层叠体或(5)或(6)所述的带粘合剂层的光学层叠体、和图像显示构件。
发明的效果
在本发明的光学层叠体及带粘合剂层的光学层叠体中，由于使光学构件的刚柔度提高、使光学构件变硬，并且进一步使粘接剂层的压入弹性模量提高而使粘接剂层也变硬，因此，能够减薄光学构件，使光学层叠体的耐弯曲性提高，并且还能够提高耐冲击性。
本发明的图像显示装置由于具备耐冲击性及耐弯曲性优异的光学层叠体或带粘合剂层的光学层叠体，因此能够弯折、同时耐冲击性优异。
附图说明
图1是本发明的光学层叠体的一个实施方式的剖面图。
图2是具备图1所示的光学层叠体的有机场致发光显示装置的剖面图。
图3A～图3B是对45°悬臂法进行说明的立体图，图3A示出了将样品配置于上表面的状态，图3B示出了将样品向水平方向一方侧推出的状态。
图4是光学层叠体的变形例的剖面图。
图5是带粘合剂层的光学层叠体的变形例的剖面图。
图6是带粘合剂层的光学层叠体的变形例的剖面图。
符号说明
1 光学层叠体
2 玻璃板
3 粘接剂层
4 光学构件
9 带粘合剂层的光学层叠体
12 粘合剂层
10 有机EL显示装置
15 图像显示构件
具体实施方式
＜光学层叠体＞
参照图1对本发明的光学层叠体的一个实施方式进行说明。
该光学层叠体1例如具有沿着与厚度方向正交的面方向延伸的平板形状。光学层叠体1例如以能够以位于在面方向上隔开间隔对置的两条边30之间的弯曲部33为中心进行弯折(bendable)的方式构成，更优选以能够折叠(foldable)的方式构成。光学层叠体1向着厚度方向上的一侧依次具备：玻璃板2、粘接剂层3、及光学构件4。优选该光学层叠体1仅具备玻璃板2、粘接剂层3及光学构件4。
＜玻璃板＞
玻璃板2沿着面方向延伸。玻璃板2形成光学层叠体1的在厚度方向上的另一面。玻璃板2的厚度例如为15μm以上、优选为30μm以上，另外，例如为150μm以下、优选为100μm以下、更优选为75μm以下。玻璃板2的厚度为上述的下限以上时，能够确保光学层叠体1的耐冲击性。玻璃板2的厚度为上述的上限以下时，能够减薄光学层叠体1，光学层叠体1的耐弯曲性优异。另外，玻璃板2的厚度为上述的上限以下时，玻璃板2可称作薄玻璃板。玻璃板2的全光线透过率例如为80％以上、优选为85％以上，另外，例如为99％以下。玻璃板2可以使用市售品，例如可以使用G-leaf系列(注册商标，日本电气硝子株式会社制)。
＜粘接剂层＞
粘接剂层3沿着面方向延伸。粘接剂层3与玻璃板2的厚度方向上的一面接触。粘接剂层3不是由粘合剂(压敏粘接剂)形成的粘合剂层(压敏粘接剂层)，而是固化型粘接剂的固化物。详细而言，粘接剂层3不是粘合力实质上不发生经时变动的粘合剂层，而是通过活性能量射线的照射或加热而发生固化反应的固化型粘接剂的固化物。
固化型粘接剂是粘接剂层3的固化原料，可列举活性能量固化型、热固化型等，可优选列举活性能量固化型。具体而言，作为固化型粘接剂，可列举例如：丙烯酸粘接剂组合物、环氧粘接剂组合物、有机硅粘接剂组合物等，从透光性的观点考虑，可列举丙烯酸粘接剂组合物。
丙烯酸粘接剂组合物包含单体成分，该单体成分包含例如含有官能团的含官能团(甲基)丙烯酸酯单体、和共聚性单体。
含官能团(甲基)丙烯酸酯单体是含官能团甲基丙烯酸酯单体和/或含官能团丙烯酸酯单体。(甲基)的定义在下文中同样。作为官能团，可列举例如：羟基、氨基、杂环基、内酯环基等。具体而言，作为含官能团(甲基)丙烯酸酯单体，可列举例如：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等含羟基(甲基)丙烯酸酯单体、例如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯等含氨基(甲基)丙烯酸酯单体、例如(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸五甲基哌啶酯、(甲基)丙烯酸四甲基哌啶酯等含杂环基(甲基)丙烯酸酯单体、例如γ-丁内酯(甲基)丙烯酸酯单体等含内酯环基(甲基)丙烯酸酯单体等。优选为含羟基(甲基)丙烯酸酯单体。单体成分中的含官能团(甲基)丙烯酸酯单体的比例例如为5质量％以上、优选为10质量％以上，另外，例如为60质量％以下、优选为40质量％以下。
共聚性单体是能够与含官能团(甲基)丙烯酸酯单体共聚的乙烯基单体。作为共聚性单体，可列举：(甲基)丙烯腈等含氰基乙烯基单体、例如(甲基)丙烯酰胺、二甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、异丙基(甲基)丙烯酰胺、二乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰吗啉等含酰胺基乙烯基单体等。可优选列举含酰胺基乙烯基单体。需要说明的是，含酰胺基乙烯基单体也可以具有羟基，作为这样的含酰胺基乙烯基单体，可列举例如：N-(2-羟乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1-羟丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(3-羟丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-(3-羟丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-(4-羟丁基)(甲基)丙烯酰胺等羟烷基(甲基)丙烯酰胺。可优选列举N-(2-羟乙基)(甲基)丙烯酰胺。单体成分中的共聚性单体的比例例如为40质量％以上、优选为60质量％以上，另外，例如为95质量％以下、优选为90质量％以下。共聚性单体相对于含官能团(甲基)丙烯酸酯单体100质量份的质量份数例如为50质量份以上、优选为200质量份以上，另外，例如为1000质量份以下、优选为500质量份以下。
需要说明的是，丙烯酸粘接剂组合物可以包含公知的聚合引发剂。聚合引发剂相对于单体成分100质量份的质量份数例如为0.3质量份以上且3质量份以下。
另外，上述的丙烯酸粘接剂组合物及其固化物(固化型粘接剂)例如在日本特开2013-077006号公报等中有所说明。
粘接剂层3的厚度例如为0.1μm以上，另外，例如为10μm以下、优选为5μm以下、更优选为3μm以下。如果粘接剂层3的厚度为上述的下限以上，则能够将玻璃板2与光学构件4切实地粘接在一起。如果粘接剂层3的厚度为上述的上限以下，则能够减薄光学层叠体1，光学层叠体1的耐弯曲性优异。
粘接剂层3的全光线透过率例如为80％以上、优选为85％以上，另外，例如为99％以下。
通过纳米压痕法测得的在25℃下粘接剂层3的压入弹性模量为1GPa以上、优选为2GPa以上、更优选为3GPa以上、进一步优选为4GPa以上，另外，例如为100GPa以下。如果粘接剂层3的压入弹性模量小于1GPa，则耐冲击性降低。通过纳米压痕法测得的在25℃下粘接剂层3的压入弹性模量的求出方法在后面的实施例中详细说明。
在25℃下粘接剂层3的拉伸储能模量E’例如为1GPa以上、优选为2GPa以上、更优选为3GPa以上、进一步优选为4GPa以上，另外，例如为100GPa以下。粘接剂层3的拉伸储能模量E’小于1GPa时，耐冲击性降低。在25℃下粘接剂层3的拉伸储能模量E’可通过以频率1Hz、升温速度5℃/分的条件下的温度分散模式测定动态粘弹性而得到。
＜光学构件＞
光学构件4形成光学层叠体1的在厚度方向上的一面。光学构件4位于粘接剂层3的与玻璃板2相反侧。光学构件4沿着面方向延伸。光学构件4与粘接剂层3的厚度方向上的一面接触。由此，粘接剂层3与玻璃板2的厚度方向上的一面、及光学构件4的厚度方向上的另一面接触，将玻璃板2与光学构件4粘接(接合)在一起。
在该实施方式中，光学构件4例如向着厚度方向上的一侧依次具备起偏镜保护膜5、起偏镜6、及光学补偿层7。光学构件4是如上所述的层叠体，不包含粘合力实质上不发生经时变动的粘合剂层。
＜起偏镜保护膜＞
起偏镜保护膜5形成光学构件4的在厚度方向上的另一面。起偏镜保护膜5沿着面方向延伸。起偏镜保护膜5从厚度方向上的另一侧保护接下来进行说明的起偏镜6。起偏镜保护膜5具有各向同性。起偏镜保护膜5的材料可举出例如丙烯酸树脂。作为丙烯酸树脂，从得到高机械强度的观点考虑，可优选举出具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸树脂。
具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸树脂记载于例如：日本特开2000-230016号公报、日本特开2001-151814号公报、日本特开2002-120326号公报、日本特开2002-254544号公报、日本特开2005-146084号公报、日本特开2008-170717号公报、日本特开2017-102443号公报。起偏镜保护膜5的厚度例如为10μm以上，另外，例如为60μm以下、优选为55μm以下、更优选为50μm以下。
＜起偏镜＞
起偏镜6与起偏镜保护膜5的厚度方向上的一面接触。起偏镜6沿着面方向延伸。作为起偏镜6，可列举例如：对PVA膜等亲水性膜进行染色处理及拉伸处理而得到的膜、对亲水性膜进行脱水处理而得到的膜、对聚氯乙烯膜进行脱盐酸处理而得到的膜等。起偏镜6的厚度例如为1μm以上、优选为3μm以上，另外，例如为15μm以下、优选为10μm以下。起偏镜6的物性等记载于例如日本特开2016-151696号公报、日本特开2017-102443号公报。
＜光学补偿层＞
光学补偿层7与起偏镜6的厚度方向上的一面接触。光学补偿层7沿着面方向延伸。光学补偿层7例如为相位差膜，具体而言，其作为λ/4波片发挥功能。由此，由起偏镜6及光学补偿层7构成的偏振膜8具有圆偏振光性。作为光学补偿层7的材料，可举出具有上述的光学特性的材料，可列举例如：聚碳酸酯树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、环烯烃树脂、丙烯酸树脂、纤维素酯树脂等。优选为聚碳酸酯树脂。作为聚碳酸酯树脂，例如包含：来自芴类二羟基化合物的结构单元；来自异山梨醇类二羟基化合物的结构单元；以及来自选自脂环式二醇、脂环式二甲醇、二乙二醇、三乙二醇或聚乙二醇、及亚烷基二醇或螺二醇中的至少一种二羟基化合物的结构单元。光学补偿层7的组成、物性、制造方法等例如在日本特开2017-102443号公报中详细进行说明。
另外，光学补偿层7也可以是层叠体，虽未图示，例如向着背面侧依次具备第1液晶取向层和第2液晶取向层。
第1液晶取向固定层具体而言作为λ/2波片发挥功能。利用波长550nm的光进行测定时，第1液晶取向固定层的面内相位差Re(550)例如为180nm～320nm。第1液晶取向固定层的折射率例如显示出nx＞ny＝nz的关系。nx是面内方向中慢轴方向上的折射率。ny是面内方向中快轴方向上的折射率。nz是厚度方向上的折射率。第1液晶取向固定层的慢轴与起偏镜6的吸收轴所成的角度例如为10°～20°。第1液晶取向固定层的厚度例如为0.05μm以上，另外，例如为7μm以下。第1液晶取向固定层例如以棒状的液晶材料沿着给定方向排列的状态发生取向。在液晶材料的取向方向上表现出慢轴。作为液晶材料，可列举例如：液晶聚合物、液晶单体。为了形成第1液晶取向固定层，对给定的基材的表面实施取向处理，在该表面涂布包含液晶材料的涂布液，从而使该液晶材料在与上述取向处理对应的方向上取向，并将该取向状态固定。
第2液晶取向固定层例如作为λ/4波片发挥功能。通过使第1液晶取向固定层作为λ/2波片发挥功能、并使第2液晶取向固定层作为λ/4波片发挥功能，光学补偿层7具有优异的圆偏振光特性。利用波长550nm的光进行测定时，第2液晶取向固定层的面内相位差Re(550)例如为100nm～180nm。第2液晶取向固定层的折射率例如显示出nx＞ny＝nz的关系。第2液晶取向固定层的慢轴与起偏镜6的吸收轴所成的角度例如为65°～85°。第2液晶取向固定层的厚度例如为0.5μm以上且2μm以下。第2液晶取向固定层的材料、特性、制造方法等与第1液晶取向固定层的那些同样。
由上述的第1及第2液晶取向固定层形成的层叠体例如记载于日本特开2017-102443号公报。
光学补偿层7的厚度例如为0.1μm以上，例如为10μm以下、优选为5μm以下、更优选为3μm以下。
需要说明的是，具有起偏镜保护膜5、起偏镜6及光学补偿层7的光学构件4在日本特开2017-102443号公报中详细进行说明。
光学构件4的厚度为70μm以下、优选为65μm以下。另外，光学构件4的厚度例如为10μm以上、优选为30μm以上。如果光学构件4的厚度超过70μm，则无法减薄光学层叠体1，光学层叠体1的耐弯曲性降低。光学构件4的厚度为上述的下限以上时，能够提高耐冲击性。
光学构件4的全光线透过率例如为80％以上、优选为85％以上，另外，例如为99％以下。
按照JIS L 1096(2010)中记载的A法求出的光学构件4的刚柔度为30mm以上。
JIS L 1096(2010)中记载的A法为45°悬臂法。如图3A及图3B所示，在45°悬臂法中，可使用具备下表面21、上表面22及斜面23的试验机20。下表面21与上表面22是水平的，且在上下方向上隔开间隔。斜面23将下表面21的一边与上表面22的一边连在一起。斜面23与下表面21所成的角度为45°。上表面22与斜面23形成棱线24。
在45°悬臂法中，首先，将光学构件4外形加工成纵150mm、横20mm的大小而制作样品25。接下来，将样品25配置于上表面22。使样品25的一条横边26与试验机20的棱线24对齐。此时，记录样品25的另一条横边27的位置、即第1位置31。需要说明的是，该试验在温度25℃下实施。
接下来，将样品25向着一条横边26与斜面23相对的水平方向上的一侧缓慢地推出。推出速度为5mm/秒。进而，记录在一条横边26与斜面23接触时另一条横边27的位置、即第2位置32。在样品25中，包含一条横边26的前端部向下侧弯曲。
然后，测定第1位置31与第2位置32之间的距离L，得到该距离L作为刚柔度。刚柔度的值越高，意味着光学构件4越硬，相反，刚柔度的值越低，意味着光学构件4越软。
在光学构件4的刚柔度不足30mm的情况下，光学构件4软，因此光学层叠体1的耐冲击性降低。
光学构件4的刚柔度优选为35mm以上、更优选为40mm以上、进一步优选为45mm以上，另外，例如为100mm以下。
＜光学层叠体的制造方法＞
对光学层叠体1的制造方法进行说明。
参照图1，在该方法中，例如，首先使玻璃板2的厚度方向上的一面和/或光学构件4的厚度方向上的另一面与固化型粘接剂接触。接着，利用玻璃板2及光学构件4将固化型粘接剂夹入。
然后，使固化型粘接剂固化。如果固化型粘接剂为活性能量固化型，则对固化型粘接剂照射紫外线等活性能量。具体而言，从玻璃板2侧对固化型粘接剂照射紫外线。如果固化型粘接剂为热固化型，则对固化型粘接剂进行加热。由此，形成将玻璃板2及光学构件4强固地粘接的粘接剂层3。
＜光学层叠体的用途＞
光学层叠体1可用于各种光学用途，例如，可配备于有机场致发光显示装置(以下简称为“有机EL显示装置”)等图像显示装置。
接下来，参照图2对具备光学层叠体1的有机EL显示装置10进行说明。
＜有机EL显示装置＞
有机EL显示装置10具有沿着面方向延伸的平板形状。有机EL显示装置10以能够以弯曲部33为中心进行弯折(bendable)的方式构成，详细而言，以能够折叠(foldable)的方式构成。另外，有机EL显示装置10由于具备接下来进行说明的导电性膜13，因此，作为触摸面板型输入显示装置发挥功能。有机EL显示装置10具备：光学层叠体1、粘合剂层12、导电性膜13、第2粘合剂层14、以及图像显示构件15。需要说明的是，在该有机EL显示装置10中，纸面上侧为使用者的可视侧、即表面侧(相当于图1的厚度方向上的另一侧)，纸面下侧为背面侧(相当于图1的厚度方向上的一侧)。
＜粘合剂层＞
粘合剂层12配置于光学构件4的背面(相当于厚度方向上的一面)。具体而言，粘合剂层12与光学构件4的背面接触。粘合剂层12的粘合力稳定，实质上不发生经时变动。作为粘合剂层12的材料，可列举例如：丙烯酸类粘合剂、橡胶类粘合剂、乙烯基烷基醚类粘合剂、有机硅类粘合剂、聚酯类粘合剂、聚酰胺类粘合剂、氨基甲酸酯类粘合剂、氟类粘合剂、环氧类粘合剂、聚醚类粘合剂等，可优选列举丙烯酸类粘合剂。粘合剂层12的物性、尺寸等例如详细记载于日本特开2018-28573号公报中。
粘合剂层12可连同光学构件4一起被配备于带粘合剂层的光学层叠体9。带粘合剂层的光学层叠体9的详细情况在后面进行说明。
＜导电性膜＞
导电性膜13向着背面侧依次具备导电层16和基材层17。
＜导电层＞
导电层16具有给定图案。导电层16的表面及侧面与粘合剂层12接触。作为导电层16的材料，可列举例如：金属氧化物、导电性纤维(纤维)、金属等。作为金属氧化物，可列举例如：铟锌复合氧化物(IZO)、铟镓锌复合氧化物(IGZO)、铟镓复合氧化物(IGO)、铟锡复合氧化物(ITO)、锑锡复合氧化物(ATO)等复合氧化物等。作为导电性纤维，可列举例如：金属纳米线、碳纳米管等。作为金属，可列举例如：金、铂、银、铜等。导电层16一体地具有位于面方向中央部的传感器电极部18、和位于传感器电极部18的周边的引出布线部19。导电层16的详细情况例如记载于日本特开2017-102443号公报、日本特开2014-113705号公报、日本特开2014-219667号公报等。
＜基材层＞
基材层17配置于导电层16的背面、及粘合剂层12的背面。基材层17沿着面方向延伸。基材层17例如为树脂层。作为基材层17的材料，可列举例如：聚乙烯、聚丙烯、环烯烃聚合物(COP)等烯烃树脂、例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯树脂、例如聚(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸树脂、例如聚碳酸酯树脂、聚醚砜树脂、聚芳酯树脂、三聚氰胺树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、纤维素树脂、聚苯乙烯树脂等树脂。基材层17的详细情况例如记载于日本特开2018-181722号公报等。
＜第2粘合剂层＞
第2粘合剂层14配置于导电性膜13的背面。具体而言，第2粘合剂层14与导电性膜13的背面接触。第2粘合剂层14的材料与粘合剂层12的材料同样。
＜图像显示构件＞
图像显示构件15形成有机EL显示装置10的背面。图像显示构件15经由第2粘合剂层14配置于导电性膜13的背面侧。图像显示构件15沿着面方向延伸。图像显示构件15具体而言为有机EL元件。虽未图示，例如，图像显示构件15包含显示基板、两个电极、被两个电极夹持的有机EL层、以及密封层。需要说明的是，图像显示构件15的构成、物性等例如在日本特开2018-28573号公报中详细进行说明。
＜一个实施方式的作用效果＞
在该光学层叠体1中，使光学构件4的刚柔度为30mm以上而使光学构件4变硬，并且，进一步将粘接剂层3的压入弹性模量提高至1GPa以上而使粘接剂层3变硬，因此，能够减薄光学构件4，使光学层叠体1的弯曲性提高，同时还能够使耐冲击性提高。
另外，在该光学层叠体1中，如果粘接剂层3的厚度为5μm以下，则能够减薄光学层叠体1，光学层叠体1的耐弯曲性优异。
另外，在该光学层叠体1中，如果玻璃板2的厚度为100μm以下，则能够减薄光学层叠体1，光学层叠体1的耐弯曲性优异。
另外，有机EL显示装置10由于具备耐冲击性及耐弯曲性优异的光学层叠体1，因此能够弯折、同时耐冲击性优异。
＜变形例＞
在以下的各变形例中，对与上述的一个实施方式相同的构件及工序标注相同的参考符号并省略其详细说明。另外，除非有特别记载，各变形例可以发挥出与一个实施方式同样的作用效果。进一步，可以将一个实施方式及其变形例适当组合。
上述的一个实施方式的光学层叠体1满足粘接剂层3的刚柔度、和粘接剂层3的压入弹性模量的各自规定，但例如通过使光学层叠体1除满足上述的物性以外还满足落笔试验、铅笔硬度及弯曲性试验的各自规定，也能够解决本发明的问题。
＜落笔试验＞
如图1所示，以使玻璃板2朝向上侧的方式将光学层叠体1放置于不锈钢制的水平台34的表面。接下来，实施使7g的笔29从距离玻璃板2为5cm的高度落下的落笔试验。上述的高度是玻璃板2的厚度方向上的一面、与笔29的前端部35的距离。前端部35朝向下侧、是尖锐的。具体而言，笔29为Pentel公司制造的圆珠笔，型号“BK407黑”，球珠直径为0.7mm。对于该光学层叠体1而言，如果由于笔29的上述落下而导致玻璃板2发生破裂，则落笔试验的高度为5cm。如果玻璃板2不发生破裂，则每次将高度提高1cm。重复该操作直到玻璃板2破裂。
对于该光学层叠体1而言，在高度5cm的落笔试验中，玻璃板2不发生破裂。另一方面，在使7g的笔29从距离玻璃板2为5cm的高度落下的落笔试验中，如果玻璃板2发生破裂，则光学层叠体1的耐冲击性低下。
优选在使7g的笔29从距离玻璃板2为10cm的高度落下的落笔试验中玻璃板2不发生破裂，更优选在使7g的笔29从距离玻璃板2为15cm的高度落下的落笔试验中玻璃板2不发生破裂。
＜铅笔硬度＞
光学层叠体1的铅笔硬度为5H以上。另一方面，如果光学层叠体1的铅笔硬度为4H以下，则光学层叠体1的耐擦伤性降低。铅笔硬度按照JIS K5600-5-4(1999)来进行测定。
光学层叠体1的铅笔硬度优选为6H以上、更优选为7H以上、进一步优选为8H以上、尤其优选为9H以上。
＜弯曲性试验＞
下述的光学层叠体1的弯曲性试验为100000次以上。
在弯曲性试验中，在将下述动作作为1组、以1分钟43组的速度实施所述动作时，测定直到光学层叠体1产生裂纹为止的组数，所述动作为使光学层叠体1从展开的状态向着使玻璃板2变凹的方向以使弯曲半径达到3mm的方式进行180°弯折、并再次将其展开的动作。
另一方面，如果光学层叠体1的弯曲性试验小于100000次，则耐弯曲性低下。
光学层叠体1的弯曲性试验优选为1000000次以上。
另外，其它变形例的光学层叠体1在满足粘接剂层3的刚柔度、和粘接剂层3的压入弹性模量的各自规定以外还满足落笔试验、铅笔硬度、及弯曲性试验的各自规定。由此，光学层叠体1的耐冲击性及耐弯曲性更优异。
＜其它变形例＞
在一个实施方式中，光学构件4具备起偏镜保护膜5、起偏镜6及光学补偿层7这三层，但光学构件4的层数没有限定。也可以是单层(参照图4)、两层、四层以上。
在光学构件4为两层的情况下，虽未图示，但例如具备起偏镜6和光学补偿层7。
虽未图示，光学构件4可以进一步具备夹隔于起偏镜保护膜5与起偏镜6之间的第2粘接剂层。此外，光学构件4可以进一步具备夹隔于起偏镜6与光学补偿层7之间的第3粘接剂层。第2粘接剂层及第3粘接剂层的材料例如与上述的粘接剂层3的材料相同。第2粘接剂层及第3粘接剂层各自的厚度例如为0.1μm以上，另外，例如为2μm以下。
图4示出了光学构件4为单层的变形例。在该变形例中，光学构件4为膜40。作为膜40，可列举例如：聚酯膜、及纤维素膜。作为聚酯膜，可列举例如：聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET)、聚对苯二甲酸丁二酯酯(PBT)膜、及聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)膜。作为纤维素膜，可举出例如乙酸纤维素膜，具体可举出三乙酸纤维素(TAC)膜。作为膜40，从提高光学层叠体1的耐冲击性的观点考虑，可举出聚酯膜，更可优选举出PET膜。
膜40的厚度与上述的光学构件4的厚度同样。
＜粘合剂层及带粘合剂层的光学层叠体＞
如图5所示，可以将粘合剂层12贴附于光学层叠体1而制造带粘合剂层的光学层叠体9。带粘合剂层的光学层叠体9具备光学层叠体1、和配置于光学层叠体1的厚度方向上的一面的粘合剂层12。粘合剂层12形成带粘合剂层的光学层叠体9的在厚度方向上的一面。粘合剂层12配置于光学构件4的厚度方向上的一面。具体而言，粘合剂层12与光学构件4的厚度方向上的一侧接触。也就是说，带粘合剂层的光学层叠体9向着厚度方向上的一侧依次具备：玻璃板2、粘接剂层3、光学构件4、及粘合剂层12。粘合剂层12是进行压敏粘接而不伴有固化反应的粘合体。
粘合剂层12的材料与在光学层叠体1中示例出的粘合剂层12的材料相同。通过纳米压痕法测得的在25℃下粘合剂层12的压入弹性模量小于1GPa、优选为0.2GPa以下，另外，例如为0.01MPa以上。如果粘合剂层12的压入弹性模量为上述的上限以上，则粘合剂层12无法与导电性膜13粘合。粘合剂层12的厚度例如为5μm以上、优选为10μm以上，另外，例如为50μm以下、优选为25μm以下。
带粘合剂层的光学层叠体9的厚度例如为30μm以上，另外，例如为250μm以下。
如图2所示，在有机EL显示装置10中可配备带粘合剂层的光学层叠体9。光学层叠体1经由粘合剂层12贴合于导电性膜13。
在带粘合剂层的光学层叠体9中，光学构件4的刚柔度为45mm以上。如果光学构件4的刚柔度小于45mm，则带粘合剂层的光学层叠体9的耐冲击性降低。优选地，光学构件4的刚柔度为优选为50mm以上、更优选为55mm以上。如果光学构件4的刚柔度为上述的下限以上，则能够提高带粘合剂层的光学层叠体9的耐冲击性。
＜带粘合剂层的光学层叠体的作用效果＞
带粘合剂层的光学层叠体9由于具备上述的光学层叠体1、并且将光学构件4的刚柔度设为45mm以上而使光学构件4变硬，因此，还能够提高耐冲击性。此外，带粘合剂层的光学层叠体9由于具备粘合剂层12，因此，能够容易地贴合于导电性膜13，从而能够简便地制造有机EL显示装置10。
另一方面，对于一个实施方式的光学层叠体1，将光学构件4的刚柔度设为30mm以上，耐冲击性优异。从能够有效使用具有更低刚柔度的光学构件4的方面考虑，对于带粘合剂层的光学层叠体9而言，光学层叠体1是有利的。
光学构件4的刚柔度为50mm以上时，能够进一步提高带粘合剂层的光学层叠体9的耐冲击性。
图6示出了具备由膜40构成的光学构件4和粘合剂层12的带粘合剂层的光学层叠体9。该带粘合剂层的光学层叠体9向着厚度方向上的一侧依次具备：玻璃板2、粘接剂层3、由膜40构成的光学构件4、以及粘合剂层12。
如利用图1、图2、图4～图6的假想线所示出的那样，光学层叠体1可以进一步具备配置于玻璃板2的厚度方向上的另一面(背面)的功能层37。作为功能层37，可列举例如：硬涂层、防飞散层、防污层、防反射层等。这些层可以为单层或者层叠有多层。
实施例
以下的记载中使用的配合比例(含有比例)、物性值、参数等具体的数值可以用在上述的“具体实施方式”中记载的与这些数值对应的配合比例(含有比例)、物性值、参数等相应记载的上限值(以“以下”、“小于”的形式定义的数值)或下限值(以“以上”、“超过”的形式定义的数值)来代替。另外，在以下的记载中，如果没有特别提及，则“份”及“％”为质量基准。
实施例1
准备了厚度50μm的玻璃板2(G-leaf)。另外，配合丙烯酸4-羟基丁酯20质量份、N-(2-羟乙基)丙烯酰胺80质量份、以及光聚合引发剂(IRGACURE819、BASF公司制造)0.5质量份而制备了丙烯酸粘接剂组合物。将丙烯酸粘接剂组合物涂布于玻璃板2，然后，用玻璃板2和光学构件4夹入丙烯酸粘接剂组合物。
光学构件4具备：起偏镜保护膜5、起偏镜6、以及光学补偿层7。此外，光学构件4进一步具备夹隔于起偏镜保护膜5与起偏镜6之间的第2粘接剂层、和夹隔于起偏镜6与光学补偿层7之间的第3粘接剂层。起偏镜保护膜5为日本特开2008-170717号公报的实施例1中记载的具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸树脂膜。起偏镜6为日本特开2017-102443号公报的实施例1中记载的拉伸PVA膜。光学补偿层7为日本特开2017-102443号公报的实施例4中记载的λ/4波片及λ/2波片。起偏镜保护膜5的厚度为40μm，第2粘接剂层的厚度为1μm，起偏镜6的厚度为5μm，第3粘接剂层的厚度为1μm，光学补偿层7的厚度为4μm。光学层叠体1的厚度为51μm。
然后，从玻璃板2侧对固化型粘接剂照射紫外线。由此，形成了将玻璃板2及光学构件4强固粘接的由固化物形成的粘接剂层3。由此，制作了向着厚度方向上的一侧依次具备玻璃板2、粘接剂层3及光学构件4的光学层叠体1。
比较例1
将粘合剂层代替粘接剂层3配置于光学层叠体1，另外，未实施紫外线照射，除此以外，与实施例1同样地制作了光学层叠体1。粘合剂层如下所述地进行了制备。
配合丙烯酸月桂酯(LA)35质量份、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)49质量份、丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)7质量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)9质量份、以及作为光聚合引发剂的BASF制造的“IRGACURE 184”0.015质量份，制备了单体组合物。对单体组合物照射紫外线而使单体聚合，得到了预聚物组合物(聚合率：约10％)。
另行混合甲基丙烯酸二环戊酯60质量份及甲基丙烯酸甲酯40质量份、α-硫代甘油3.5质量份、及甲苯100质量份，在氮气气氛中于70℃搅拌了1小时。接下来，投入2,2’-偶氮二异丁腈0.2质量份，在70℃下反应了2小时后，升温至80℃反应了2小时。然后，将反应液加热至130℃，将甲苯、α-硫代甘油及未反应单体干燥除去，得到了固态的丙烯酸低聚物。丙烯酸低聚物的重均分子量为5100、玻璃化转变温度(Tg)为130℃。
在预聚物组合物100质量份中添加了1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)0.07质量份、上述的丙烯酸低聚物3质量份、及硅烷偶联剂(信越化学制“KBM403”)0.3质量份后，将它们均匀地混合，制备了固化性粘合剂组合物。
在光学构件4的表面以使厚度达到25μm的方式涂布上述的光固化性粘合剂组合物而形成了涂布层。在该涂布层上贴合玻璃板2。利用以使灯正下方的照射面的照射强度为5mW/cm2的方式进行了位置调节的黑光灯，从玻璃板2侧对该光固化性粘合剂组合物照射紫外线以进行光固化，形成了厚度25μm的粘合剂层。由此制作了向着厚度方向上的一侧依次具备玻璃板2、粘合剂层、及光学构件4的光学层叠体1。
比较例2
将起偏镜保护膜5变更为环烯烃聚合物膜(日本瑞翁株式会社制造的ZT-12、厚度13μm)，除此以外，与实施例1同样地制作了光学层叠体1。
实施例2
通过转印将厚度15μm的粘合剂层12配置于实施例1的光学层叠体1的厚度方向上的一面。由此制造了具备光学层叠体1和粘合剂层12的带粘合剂层的光学层叠体9。粘合剂层12如下所述地进行了制备。
配合丙烯酸月桂酯(LA)43质量份、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)44质量份、丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)6质量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)7质量份、及BASF制“IRGACURE 184”0.015质量份，照射紫外线以进行聚合，得到了基础聚合物组合物(聚合率：约10％)。
另行混合甲基丙烯酸二环戊酯(DCPMA)60质量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)40质量份、α-硫代甘油3.5质量份、及甲苯100质量份，在氮气气氛中于70℃搅拌了1小时。接下来，投入2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)0.2质量份，在70℃下反应了2小时后，升温至80℃反应了2小时。然后，将反应液加热至130℃，将甲苯、链转移剂及未反应单体干燥除去，得到了固态的丙烯酸类低聚物。丙烯酸类低聚物的重均分子量为5100。玻璃化转变温度(Tg)为130℃。
相对于基础聚合物组合物的固体成分100质量份添加1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)0.07质量份、丙烯酸类低聚物1质量份、硅烷偶联剂(信越化学制“KBM403”)0.3质量份之后，将它们均匀地混合，制备了粘合剂组合物。
将粘合剂组合物涂布于由PET膜(三菱化学制“DIAFOIL MRF75”)构成的剥离片的表面，然后，将另外的由PET膜(三菱化学制“DIAFOIL MRF75”)构成的剥离片贴合于涂膜。然后，对涂膜照射紫外线，制备了厚度15μm的粘合剂层12。通过纳米压痕法测得在25℃下粘合剂层12的压入弹性模量为0.00011GPa。
比较例3
通过转印将实施例2的粘合剂层12配置于比较例1的光学层叠体1的厚度方向上的一面，制造了带粘合剂层的光学层叠体9。
比较例4
通过转印将实施例2的粘合剂层12配置于比较例2的光学层叠体1的厚度方向上的一面，制造了带粘合剂层的光学层叠体9。
实施例3
与实施例2同样地制造了带粘合剂层的光学层叠体9。但其中，作为光学构件4，使用了厚度50μm的由聚对苯二甲酸乙二醇酯膜构成的膜40(DIAFOIL S100、三菱化学株式会社制)。
实施例4
与实施例2同样地制造了带粘合剂层的光学层叠体9。但其中，作为光学构件4，使用了厚度40μm的三乙酸纤维素膜(KC4UYW、柯尼卡美能达制)。
比较例5
与实施例2同样地制造了带粘合剂层的光学层叠体9。但其中，作为膜40，使用了通过挤出成型将具有戊二酰亚胺环单元的甲基丙烯酸树脂粒料成型为膜状后进行拉伸而得到的丙烯酸类膜。丙烯酸类膜的厚度为40μm。
＜评价＞
对于实施例1～比较例5，分别评价了下述的事项。将其结果记载于表1。
＜粘接剂层及粘合剂层的压入弹性模量＞
基于纳米压痕法，对实施例1～实施例4、比较例2、比较例4及比较例5中的在25℃下粘接剂层3的压入弹性模量进行了测定。测定对象是配置于玻璃板2及光学构件4之间的粘接剂层3。纳米压痕法的测定条件如下所述。其结果是，在25℃下粘接剂层3的压入弹性模量为5GPa。
装置：Triboindenter(Hysitron Inc.制)
样品尺寸：10×10mm
压头：Concial(球形压头：曲率半径10μm)
测定方法：单一压入测定
测定温度：25℃
压头的压入深度：100nm
温度：25℃
解析：基于负载-位移曲线的Oliver Pharr解析
基于纳米压痕法对比较例1及比较例3中的粘合剂层的压入弹性模量进行了测定。测定对象是配置于玻璃板2及光学构件4之间的粘合剂层。纳米压痕法的测定条件与上述相同。其中，将压头的压入深度设为了1500nm。其结果是，在25℃下粘合剂层的压入弹性模量为0.00011GPa(0.11MPa)。
＜粘接剂层的拉伸储能模量E’、及粘合剂层的剪切储能模量G’＞
将在实施例1～实施例4、比较例2、比较例4及比较例5中使用的丙烯酸粘接剂组合物涂布于剥离膜的表面，然后，照射紫外线，制作了膜(固化物)。将膜从剥离膜剥离。以频率1Hz、升温速度5℃/分的条件下的温度分散模式对膜测定了动态粘弹性，由此求出了膜的拉伸储能模量E’。其结果是，在25℃下粘接剂层3的拉伸储能模量E’为3.4GPa。
将在比较例1及比较例3中使用的丙烯酸粘合剂外形加工成圆盘状，夹入平行板，并使用Rheometric Scientific公司制造的“Advanced Rheometric Expansion System(ARES)”、通过以下条件的动态粘弹性测定而求出了粘合剂层在25℃下的剪切储能模量G’。
[条件]
模式：扭转
温度：-40℃～150℃
升温速度：5℃/分
频率：1Hz
其结果是，在25℃下粘合剂层的剪切储能模量G’为0.00003GPa(0.03MPa)。
＜光学构件的刚柔度＞
如图3A～图3B所示，基于JIS L 1096(2010)中记载的A法对光学构件4的刚柔度进行了测定。将结果示于表1。
＜落笔试验＞
对光学层叠体1实施了上述的落笔试验。作为笔29，使用了Pentel公司制造的圆珠笔。圆珠笔的型号为“BK407黑”，球珠直径为0.7mm。将落笔试验的结果示于表1。表1中的数值为玻璃板2发生破裂时的高度。
＜铅笔硬度＞
基于JIS K 5600-5-4(1999)的记载对光学层叠体1的铅笔硬度进行了测定。使铅笔与光学层叠体1的玻璃板2接触。将结果示于表1。
Figure BDA0004013996070000201
需要说明的是，上述发明是作为本发明的示例性实施方式而提供的，但其仅仅为示例，并不作限定性解释。本技术领域中的本领域技术人员可以明确的本发明的变形例包含于所附的权利要求书。
工业实用性
光学层叠体可配备于图像显示装置。

Claims (7)

1.一种光学层叠体，其向着厚度方向上的一侧依次具备玻璃板、粘接剂层、及光学构件，
所述粘接剂层与所述玻璃板的厚度方向上的一面及所述光学构件的厚度方向上的另一面接触，
所述光学构件的厚度为70μm以下，
所述光学构件不包含粘合剂层，
按照JIS L 1096(2010)中记载的A法求出的所述光学构件的刚柔度为30mm以上，
通过纳米压痕法测得的所述粘接剂层在25℃下的压入弹性模量为1GPa以上。
2.根据权利要求1所述的光学层叠体，其中，
所述粘接剂层的厚度为5μm以下。
3.根据权利要求1或2所述的光学层叠体，其中，
所述玻璃板的厚度为100μm以下。
4.一种光学层叠体，其向着厚度方向上的一侧依次具备玻璃板、粘接剂层、及光学构件，
所述粘接剂层与所述玻璃板的厚度方向上的一面及所述光学构件的厚度方向上的另一面接触，
所述光学构件的厚度为70μm以下，
所述光学构件不包含粘合剂层，
在使球珠直径为0.7mm的7g的圆珠笔从距离所述玻璃板5cm的高度落下的落笔试验中，所述玻璃板不发生破裂，
所述光学层叠体的铅笔硬度为5H以上，
所述光学层叠体在下述的弯曲性试验中为100000次以上，
弯曲性试验：在将下述动作作为1组、以1分钟43组的速度实施所述动作时，测定直到所述光学层叠体产生裂纹为止的组数，所述动作为使所述光学层叠体从展开的状态向着使玻璃板的表面变凹的方向以使弯曲半径达到3mm的方式进行180°弯折、并再次将其展开的动作。
5.一种带粘合剂层的光学层叠体，其具备：
权利要求1～4中任一项所述的光学层叠体、和
配置于所述光学层叠体的所述光学构件的厚度方向上的一面的粘合剂层，
所述光学构件的刚柔度为45mm以上，
通过纳米压痕法测得的所述粘合剂层在25℃下的压入弹性模量小于1GPa。
6.根据权利要求5所述的带粘合剂层的光学层叠体，其中，
所述光学构件的刚柔度为50mm以上。
7.一种图像显示装置，其是可弯折的图像显示装置，
该图像显示装置向着厚度方向上的一侧依次具备：
权利要求1～4中任一项所述的光学层叠体、或权利要求5或6所述的带粘合剂层的光学层叠体；和
图像显示构件。
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