KR20180010155A - 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름 - Google Patents

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Abstract

[과제] 본 발명은, 가압 하에 있어서의 함몰이 적고, 특히 보관 시나 수송, 운반 시에 있어서 이물에 의한 상처나 스크래치를 방지하는 효과가 우수한, 점착제층을 지닌 광학 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.
[해결수단] 광학 필름(A)의 적어도 한쪽의 면에 점착제층(B)을 통해 적층된 세퍼레이터 필름을 포함하는 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름으로서,
상기 세퍼레이터 필름(C)의 막 두께가 45 ㎛ 이상이고, 상기 광학 필름(A)의 막 두께가 100 ㎛ 이하인 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름.

Description

세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름{SEPARATOR FILM LAYERED ADHESIVE LAYER-CONTAINING OPTICAL FILM}
본 발명은 세퍼레이터 필름을 적층한 점착제층을 지닌 광학 필름에 관한 것이다.
편광자의 한쪽 면 또는 양면에 투명 수지 필름을 적층 접합하여 이루어지는 편광판으로 대표되는 광학 필름은, 액정 표시 장치 등의 화상 표시 장치를 구성하는 광학 부재로서 널리 이용되고 있다. 편광판이나 위상차판과 같은 광학 필름은, 많은 경우, 그 한쪽의 면에 점착제층이 설치된 점착제층을 지닌 광학 필름으로서 구성되고, 이 점착제층을 통해 액정 셀이나 유기 EL 표시 소자 등의 표시 소자에 접합하여 이용되는 경우가 많다. 이러한 점착제층을 지닌 광학 필름에는, 표시 소자에 접합되기 전의 점착제층을 보호하기 위해서, 통상 점착제층의 사용 시에 박리 제거되는 세퍼레이터 필름이 적층된다(특허문헌 1).
특허문헌 1: 국제공개 제2009/069799호
최근, 화상 표시 장치는 박형화의 경향이 있으며, 이 때문에 광학 필름으로서는, 예컨대 100 ㎛ 이하와 같은 보다 얇은 것이 요구되고 있다. 이러한 얇은 광학 필름에 점착제층을 설치하고, 그 위에 세퍼레이터 필름을 적층한 광학 필름(세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름)은, 많은 경우, 롤 형상으로 권취된 상태로 보관되고, 수송 또는 운반된다. 이 때, 세퍼레이터 필름의 외표면에 먼지 등의 이물이 부착된 상태에서 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름이 권취되면, 권취된 필름끼리의 압력에 의해 보관이나 수송, 운반 중에 이물이 광학 필름에 압박되고, 압박에서 벗어난 후에도 광학 필름에 이물에 의한 상처나 스크래치가 남는 경우가 있다. 또한, 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름을, 이것이 접합되는 표시 소자의 사이즈에 맞춘 크기로 잘라내고, 겹쳐 쌓아 보관하여, 수송하는 경우도 있다. 이 경우에도, 겹쳐 쌓은 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름끼리의 사이에 이물이 존재하면, 이물에 의한 상처나 스크래치가 광학 필름에 남는 경우 있다. 이러한 이물에 의한 상처나 스크래치는, 광학 필름의 광학 특성에 결함을 일으키므로, 이물에 의한 광학 필름의 상처나 스크래치 방지에 대한 높은 효과를 갖는 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름이 요구되고 있다.
따라서, 본 발명은, 가압 하에 있어서의 함몰이 적고, 특히 보관 시나 수송, 운반 시에 있어서 이물에 의한 상처나 스크래치를 방지하는 효과가 우수한, 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위해서 예의 검토한 결과, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명에는 이하의 적합한 양태 [1]~[3]가 포함된다.
[1] 광학 필름(A)의 적어도 한쪽의 면에 점착제층(B)을 통해 적층된 세퍼레이터 필름(C)을 포함하는 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름으로서,
상기 세퍼레이터 필름(C)의 막 두께가 45 ㎛ 이상이고, 상기 광학 필름(A)의 막 두께가 100 ㎛ 이하인, 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름.
[2] 상기 세퍼레이터 필름(C)은, 단독일 때의 표면의 비커스 경도가 15 이상을 보이는 세퍼레이터 필름인, 상기 [1]에 기재의 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름.
[3] 상기 세퍼레이터 필름(C)은, 단독일 때의 굽힘 강도가 1 mg 이상을 보이는 세퍼레이터 필름인, 상기 [1] 또는 [2]에 기재한 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름.
[4] 점착제층(B)의 25℃에서의 저장 탄성율 G'이 0.4 Mpa 이하인, 상기 [1]~[3] 중 어느 하나에 기재한 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름.
본 발명에 따르면, 가압 하에 있어서의 함몰이 적고, 특히 보관 시나 수송, 운반 시에 있어서 이물에 의한 상처나 스크래치를 방지하는 효과가 우수한 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름을 제공할 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름의 일례를 도시하는 개략 단면도이다.
도 2는 본 발명에 따른 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름의 일례를 도시하는 개략 단면도이다.
<세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름>
본 발명의 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름은, 광학 필름(A)과, 상기 광학 필름(A)의 적어도 한쪽의 면에 점착제층(B)을 통해 적층된 세퍼레이터 필름(C)을 포함한다.
본 발명의 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름에 있어서, 세퍼레이터 필름(C)의 막 두께는 45 ㎛ 이상이다. 세퍼레이터 필름의 막 두께가 45 ㎛ 미만이면, 세퍼레이터 필름의 표면에 부착된 이물 등에 의해 생기는 함몰이 점착제층에까지 미치기 쉽게 되어, 광학 필름에 대한 상처나 스크래치 방지 효과를 충분히 확보하기가 어렵게 된다. 본 발명의 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름에 있어서, 세퍼레이터 필름(C)의 막 두께는, 45 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 47 ㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 50 ㎛ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 세퍼레이터 필름(C)의 막 두께의 상한은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 통상 200 ㎛ 이하이고, 세퍼레이터 필름을 박리할 때의 일으켜 세우기가 용이하게 된다는 점에서, 예컨대 150 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 100 ㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다.
본 발명의 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름에 있어서, 광학 필름(A)의 막 두께는 100 ㎛ 이하이다. 본 발명의 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름에 있어서, 광학 필름(A)의 막 두께는, 80 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 70 ㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다. 광학 필름(A)의 막 두께의 하한은, 통상 5 ㎛ 이상이며, 핸들링이 용이하게 된다는 관점에서는, 예컨대 10 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 15 ㎛ 이상인 것이 보다 바람직하다.
여기서, 본 발명에 있어서, 광학 필름이란, 화상 표시(표시 화면 등)를 위해서 기능하는 필름(예컨대, 화상의 가시성을 향상시키기 위해서 기능하는 필름)으로서, 액정 표시 장치 등의 화상 표시 장치에 들어갈 수 있는 각종 광학 특성을 갖는 필름을 의미하고, 예컨대, 단층 구조(예컨대 편광자, 위상차 필름, 휘도 향상 필름, 방현 필름, 반사 방지 필름, 확산 필름, 집광 필름 등의 광학 기능성 필름 등)라도 좋고, 다층 구조(예컨대 편광판, 위상차판 등)라도 좋다.
본 발명에 있어서 「광학 필름(A)의 막 두께」란, 광학 필름이 단층 구조인 경우에는 그 단층의 두께를 의미하고, 다층 구조인 경우에는 그 다층 구조를 구성하는 모든 층의 두께의 합계를 의미한다. 또, 광학 필름이 다층 구조인 경우, 상기 광학 필름을 광학 적층체나 표시 장치에 삽입할 때 등에 최종적으로 박리 제거되는 층(예컨대, 프로텍트 필름 등)은, 광학 필름(A)을 구성하는 층으로 간주되지는 않으며, 광학 필름(A)의 막 두께의 산출에 있어서 고려하지 않는다. 따라서, 예컨대, 도 1에 도시하는 본 발명의 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름에 있어서, 광학 필름(A)의 막 두께는, 편광자(2), 제1 수지 필름(3) 및 제2 수지 필름(4)의 합계 두께가 된다. 또한, 도 2에 도시하는 본 발명의 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름에 있어서, 광학 필름(A)의 막 두께는, 편광자(2), 제1 수지 필름(3), 제2 수지 필름(4) 및 하드 코트층(6)의 합계 두께가 된다.
본 발명에 있어서는, 세퍼레이터 필름(C)의 막 두께가 두꺼울수록 이물 등에 의한 상처나 스크래치를 방지하는 효과는 높아지는 경향이 있지만, 광학 필름(A)의 막 두께와의 밸런스를 잡음으로써, 보다 효과적으로 이물에 의한 광학 필름의 상처나 스크래치를 방지하는 효과를 높일 수 있다. 예컨대, 세퍼레이터 필름의 두께 tC와 광학 필름의 두께 tA와의 비(TC/TA)가, 예컨대 0.4 이상인 것이 바람직하고, 0.5 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.6 이상인 것이 더욱 바람직하다. 이 비(TC/TA)는 통상 4 이하이다.
본 발명의 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름은, 광학 필름(A)과, 상기 광학 필름(A)의 적어도 한쪽의 면에 점착제층(B)을 통해 적층된 세퍼레이터 필름(C)을 포함하면서 또한 광학 필름으로서 통상 갖는 기능을 갖도록 구성되어 있는 것인 한은 그 구성은 제한되지 않는다. 광학 필름으로서는, 편광판, 편광자, 위상차판 또는 위상차 필름이 바람직하고, 특히 편광판 또는 편광자가 바람직하다.
예컨대, 본 발명의 적합한 일 실시양태에 있어서의 구성을 도 1 및 도 2에 기초하여 설명하면, 도 1에 도시되는 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름(1)은, 광학 필름(10)과, 이 광학 필름의 한쪽 면에 점착제층(20)을 통해 적층된 세퍼레이터 필름(30)으로 구성된다. 또한, 광학 필름(10)은, 편광자(2)의 양측에 수지 필름(3 및 4)을 적층하고, 점착제층(20)을 갖는 수지 필름과는 반대쪽의 수지 필름(4)의 편광자(2)에 접하지 않는 면에는 프로텍트 필름(5)이 적층되어 있다. 또한, 도 2에 도시되는 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름(1)은, 광학 필름(10)과, 이 광학 필름의 한쪽 면에 점착제층(20)을 통해 적층된 세퍼레이터 필름(30)으로 구성되며, 광학 필름(10)은, 편광자(2)의 양측에 수지 필름(3 및 4)을 적층하고, 점착제층(20)을 갖는 수지 필름과는 반대쪽의 수지 필름(4)의 편광자(2)에 접하지 않는 면에는 하드 코트층(6)이 설치되어 있다. 또한 하드 코트층(6)에는 프로텍트 필름(5)이 적층되어 있다. 또, 수지 필름(3 및 4)은, 도시하지 않는 접착제층이나 점착제층을 통해 편광자(2)에 접합할 수 있다.
본 발명의 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름을 구성하는 각 층(부재)은, 특별히 한정되는 것이 아니라, 원하는 광학 필름의 특성 등에 맞춰 적절하게 결정하면 된다. 이하, 본 발명의 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름의 각 구성 성분에 관해서 그 적합한 양태를 상세히 설명한다.
[1] 광학 필름(A)
[1-1] 편광판
본 명세서에 있어서 편광판이란, 편광자의 적어도 한쪽의 면에 수지 필름 또는 수지층이 적층된 것을 의미한다. 편광자는, 그 흡수축에 평행한 진동면을 갖는 직선 편광을 흡수하고, 흡수축에 직교하는(투과축과 평행하는) 진동면을 갖는 직선 편광을 투과하는 성질을 갖는 필름이며, 예컨대, 폴리비닐알코올계 수지 필름에 이색성 색소를 흡착 배향시킨 필름을 이용할 수 있다. 이색성 색소로서는, 예컨대 요오드나 이색성 유기 염료 등을 들 수 있다.
폴리비닐알코올계 수지는, 폴리아세트산비닐계 수지를 비누화함으로써 얻을 수 있다. 폴리아세트산비닐계 수지로서는, 예컨대, 아세트산비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산비닐, 아세트산비닐과 공중합 가능한 단량체(예컨대 불포화 카르복실산, 올레핀, 비닐에테르, 불포화 술폰산, 암모늄기를 갖는 (메트)아크릴아미드 등)와 아세트산비닐과의 공중합체 등을 들 수 있다.
폴리비닐알코올계 수지의 비누화도는, 통상 85~100 몰%, 바람직하게는 98 몰% 이상이다. 폴리비닐알코올계 수지는 변성되어 있어도 좋으며, 예컨대, 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말 또는 폴리비닐아세탈 등이라도 좋다. 폴리비닐알코올계 수지의 평균 중합도는, 통상 1000~10000, 바람직하게는 1500~5000이다. 또, 폴리비닐알코올계 수지의 평균 중합도는 JIS K 6726에 준거하여 구할 수 있다.
통상, 폴리비닐알코올계 수지를 제막한 것을 편광자의 원반 필름으로서 이용할 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지는 공지된 방법으로 제막할 수 있다. 원반 필름의 두께는 통상 1~150 ㎛이고, 연신 용이성 등을 고려하면, 바람직하게는 10 ㎛ 이상이다.
편광자는, 예컨대, 원반 필름에 대하여, 일축 연신하는 공정, 이색성 색소로 필름을 염색하여 그 이색성 색소를 흡착시키는 공정, 붕산 수용액으로 필름을 처리하는 공정 및 필름을 수세하는 공정이 실시되고, 마지막으로 건조되어 제조된다. 본 발명에 있어서, 편광자의 두께는 통상 1~50 ㎛이며, 광학 필름의 박막화의 관점에서, 바람직하게는 30 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 15 ㎛ 이하, 특히 바람직하게는 10 ㎛ 이하이다.
폴리비닐알코올계 수지 필름에 이색성 색소를 흡착 배향시켜 이루어지는 편광자는, 1) 원반 필름으로서 폴리비닐알코올계 수지 필름의 단독 필름을 이용하고, 이 필름에 대하여 일축 연신 처리 및 이색성 색소의 염색 처리를 실시하는 방법 외에, 2) 기재 필름에 폴리비닐알코올계 수지를 함유하는 도공액(수용액 등)을 도공하고, 건조시켜 폴리비닐알코올계 수지층을 갖는 기재 필름을 얻은 후, 이것을 기재 필름마다 일축 연신하고, 연신 후의 폴리비닐알코올계 수지층에 대하여 이색성 색소의 염색 처리를 실시하고, 이어서 기재 필름을 박리 제거하는 방법에 의해서도 얻을 수 있다. 기재 필름으로서는, 후술하는 수지 필름을 구성할 수 있는 열가소성 수지와 같은 열가소성 수지로 이루어지는 필름을 이용할 수 있다. 바람직하게는, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 수지, 노르보르넨계 수지 등의 환상 폴리올레핀계 수지, 폴리스티렌계 수지 등으로 이루어지는 필름이다. 상기 2)의 방법을 이용하면, 박막 편광자의 제작이 용이하게 되며, 예컨대 두께 7 ㎛ 이하의 편광자의 제작도 용이하게 된다.
수지 필름은 투광성을 갖는, 바람직하게는 광학적으로 투명한 열가소성 수지, 예컨대, 쇄상 폴리올레핀계 수지(폴리에틸렌계 수지, 폴리프로필렌계 수지 등), 환상 폴리올레핀계 수지(노르보르넨계 수지 등) 등의 폴리올레핀계 수지; 셀룰로오스계 수지(셀룰로오스에스테르계 수지 등); 폴리에스테르계 수지(폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등); 폴리카보네이트계 수지(예컨대, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판 등의 비스페놀로부터 유도되는 폴리카보네이트 등); (메트)아크릴계 수지; 폴리스티렌계 수지; 폴리에테르에테르케톤계 수지; 폴리술폰계 수지 또는 이들의 혼합물, 공중합물 등으로 이루어지는 필름이라도 좋다. 그 중에서도, 수지 필름은, 환상 폴리올레핀계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 셀룰로오스계 수지, 폴리에스테르계 수지 및 (메트)아크릴계 수지 등으로 구성되는 필름인 것이 바람직하고, 특히 셀룰로오스계 수지 및 환상 폴리올레핀계 수지 등으로 구성되는 필름인 것이 바람직하다.
쇄상 폴리올레핀계 수지로서는, 예컨대 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지 등의 쇄상 올레핀의 단독 중합체, 2종 이상의 쇄상 올레핀으로 이루어지는 공중합체 등을 들 수 있다.
환상 폴리올레핀계 수지는, 노르보르넨이나 테트라시클로도데센(별칭: 디메타노옥타히드로나프탈렌) 또는 이들의 유도체를 대표예로 하는 환상 올레핀을 중합 단위로서 포함하는 수지의 총칭이다. 환상 폴리올레핀계 수지로서는, 환상 올레핀의 개환 (공)중합체 및 그 수소 첨가물, 환상 올레핀의 부가 중합체, 환상 올레핀과 에틸렌, 프로필렌 등의 쇄상 올레핀 또는 비닐기를 갖는 방향족 화합물과의 공중합체, 그리고 이들을 불포화 카르복실산이나 그 유도체로 변성한 변성 (공)중합체 등을 들 수 있다. 이들 중, 환상 올레핀으로서 노르보르넨, 다환 노르보르넨계 단량체 등의 노르보르넨계 단량체를 이용한 노르보르넨계 수지가 바람직하다.
셀룰로오스계 수지는, 바람직하게는 셀룰로오스에스테르계 수지, 즉, 셀룰로오스의 부분 또는 완전 에스테르화물 등이며, 예컨대, 셀룰로오스의 아세트산에스테르, 프로피온산에스테르, 부티르산에스테르, 이들의 혼합 에스테르 등을 들 수 있다. 이들 중, 트리아세틸셀룰로오스, 디아세틸셀룰로오스, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트, 셀룰로오스아세테이트부틸레이트 등이 바람직하다.
폴리에스테르계 수지는, 에스테르 결합을 갖는, 상기 셀룰로오스에스테르계 수지 이외의 수지이며, 다가 카르복실산 또는 그 유도체와 다가 알코올과의 중축합체로 이루어지는 것이 일반적이다. 폴리에스테르계 수지로서는, 예컨대 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트, 폴리트리메틸렌테레프탈레이트, 폴리트리메틸렌나프탈레이트, 폴리시클로헥산메틸테레프탈레이트, 폴리시클로헥산디메틸나프탈레이트 등을 들 수 있다.
폴리카보네이트계 수지는, 탄산과 글리콜 또는 비스페놀로 형성되는 폴리에스테르이다. 이들 중, 내열성, 내후성 및 내산성의 관점에서, 분자쇄에 디페닐알칸을 갖는 방향족 폴리카보네이트가 바람직하다. 폴리카보네이트로서는, 예컨대 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판(별칭 비스페놀 A), 2,2-비스(4-히드록시페닐)부탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 1,1-비스(4-히드록시페닐)이소부탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄 등의 비스페놀로부터 유도되는 폴리카보네이트 등을 들 수 있다.
수지 필름을 구성할 수 있는 (메트)아크릴계 수지는, 메타크릴산에스테르 유래의 구성 단위를 주체로 하는(예컨대 이것을 50 중량% 이상 포함하는) 중합체일 수 있고, 이것에 다른 공중합 성분이 공중합되어 있는 공중합체인 것이 바람직하다. (메트)아크릴계 수지는, 메타크릴산에스테르 유래의 구성 단위를 2종 이상 포함하고 있어도 좋다. 메타크릴산에스테르로서는, 예컨대, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 부틸메타크릴레이트 등의 메타크릴산의 C1~C4 알킬에스테르를 들 수 있다.
메타크릴산에스테르와 공중합할 수 있는 공중합 성분으로서는, 아크릴산에스테르를 들 수 있다. 아크릴산에스테르는, 바람직하게는, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 등의 아크릴산의 C1~C8 알킬에스테르이다. 다른 공중합 성분의 구체예로서는, (메트)아크릴산 등의 불포화 산류; 스티렌, 할로겐화스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔 등의 방향족 비닐 화합물; (메트)아크릴로니트릴 등의 비닐시안 화합물; 무수말레산, 무수시트라콘산 등의 불포화 산무수물; 페닐말레이미드, 시클로헥실말레이미드 등의 불포화 이미드 등의, 분자 내에 중합성 탄소-탄소 이중 결합을 1개 갖는, 아크릴산에스테르 이외의 화합물을 들 수 있다. 분자 내에 중합성 탄소-탄소 이중 결합을 2개 이상 갖는 화합물을 공중합 성분으로서 이용하여도 좋다. 공중합 성분은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
(메트)아크릴계 수지는, 필름의 내구성을 높일 수 있다는 점에서, 고분자 주쇄에 고리 구조를 갖고 있어도 좋다. 고리 구조는, 환상 산무수물 구조, 환상 이미드 구조, 락톤환 구조 등의 복소환 구조가 바람직하다. 환상 산무수물 구조의 구체예 로서는, 무수글루타르산 구조, 무수호박산 구조 등을 들 수 있고, 환상 이미드 구조의 구체예로서는, 글루타르이미드 구조, 숙신이미드 구조 등을 들 수 있고, 락톤환 구조의 구체예로서는, 부티로락톤환 구조, 발레로락톤환 구조 등을 들 수 있다.
(메트)아크릴계 수지는, 필름에의 제막성이나 필름의 내충격성 등의 관점에서, 아크릴계 고무 입자를 함유하고 있어도 좋다. 아크릴계 고무 입자란, 아크릴산에스테르를 주체로 하는 탄성 중합체를 필수 성분으로 하는 입자이며, 실질적으로 이 탄성 중합체만으로 이루어지는 단층 구조로 된 것이나, 탄성 중합체를 하나의 층으로 하는 다층 구조로 된 것을 들 수 있다. 탄성 중합체의 예로서는, 알킬아크릴레이트를 주성분으로 하고, 이것에 공중합 가능한 다른 비닐 모노머 및 가교성 모노머를 공중합시킨 가교 탄성 공중합체를 들 수 있다. 탄성 중합체의 주성분이 되는 알킬아크릴레이트로서는, 예컨대, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 등의 아크릴산의 C1~C8 알킬에스테르를 들 수 있다. 알킬기의 탄소수는 바람직하게는 4 이상이다.
아크릴산알킬에 공중합 가능한 다른 비닐 모노머로서는, 분자 내에 중합성 탄소-탄소 이중 결합을 1개 갖는 화합물을 예로 들 수 있고, 보다 구체적으로는, 메틸메타크릴레이트와 같은 메타크릴산에스테르, 스티렌과 같은 방향족 비닐 화합물, (메트)아크릴로니트릴과 같은 비닐시안 화합물 등을 들 수 있다. 가교성 모노머로서는, 분자 내에 중합성 탄소-탄소 이중 결합을 적어도 2개 갖는 가교성의 화합물을 예로 들 수 있으며, 보다 구체적으로는, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 부탄디올디(메트)아크릴레이트 등의 다가 알코올의 (메트)아크릴레이트, 알릴(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산의 알케닐에스테르, 디비닐벤젠 등을 들 수 있다.
아크릴계 고무 입자의 함유량은, (메트)아크릴계 수지 100 질량부에 대하여, 바람직하게는 5 질량부 이상, 보다 바람직하게는 10 질량부 이상이다. 아크릴계 고무 입자의 함유량이 과도하게 많은 경우, 필름의 표면 경도가 저하하고, 또한, 필름에 표면 처리를 실시하는 경우에 표면 처리제 중의 유기 용제에 대한 내용제성이 저하할 수 있다. 따라서, 아크릴계 고무 입자의 함유량은, (메트)아크릴계 수지 100 질량부에 대하여 통상 80 질량부 이하이고, 바람직하게는 60 질량부 이하이다.
수지 필름에는, 본 발명의 기술 분야에 있어서의 통상의 첨가제를 함유할 수 있다. 첨가제로서는, 예컨대, 자외선 흡수제, 적외선 흡수제, 유기계 염료, 안료, 무기계 색소, 산화방지제, 대전방지제, 계면활성제, 윤활제, 분산제, 열안정제 등을 들 수 있다. 자외선 흡수제로서는, 살리실산에스테르 화합물, 벤조페논 화합물, 벤조트리아졸 화합물, 트리아진 화합물, 시아노(메트)아크릴레이트 화합물, 니켈 착염 등을 들 수 있다.
수지 필름은, 연신되어 있지 않은 필름, 또는 일축 혹은 이축 연신된 필름의 어느 것이라도 좋다. 수지 필름은, 편광자를 보호하는 역할을 담당하는 보호 필름이라도 좋고, 후술하는 위상차 필름과 같은 광학 기능을 아울러 갖는 보호 필름이라도 좋다. 또, 편광판이 수지 필름을 복수 포함하는 경우, 이들의 수지 필름은 동일하거나 또는 다른 필름이라도 좋다.
또한, 수지 필름은, 그 외면(편광자와는 반대쪽의 표면)에 하드 코트층, 방현층, 반사방지층, 광확산층, 대전방지층, 방오층, 도전층 등의 표면처리층(코팅층)을 구비하고 있어도 좋다. 수지 필름의 두께는 통상 1~70 ㎛이며, 바람직하게는 5~50 ㎛, 나아가서는 30 ㎛ 이하라도 좋다.
수지 필름은 접착제층이나 점착제층을 통해 편광자에 접합할 수 있다. 접착제층을 형성하는 접착제로서 수계 접착제 또는 활성 에너지선 경화성 접착제를 이용할 수 있다.
수계 접착제로서는, 관용의 수계 접착제(예컨대, 폴리비닐알코올계 수지 수용액으로 이루어지는 접착제, 수계 이액형 우레탄계 에멀젼 접착제, 알데히드 화합물, 에폭시 화합물, 멜라민계 화합물, 메틸올 화합물, 이소시아네이트 화합물, 아민 화합물, 다가 금속염 등의 가교제 등)를 들 수 있다. 이들 중, 폴리비닐알코올계 수지 수용액으로 이루어지는 수계 접착제를 적합하게 이용할 수 있다. 또, 수계 접착제를 사용하는 경우는, 편광자와 수지 필름을 접합한 후, 수계 접착제 중에 포함되는 물을 제거하기 위해서 건조시키는 공정을 실시하는 것이 바람직하다. 건조 공정 후, 예컨대 20~45℃ 정도의 온도에서 양생하는 양생 공정을 두더라도 좋다.
상기 활성 에너지선 경화성 접착제란, 자외선이나 전자선 등의 활성 에너지선을 조사함으로써 경화하는 접착제를 말하며, 예컨대, 중합성 화합물 및 광중합 개시제를 포함하는 경화성 조성물, 광반응성 수지를 포함하는 경화성 조성물, 바인더 수지 및 광반응성 가교제를 포함하는 경화성 조성물 등을 들 수 있고, 바람직하게는 자외선 경화성 접착제이다.
활성 에너지선 경화성 접착제를 이용하는 경우는, 편광자와 수지 필름을 접합한 후, 필요에 따라서 건조 공정을 행하고, 이어서 활성 에너지선을 조사함으로써 활성 에너지선 경화성 접착제를 경화시키는 경화 공정을 행한다. 활성 에너지선의 광원은 특별히 한정되지 않지만, 파장 400 nm 이하에서 발광 분포를 갖는 자외선이 바람직하다.
편광자와 수지 필름을 접합하는 방법으로서는, 이들의 적어도 어느 한쪽의 접합면에 비누화 처리, 코로나 처리, 플라즈마 처리 등의 표면 활성화 처리를 실시하는 방법 등을 들 수 있다. 편광자의 양면에 수지 필름이 접합되는 경우, 이들 수지 필름을 접합하기 위한 접착제는 동종의 접착제라도 좋고 이종의 접착제라도 좋다.
편광판에는, 그 밖의 필름 또는 층이 추가로 적층되어 있어도 좋다. 그 구체예는, 후술하는 위상차 필름 외에, 휘도 향상 필름, 방현 필름, 반사 방지 필름, 확산 필름, 집광 필름, 점착제층(B) 이외의 점착제층, 코팅층, 프로텍트 필름 등이다. 프로텍트 필름은, 편광판 등의 광학 필름의 표면을 상처나 오물로부터 보호할 목적으로 이용되는 필름이며, 점착제층을 지닌 광학 필름을 예컨대 금속층이나 기판 상에 접합한 후, 박리 제거되는 것이 통례이다.
프로텍트 필름은 통상 기재 필름과 그 위에 적층되는 점착제층으로 구성된다. 기재 필름은, 열가소성 수지, 예컨대, 폴리에틸렌계 수지, 폴리프로필렌계 수지 등의 폴리올레핀계 수지; 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지; 폴리카보네이트계 수지; (메트)아크릴계 수지 등으로 구성할 수 있다.
[1-2] 위상차판
본 명세서에 있어서 위상차판이란, 위상차 필름의 적어도 한쪽의 면에 수지 필름 또는 수지층이 적층된 것을 의미한다. 위상차판에 포함되는 위상차 필름은 광학 이방성을 보이는 광학 필름이며, 수지 필름에 이용할 수 있는 것으로서 위에서 예시한 열가소성 수지 외에, 예컨대, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리아릴레이트계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리비닐리덴플루오라이드/폴리메틸메타크릴레이트계 수지, 액정 폴리에스테르계 수지, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 비누화물, 폴리염화비닐계 수지 등으로 이루어지는 수지 필름을 1.01~6배 정도로 연신함으로써 얻어지는 연신 필름일 수 있다. 이들 중, 폴리카보네이트계 수지 필름이나 환상 올레핀계 수지 필름, (메트)아크릴계 수지 필름 또는 셀룰로오스계 수지 필름을 일축 연신 또는 이축 연신한 연신 필름이 바람직하다. 또한 본 명세서에서는, 제로 리타데이션 필름도 위상차 필름에 포함된다(단, 보호 필름으로서 이용할 수도 있다). 그 밖에, 일축성 위상차 필름, 광시야각 위상차 필름, 저광탄성율 위상차 필름 등이라고 불리는 필름도 위상차 필름으로서 적용 가능하다.
제로 리타데이션 필름이란, 면내 위상차 값 Re 및 두께 방향 위상차 값 Rth가 모두 -15~15 nm인 필름을 말한다. 이 위상차 필름은, IPS 모드의 액정 표시 장치에 적합하게 이용된다. 면내 위상차 값 Re 및 두께 방향 위상차 값 Rth는, 바람직하게는 모두 -10~10 nm이고, 보다 바람직하게는 모두 -5~5 nm이다. 여기서 말하는 면내 위상차 값 Re 및 두께 방향 위상차 값 Rth는 파장 590 nm에 있어서의 값이다.
면내 위상차 값 Re 및 두께 방향 위상차 값 Rth는 각각 하기 식:
Re=(nx-ny)×d
Rth=〔(nx+ny)/2-nz〕×d
으로 정의된다. 식에서, nx는 필름 면내의 지상축 방향(x축 방향)의 굴절율이고, ny는 필름 면내의 진상축 방향(면내에서 x축에 직교하는 y축 방향)의 굴절율이고, nz는 필름 두께 방향(필름면에 수직인 z축 방향)의 굴절율이고, d는 필름의 두께이다.
제로 리타데이션 필름에는, 예컨대, 셀룰로오스계 수지, 쇄상 폴리올레핀계 수지 및 환상 폴리올레핀계 수지 등의 폴리올레핀계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지 또는 (메트)아크릴계 수지로 이루어지는 수지 필름 등을 이용할 수 있다. 특히, 위상차 값의 제어가 용이하고, 입수도 용이하므로, 셀룰로오스계 수지, 폴리올레핀계 수지 또는 (메트)아크릴계 수지가 바람직하게 이용된다.
또한, 액정성 화합물의 도포·배향에 의해서 광학 이방성을 발현시킨 필름이나 무기 층상 화합물의 도포에 의해서 광학 이방성을 발현시킨 필름도 위상차 필름으로서 이용할 수 있다. 이러한 위상차 필름에는, 온도 보상형 위상차 필름이라고 불리는 것, 또한 JX 닛코닛세키에네르기(주)에서 「NH 필름」의 상품명으로 판매하고 있는 봉상 액정이 경사 배향된 필름, 후지필름(주)에서 「WV 필름」의 상품명으로 판매하고 있는 원반상 액정이 경사 배향된 필름, 스미토모카가쿠(주)에서 「VAC 필름」의 상품명으로 판매하고 있는 완전 이축 배향형의 필름, 마찬가지로 스미토모카가쿠(주)에서 「new VAC 필름」의 상품명으로 판매하고 있는 이축 배향형의 필름 등이 있다. 또한, 위상차 필름의 적어도 한쪽의 면에 적층되는 수지 필름은, 예컨대 상술한 보호 필름일 수 있다.
[2] 점착제층(B)
본 발명의 광학 필름(A)의 적어도 한쪽의 면에 적층되는 점착제층(B)(도 1 및 2에서의 점착제층(20))을 구성하는 점착제로서는, 종래 공지된 점착제를 특별히 제한 없이 이용할 수 있으며, 예컨대, 아크릴계, 고무계, 우레탄계, 실리콘계, 폴리비닐에테르계 등의 베이스 폴리머를 갖는 점착제를 이용할 수 있다. 또한, 에너지선 경화형 점착제, 열 경화형 점착제 등이라도 좋다. 이들 중에서도, 투명성, 점착력, 리워크성, 내후성, 내열성 등이 우수한 아크릴계 수지를 베이스 폴리머로 한 점착제가 적합하다. 본 발명의 적합한 일 실시양태에 있어서, 점착제층(B)은, (메트)아크릴계 수지(a), 가교제(b), 실란 화합물(c)을 포함하는 점착제 조성물의 반응 생성물로 구성된다.
[2-1] (메트)아크릴계 수지(a)
본 발명에 있어서, 점착제층(B)을 구성하는 점착제 조성물에 포함될 수 있는 (메트)아크릴계 수지(a)는, 하기 식(I)으로 표시되는 (메트)아크릴산알킬에스테르에 유래하는 구조 단위(이하, 「구조 단위(I)」라고도 한다)를 주성분(예컨대, 이것을 50 중량% 이상 포함한다)으로 하는 중합체(이하, 「(메트)아크릴산에스테르 중합체」라고도 한다)인 것이 바람직하다.
Figure pat00001
(식에서, R10은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R20은 탄소수 1~20의 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기는 직쇄상, 분기상 또는 환상의 어느 구조를 갖고 있어도 좋고, 상기 알킬기의 수소 원자는 탄소수 1~10의 알콕시기로 치환되어 있더라도 좋다.)
또, 본 명세서에 있어서 「(메트)아크릴산」이란, 아크릴산 또는 메타크릴산의 어느 것이라도 좋다는 것을 의미하고, (메트)아크릴레이트 등의 「(메트)」도 같은 의미이다.
식(I)으로 표시되는 (메트)아크릴산에스테르로서는, 예컨대, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, n-프로필아크릴레이트, i-프로필아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, i-부틸아크릴레이트, n-펜틸아크릴레이트, n-헥실아크릴레이트, i-헥실아크릴레이트, n-헵틸아크릴레이트, n-옥틸아크릴레이트, i-옥틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, n- 및 i-노닐아크릴레이트, n-데실아크릴레이트, i-데실아크릴레이트, n-도데실아크릴레이트, 시클로헥실아크릴레이트, 이소보로닐아크릴레이트, 스테아릴아크릴레이트, t-부틸아크릴레이트 등을 들 수 있다. 알콕시기 함유 알킬아크릴레이트의 구체예로서는, 2-메톡시에틸아크릴레이트, 에톡시메틸아크릴레이트 등을 들 수 있다.
(메트)아크릴산에스테르 중합체는 2종 이상의 구조 단위(I)를 포함하여도 좋다. 또한 점착성과 내구성의 양립이라는 관점에서, 호모폴리머의 유리 전이 온도 Tg가 0℃ 이상인 구조 단위와, 호모폴리머의 Tg가 0℃ 미만인 구조 단위를 포함하는 공중합체인 것이 바람직하다. 호모폴리머의 유리 전이 온도(Tg)가 0℃ 이상인 구조 단위로서는, 메틸아크릴레이트, 시클로헥실아크릴레이트, 이소보로닐아크릴레이트 등을 들 수 있고, 내구성의 관점에서 메틸아크릴레이트 또는 이소보로닐아크릴레이트를 포함하는 것이 보다 바람직하다. 호모폴리머의 Tg가 0℃ 미만인 구조 단위에서는, 에틸아크릴레이트, n-프로필아크릴레이트, i-프로필아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, i-부틸아크릴레이트, n-펜틸아크릴레이트, n-헥실아크릴레이트, i-헥실아크릴레이트, n-헵틸아크릴레이트, n-옥틸아크릴레이트 i-옥틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, n-노닐아크릴레이트, i-노닐아크릴레이트, n-데실아크릴레이트, i-데실아크릴레이트, n-도데실아크릴레이트 등을 들 수 있지만, 그 중에서도 n-부틸아크릴레이트 또는 2-에틸헥실아크릴레이트를 포함하는 것이 바람직하고, 특히 n-부틸아크릴레이트를 포함하는 것이 바람직하다.
(메트)아크릴산에스테르 중합체는, 구조 단위(I) 이외의 다른 단량체에 유래하는 구성 단위를 포함하고 있어도 좋다. 다른 단량체에 유래하는 구조 단위는, 1종이라도 좋고, 2종 이상이라도 좋다. (메트)아크릴산에스테르 중합체가 포함할 수 있는 다른 단량체의 구체예를 이하에 나타낸다.
1) 극성 작용기를 갖는 단량체
(메트)아크릴산에스테르 중합체는, 극성 작용기를 갖는 단량체에 유래하는 구조 단위를 포함하고 있어도 좋다. 극성 작용기를 갖는 단량체로서는, 극성 작용기를 갖는 (메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 극성 작용기로서는, 히드록시기, 카르복실기, 치환 아미노기, 무치환 아미노기 등을 들 수 있다. 극성 작용기로서는, 에폭시기 등의 복소환기 등도 들 수 있다. 이러한 극성 작용기를 갖는 (메트)아크릴레이트로서 구체적으로는 (메트)아크릴산2-히드록시에틸, (메트)아크릴산3-히드록시프로필, (메트)아크릴산4-히드록시부틸, (메트)아크릴산2-(2-히드록시에톡시)에틸, (메트)아크릴산2-클로로-2-히드록시프로필, (메트)아크릴산3-클로로-2-히드록시프로필, 디에틸렌글리콜모노(메트)아크릴레이트 등의 히드록시기를 갖는 단량체; 아크릴로일모르폴린, 비닐카프로락탐, N-비닐-2-피롤리돈, 비닐피리딘, 테트라히드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 테트라히드로푸르푸릴아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메트)아크릴레이트, 글리시딜(메트)아크릴레이트, 2,5-디히드로푸란 등의 복소환기를 갖는 단량체; 아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 디메틸아미노프로필(메트)아크릴레이트 등의 치환 혹은 무치환 아미노기를 갖는 단량체; (메트)아크릴산, 카르복시에틸(메트)아크릴레이트 등의 카르복실기를 갖는 단량체를 들 수 있다. 그 중에서도, 히드록시기를 갖는 단량체가 바람직하고, (메트)아크릴계 수지(a)와 가교제와의 반응성의 점에서, 히드록시기를 갖는 (메트)아크릴레이트가 보다 바람직하다.
(메트)아크릴산에스테르 중합체는, 히드록시기를 갖는 (메트)아크릴레이트와 합쳐서 상기한 그 밖의 극성 작용기를 갖는 단량체를 포함하고 있어도 좋지만, 점착제층의 외면에 적층할 수 있는 세퍼레이터 필름의 박리력 항진을 막는다는 관점에서, 아미노기를 갖는 단량체를 실질적으로 포함하지 않는 것이 바람직하다. 여기서 실질적으로 포함하지 않는다는 것은, (메트)아크릴계 수지(a)를 구성하는 전체 구성 단위 100 질량부 중, 1.0 질량부 이하임을 말한다. 또한, ITO 등의 투명 전극에 대한 내부식성을 높인다는 관점에서, 카르복실기를 갖는 단량체를 실질적으로 포함하지 않는 것이 바람직하다. 여기서 실질적으로 포함하지 않는다는 것은, (메트)아크릴계 수지(a)를 구성하는 전체 구성 단위 100 중량부 중, 2.0 중량부 이하임을 말한다.
(메트)아크릴산에스테르 중합체 중의 극성 작용기를 갖는 단량체에 유래하는 구조 단위의 함유량은, (메트)아크릴산에스테르 중합체의 전체 구조 단위 100 질량부에 대하여, 바람직하게는 20 질량부 이하, 보다 바람직하게는 0.1 질량부 이상 20 질량부 이하, 더욱 바람직하게는 0.1 질량부 이상 10 질량부 이하, 특히 바람직하게는 0.5 질량부 이상 10 질량부 이하이다.
2) 방향족기를 갖는 단량체
(메트)아크릴산에스테르 중합체는, 방향족기를 갖는 단량체에 유래하는 구조 단위를 포함하고 있어도 좋다. 방향족기를 갖는 단량체로서는, 분자 내에 1개의 (메트)아크릴로일기와 1개 이상의 방향환(예컨대, 벤젠환, 나프탈렌환 등)을 가지고, 페닐기, 페녹시에틸기, 또는 벤질기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 들 수 있다. 이들 구조 단위를 포함함으로써, 내구 시험 시의 편광판의 흰색 빠짐 현상을 억제할 수 있다.
페녹시에틸기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르로서는, 예컨대 (메트)아크릴산2-페녹시에틸, (메트)아크릴산2-(2-페녹시에톡시)에틸, (메트)아크릴산의 에틸렌옥사이드 변성 노닐페놀에스테르, (메트)아크릴산2-(o-페닐페녹시)에틸 등을 들 수 있다. 벤질기를 갖는 구조 단위로서는 벤질아크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 흰색 빠짐 억제의 관점에서 (메트)아크릴산2-페녹시에틸 및 (메트)아크릴산2-(2-페녹시에톡시)에틸이 바람직하다.
(메트)아크릴산에스테르 중합체 중의 방향족기를 갖는 단량체에 유래하는 구조 단위의 함유량은, (메트)아크릴산에스테르 중합체의 전체 구조 단위 100 질량부에 대하여, 바람직하게는 50 질량부 이하, 보다 바람직하게는 4 질량부 이상 50 질량부 이하, 더욱 바람직하게는 4 질량부 이상 25 질량부 이하이다.
3) 아크릴아미드계 단량체
(메트)아크릴산에스테르 중합체는, 아크릴아미드기를 갖는 단량체에 유래하는 구조 단위를 포함하고 있어도 좋다. 아크릴아미드기를 갖는 단량체로서는, 예컨대, N-메틸올아크릴아미드, N-(2-히드록시에틸)아크릴아미드, N-(3-히드록시프로필)아크릴아미드, N-(4-히드록시부틸)아크릴아미드, N-(5-히드록시펜틸)아크릴아미드, N-(6-히드록시헥실)아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-(3-디메틸아미노프로필)아크릴아미드, N-(1,1-디메틸-3-옥소부틸)아크릴아미드, N-〔2-(2-옥소-1-이미다졸리디닐)에틸〕아크릴아미드, 2-아크릴로일아미노-2-메틸-1-프로판술폰산, N-(메톡시메틸)아크릴아미드, N-(에톡시메틸)아크릴아미드, N-(프로폭시메틸)아크릴아미드, N-(1-메틸에톡시메틸)아크릴아미드, N-(1-메틸프로폭시메틸)아크릴아미드, N-(2-메틸프로폭시메틸)아크릴아미드〔별칭: N-(이소부톡시메틸)아크릴아미드〕, N-(부톡시메틸)아크릴아미드, N-(1,1-디메틸에톡시메틸)아크릴아미드, N-(2-메톡시에틸)아크릴아미드, N-(2-에톡시에틸)아크릴아미드, N-(2-프로폭시에틸)아크릴아미드, N-〔2-(1-메틸에톡시)에틸〕아크릴아미드, N-〔2-(1-메틸프로폭시)에틸〕아크릴아미드, N-〔2-(2-메틸프로폭시)에틸〕아크릴아미드〔별칭: N-(2-이소부톡시에틸)아크릴아미드〕, N-(2-부톡시에틸)아크릴아미드, N-〔2-(1,1-디메틸에톡시)에틸〕아크릴아미드 등을 들 수 있다. 이들 구조 단위를 포함함으로써, 대전방지제 등의 첨가제의 블리드 아웃을 억제할 수 있다. 그 중에서도, N-(메톡시메틸)아크릴아미드, N-(에톡시메틸)아크릴아미드, N-(프로폭시메틸)아크릴아미드, N-(부톡시메틸)아크릴아미드, N-(2-메틸프로폭시메틸)아크릴아미드 등이 바람직하다.
또한, 구조 단위(I) 이외의 다른 단량체에 유래하는 구조 단위로서는, 스티렌계 단량체에 유래하는 구조 단위, 비닐계 단량체에 유래하는 구조 단위, 분자 내에 복수의 (메트)아크릴로일기를 갖는 단량체에 유래하는 구조 단위 등도 예로 들 수 있다.
스티렌계 단량체로서는, 예컨대, 스티렌; 메틸스티렌, 디메틸스티렌, 트리메틸스티렌, 에틸스티렌, 디에틸스티렌, 트리에틸스티렌, 프로필스티렌, 부틸스티렌, 헥실스티렌, 헵틸스티렌, 옥틸스티렌 등의 알킬스티렌; 플루오로스티렌, 클로로스티렌, 브로모스티렌, 디브로모스티렌, 요오드스티렌 등의 할로겐화스티렌; 니트로스티렌; 아세틸스티렌; 메톡시스티렌; 및 디비닐벤젠을 들 수 있다.
비닐계 단량체로서는, 예컨대, 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 부티르산비닐, 2-에틸헥산산비닐, 라우린산비닐 등의 지방산비닐에스테르; 염화비닐, 브롬화비닐 등의 할로겐화비닐; 염화비닐리덴 등의 할로겐화비닐리덴; 비닐피리딘, 비닐피롤리돈, 비닐카르바졸 등의 함질소 복소 방향족 비닐; 부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 등의 공역 디엔; 및 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 불포화 니트릴을 들 수 있다.
분자 내에 복수의 (메트)아크릴로일기를 갖는 단량체로서는, 예컨대 1,4-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트 등의 분자 내에 2개의 (메트)아크릴로일기를 갖는 단량체; 트리 메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트 등의 분자 내에 3개의 (메트)아크릴로일기를 갖는 단량체를 들 수 있다.
(메트)아크릴계 수지(a)의 중량 평균 분자량(Mw)은 50만~250만인 것이 바람직하다. 중량 평균 분자량이 50만 이상이면, 고습열 환경 하에 있어서의 점착제층의 내구성을 향상시킬 수 있다. 중량 평균 분자량이 250만 이하이면, 점착제 용액을 도공할 때의 핸들링성이 양호하게 된다. 중량 평균 분자량(Mw)과 수평균 분자량(Mn)의 비로 나타내어지는 분자량 분포(Mw/Mn)는 통상 2~10이다. 중량 평균 분자량은 겔 침투 크로마토그래피에 의해 분석할 수 있으며, 표준 폴리스티렌 환산의 값이다.
(메트)아크릴계 수지(a)는, 아세트산에틸에 용해시켜 농도 20 중량%의 용액으로 했을 때, 25℃에 있어서의 점도가 20 Pa·s 이하인 것이 바람직하고, 0.1~15 Pa·s인 것이 보다 바람직하다. 이러한 범위의 점도는, 점착제층을 지닌 광학 필름 및 이것을 포함하는 광학 적층체의 내구성 향상이나, 점착제층을 지닌 광학 필름의 리워크성에 유리하다. 상기 점도는 브룩필드 점도계에 의해서 측정할 수 있다.
점착성 및 내구성의 양립이라는 관점에서, (메트)아크릴계 수지(a)의 유리 전이 온도는, 바람직하게는 -10℃~-60℃이다. 또, 유리 전이 온도는 시차 주사 열량계(DSC)에 의해 측정할 수 있다.
(메트)아크릴계 수지(a)는 통상 용액 중합법, 괴상 중합법, 현탁 중합법, 유화 중합법 등의 공지된 중합 방법에 의해서 제조할 수 있다. (메트)아크릴계 수지(a)의 제조에 있어서는, 통상 중합 개시제의 존재 하에 중합이 행해진다. 중합 개시제의 사용량은, (메트)아크릴계 수지(a)를 구성하는 모든 단량체의 합계 100 질량부에 대하여 통상 0.001~5 질량부이다. (메트)아크릴계 수지(a)는, 자외선 등의 활성 에너지선에 의해서 중합하는 방법에 의해 제조할 수도 있다.
중합 개시제로서는 열중합 개시제 및 광중합 개시제를 들 수 있다. 광중합 개시제로서는, 4-(2-히드록시에톡시)페닐(2-히드록시-2-프로필)케톤을 들 수 있다. 열중합 개시제로서는, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산-1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴), 디메틸 2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 2,2'-아조비스(2-히드록시메틸프로피오니트릴) 등의 아조 화합물; 라우릴퍼옥사이드, tert-부틸하이드로퍼옥사이드, 과산화벤조일, tert-부틸퍼옥시벤조에이트, 쿠멘하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카르보네이트, 디프로필퍼옥시디카르보네이트, tert-부틸퍼옥시네오데카노에이트, tert-부틸퍼옥시피발레이트, (3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥사이드 등의 유기 과산화물; 과황산칼륨, 과황산암모늄, 과산화수소 등의 무기 과산화물을 들 수 있다. 또한, 과산화물과 환원제를 병용한 레독스계 개시제도 중합 개시제로서 사용할 수 있다.
(메트)아크릴계 수지(a)는 바람직하게는 용액 중합법에 의해 제조된다. 구체적으로는, 원하는 단량체와 유기 용매를 혼합하여, 질소 분위기 하에서, 얻어진 용액에 열중합 개시제를 첨가한다. 얻어지는 혼합물을, 40℃~90℃ 정도, 바람직하게는 60℃~80℃ 정도에서 3~10시간 정도 교반함으로써 (메트)아크릴산에스테르 중합체를 얻을 수 있다. 중합 반응을 제어하기 위해서, 단량체, 열중합 개시제 또는 그 양쪽을 중합 반응 중에 연속적적으로 또는 간헐적으로 반응계 내에 첨가하거나, 유기 용매에 용해한 상태에서 첨가하거나 하여도 좋다. 유기 용매로서는, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소 용매; 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르 용매; 프로필알코올, 이소프로필알코올 등의 지방족 알코올 용매; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤 용매를 들 수 있다.
(메트)아크릴계 수지(a)는, 2종 이상의 (메트)아크릴산에스테르 중합체를 포함하여도 좋다. 그와 같은 (메트)아크릴산에스테르 중합체로서는, 예컨대 상기 (메트)아크릴산에스테르에 유래하는 구조 단위(I)를 주성분으로 하는 것으로, 중량 평균 분자량이 5만~30만의 범위에 있는 것과 같은 비교적 저분자량의 (메트)아크릴산에스테르 중합체를 들 수 있다.
[2-2] 가교제(b)
점착제층(B)을 형성하는 점착제 조성물은 가교제(b)를 포함하는 것이 바람직하다. 가교제(b)로서는, 관용의 가교제(예컨대, 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 아지리딘 화합물, 금속 킬레이트 화합물, 과산화물 등)를 들 수 있고, 특히 점착제 조성물의 가용 시간(pot life) 및 점착제층을 지닌 광학 필름의 내구성, 가교 속도 등의 관점에서, 이소시아네이트계 화합물인 것이 바람직하다.
이소시아네이트계 화합물로서는, 분자 내에 적어도 2개의 이소시아나토기(-NCO)를 갖는 화합물이 바람직하고, 예컨대, 지방족 이소시아네이트계 화합물(예컨대 헥사메틸렌디이소시아네이트 등), 지환족 이소시아네이트계 화합물(예컨대 이소포론디이소시아네이트), 방향족 이소시아네이트계 화합물(예컨대 톨릴렌디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 크실릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트 등) 등을 들 수 있다. 또한 가교제(b)는, 상기 이소시아네이트 화합물의 다가 알코올 화합물에 의한 부가체(어덕트체)[예컨대, 글리세롤, 트리메틸올프로판 등에 의한 부가체], 이소시아누레이트화물, 뷰렛형 화합물, 폴리에테르폴리올, 폴리에스테르폴리올, 아크릴폴리올, 폴리부타디엔폴리올, 폴리이소프렌폴리올 등과 부가 반응시킨 우레탄 프리폴리머형의 이소시아네이트 화합물 등의 유도체라도 좋다. 가교제(b)는 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 이들 중, 내구성의 관점에서 톨릴렌디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 및 이들의 다가 알코올 화합물 또는 이들의 이소시아누레이트화물이 바람직하다.
가교제(b)의 비율은, (메트)아크릴계 수지(a) 100 질량부에 대하여, 예컨대 0.01~10 질량부(예컨대 0.05~5 질량부), 바람직하게는 0.1~3 질량부(예컨대 0.1~2 질량부), 더욱 바람직하게는 0.1~1 질량부(예컨대 0.1~0.8 질량부)라도 좋다. 상한치 이하이면 내구성(내박리성)의 향상에 유리하고, 하한치 이상이면 내발포성이나 리워크성의 향상에 유리하다.
[2-3] 실란 화합물(c)
점착제 조성물은 실란 화합물(c)을 함유한다. 이에 따라 점착제층과 유리 기판 등과의 밀착성을 높일 수 있다. 2종 이상의 실란 화합물(c)을 사용하여도 좋다.
실란 화합물(c)로서는, 예컨대, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 3-글리시독시프로필에톡시디메틸실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-클로로프로필메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있다.
실란 화합물(c)은 실리콘 올리고머 타입인 것을 포함할 수 있다. 실리콘 올리고머의 구체예를, 모노머끼리의 조합 형태로 표기하면 다음과 같다.
3-머캅토프로필트리메톡시실란-테트라메톡시실란 올리고머, 3-머캅토프로필트리메톡시실란-테트라에톡시실란 올리고머, 3-머캅토프로필트리에톡시실란-테트라메톡시실란 올리고머, 3-머캅토프로필트리에톡시실란-테트라에톡시실란 올리고머 등의 머캅토프로필기 함유 올리고머; 머캅토메틸트리메톡시실란-테트라메톡시실란 올리고머, 머캅토메틸트리메톡시실란-테트라에톡시실란 올리고머, 머캅토메틸트리에톡시실란-테트라메톡시실란 올리고머, 머캅토메틸트리에톡시실란-테트라에톡시실란 올리고머 등의 머캅토메틸기 함유 올리고머; 3-글리시독시프로필트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머 등의 3-글리시독시프로필기 함유의 코폴리머; 3-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란-테트라메톡시실란 올리고머, 3-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란-테트라에톡시실란 올리고머, 3-메타크릴로일옥시프로필트리에톡시실란-테트라메톡시실란 올리고머, 3-메타크릴로일옥시프로필트리에톡시실란-테트라에톡시실란 올리고머, 3-메타크릴로일옥시프로필메틸디메톡시실란-테트라메톡시실란 올리고머, 3-메타크릴로일옥시프로필메틸디메톡시실란-테트라에톡시실란 올리고머, 3-메타크릴로일옥시프로필메틸에톡시실란-테트라메톡시실란 올리고머, 3-메타크릴로일옥시프로필메틸에톡시실란-테트라에톡시실란 올리고머 등의 메타크릴로일옥시프로필기 함유 올리고머; 3-아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란-테트라메톡시실란 올리고머, 3-아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란-테트라에톡시실란 올리고머, 3-아크릴로일옥시프로필트리에톡시실란-테트라메톡시실란 올리고머, 3-아크릴로일옥시프로필트리에톡시실란-테트라에톡시실란 올리고머, 3-아크릴로일옥시프로필메틸디메톡시실란-테트라메톡시실란 올리고머, 3-아크릴로일옥시프로필메틸디메톡시실란-테트라에톡시실란 올리고머, 3-아크릴로일옥시프로필메틸디에톡시실란-테트라메톡시실란 올리고머, 3-아크릴로일옥시프로필메틸디에톡시실란-테트라에톡시실란 올리고머 등의 아크릴로일옥시프로필기 함유 올리고머; 비닐트리메톡시실란-테트라메톡시실란 올리고머, 비닐트리메톡시실란-테트라에톡시실란 올리고머, 비닐트리에톡시실란-테트라메톡시실란 올리고머, 비닐트리에톡시실란-테트라에톡시실란 올리고머, 비닐메틸디메톡시실란-테트라메톡시실란 올리고머, 비닐메틸디메톡시실란-테트라에톡시실란 올리고머, 비닐메틸디에톡시실란-테트라메톡시실란 올리고머, 비닐메틸디에톡시실란-테트라에톡시실란 올리고머 등의 비닐기 함유 올리고머; 3-아미노프로필트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머, 3-아미노프로필트리메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머, 3-아미노프로필트리에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머, 3-아미노프로필트리에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머, 3-아미노프로필메틸디메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머, 3-아미노프로필메틸디메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머, 3-아미노프로필메틸디에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머, 3-아미노프로필메틸디에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머 등의 아미노기 함유의 코폴리머 등.
점착제 조성물에 있어서의 실란 화합물(c)의 함유량은, (메트)아크릴계 수지(a) 100 질량부에 대하여 통상 0.01~10 질량부이며, 바람직하게는 0.03~5 질량부이고, 보다 바람직하게는 0.05~2 질량부이고, 더욱 바람직하게는 0.1~1 질량부이다. 실란 화합물(c)의 함유량이 0.01 질량부 이상이면, 점착제층과 기판(유리나 투명 전극)과의 밀착성 향상 효과를 얻기 쉽다. 또한 함유량이 10 질량부 이하이면, 점착제층으로부터의 실란 화합물(c)의 블리드 아웃을 억제할 수 있다.
[2-4] 대전방지제
점착제층(B)을 형성하는 점착제 조성물은 대전방지제를 추가로 포함하여도 좋다. 대전방지제를 포함함으로써, 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름의 대전방지성을 향상시킬 수 있어, 예컨대, 세퍼레이터 필름이나 프로텍트 필름 등을 박리했을 때에 생기는 정전기에 의한 문제점 등을 억제할 수 있다.
대전방지제로서는 관용의 것을 들 수 있으며, 이온성 대전방지제가 바람직하다. 이온성 대전방지제를 구성하는 양이온 성분으로서는, 유기 양이온, 무기 양이온 등을 들 수 있다. 유기 양이온으로서는, 예컨대, 피리디늄 양이온, 이미다졸륨 양이온, 암모늄 양이온, 피롤리디늄 양이온, 피페리디늄 양이온, 술포늄 양이온, 포스포늄 양이온 등을 들 수 있다. 무기 양이온으로서는, 예컨대, 리튬 양이온, 칼륨 양이온, 나트륨 양이온, 세슘 양이온 등의 알칼리 금속 양이온, 마그네슘 양이온, 칼슘 양이온 등의 알칼리 토류 금속 양이온 등을 들 수 있다. 이온성 대전방지제를 구성하는 음이온 성분으로서는, 무기 음이온 및 유기 음이온의 어느 것이라도 좋지만, 대전 방지 성능이 우수하다고 하는 점에서, 불소 원자를 포함하는 음이온 성분이 바람직하다. 불소 원자를 포함하는 음이온 성분으로서는, 예컨대 헥사플루오로포스페이트 음이온(PF6-), 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드 음이온[(CF3SO2)2N-], 비스(플루오로술포닐)이미드 음이온[(FSO2)2N-], 테트라(펜타플루오로페닐)보레이트 음이온[(C6F5)4B-] 등을 들 수 있다. 이들 대전방지제는 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
점착제 조성물의 대전 방지 성능의 시간 경과에 따른 안정성이 우수하다고 하는 점에서, 특히 실온에서 고체인 이온성 대전방지제가 바람직하다. 대전방지제의 비율은, (메트)아크릴계 수지(a) 100 질량부에 대하여 예컨대 0.01~10 질량부, 바람직하게는 0.1~5 질량부, 더욱 바람직하게는 0.5~4 질량부라도 좋다.
[2-5] 그 밖의 성분
점착제층(B)을 형성하는 점착제 조성물은, 용제, 가교 촉매, 자외선 흡수제, 내후안정제, 점착화제(tackifier), 가소제, 연화제, 염료, 안료, 무기 필러, 광산란성 미립자, 방청제 등의 첨가제를 단독으로 또는 2종 이상 포함할 수 있다. 또한, 점착제 조성물에 자외선 경화성 화합물을 배합하여 점착제층을 형성한 후에 자외선을 조사하여 경화시켜, 보다 딱딱한 점착제층으로 하는 것도 유용하다.
점착제층의 두께는 통상 2~40 ㎛이며, 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름의 내구성이나 리워크성 등의 관점에서, 바람직하게는 5~30 ㎛이고, 더욱 바람직하게는 10~25 ㎛이다. 상한치 이하이면, 점착제층을 지닌 광학 필름의 리워크성이 양호하게 되고, 하한치 이상이면, 내구성이 양호하게 된다.
점착제층(B)의 저장 탄성율은, 바람직하게는, 25℃에 있어서의 저장 탄성율 G'이 0.4 MPa 이하이고, 보다 바람직하게는 0.3 MPa 이하이고, 바람직하게는 0.01 MPa 이상이다. 0.4 MPa 이하이면 점착제의 응력 완화성이 양호하게 되어, 편광판의 수축에 따라 액정 패널이 말려 올라가는 것(셀 벤딩)을 완화할 수 있다. 한편으로 저장 탄성율 G'이 낮아지면(예컨대 0.4 MPa 이하) 이물에 의한 스크래치가 발생하기 쉽게 되는 경향이 있지만, 세퍼레이터 필름(C)의 막 두께를 제어하는 본 발명에 따르면, 저장 탄성율이 비교적 낮은 점착제층을 이용하는 경우라도 스크래치 방지 효과가 우수한 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름을 제공할 수 있다.
점착제층(B)의 25℃에 있어서의 저장 탄성율 G'은 예컨대 실시예에 기재한 방법으로 측정할 수 있다.
점착제층(B)의 저장 탄성율 G'은, 예컨대, 점착제층(B)을 구성하는 점착제 조성물의 배합((메트)아크릴계 수지나 가교제, 다작용성 활성 에너지선 경화형 화합물의 종류/양)에 의해 제어할 수 있다.
[3] 세퍼레이터 필름(C)
본 발명의 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름을 구성하는 세퍼레이터 필름(C)은, 비커스 경도로 15 이상의 표면 경도를 갖는 것이 바람직하다. 비커스 경도가 15 이상인 경우, 세퍼레이터 필름(C)은 높은 표면 경도를 가져, 그 표면에 이물이 부착된 상태에서 가압된 경우라도 함몰이 생기기 어려워지므로, 광학 필름의 이물에 의한 상처나 스크래치를 방지하는 효과가 우수하다. 본 발명에 있어서, 세퍼레이터 필름(C) 표면의 비커스 경도는, 15 이상인 것이 보다 바람직하고, 17 이상인 것이 더욱 바람직하고, 19 이상인 것이 특히 바람직하다. 세퍼레이터 필름(C)의 비커스 경도가 높으면, 세퍼레이터 필름(C)이 갈라지기 쉽게 되므로, 통상 200 이하이며, 바람직하게는 150 이하이다. 또, 비커스 경도는 예컨대 실시예에 기재한 방법에 따라서 측정할 수 있다.
세퍼레이터 필름(C)의 표면 경도는, 예컨대, 세퍼레이터 필름을 구성하는 플라스틱 필름의 선정에 의해 원하는 범위로 제어할 수 있다. 구체적으로는, 예컨대, 필름을 제막할 때의 연신 배율을 높임으로써 필름 강도를 높이거나, 제막 시에 필름을 서냉(徐冷)함으로써 결정 입자 직경을 크게 하거나, 사용하는 수지의 분자량을 크게 하는 등에 의해 표면 경도를 높게 할 수 있다.
본 발명의 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름을 구성하는 세퍼레이터 필름(C)은, 1 mg 이상의 굽힘 강도를 갖는 것이 바람직하다. 굽힘 강도가 상기 값 이상이면, 광학 필름의 컬을 억제할 수 있다. 본 발명에 있어서, 세퍼레이터 필름(C)의 상기 굽힘 강도는 1.5 mg 이상인 것이 보다 바람직하다. 세퍼레이터 필름(C)의 굽힘 강도의 상한은, 세퍼레이터 필름을 박리할 때에 세퍼레이터 필름을 일으켜 세우기가 용이하게 되므로 통상 100 mg 이하이며, 바람직하게는 50 mg 이하이고, 보다 바람직하게는 30 mg 이하이다. 또, 상기 굽힘 강도는 실시예에 기재한 방법에 따라서 측정한 값이다.
세퍼레이터 필름(C)의 굽힘 강도는, 예컨대, 세퍼레이터 필름을 구성하는 플라스틱 필름의 두께나 제막 조건(특히 연신 조건) 등을 제어함으로써 원하는 범위로 조정할 수 있다. 구체적으로는, 예컨대 기재의 두께를 두껍게 하거나 기재의 인장 탄성율을 높이거나 함으로써 굽힘 강도를 크게 할 수 있다.
본 발명에 있어서, 세퍼레이터 필름(C)은, 플라스틱 필름과 박리층으로 구성되는 것이 바람직하다. 플라스틱 필름으로서는, 예컨대, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름 및 폴리에틸렌나프탈레이트 필름 등의 폴리에스테르 필름이나 폴리프로필렌 필름 등의 폴리올레핀 필름을 들 수 있다. 그 중에서도, 광학 특성, 품질의 관점에서, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름인 것이 바람직하고, 또한 치수 안정성이 우수하므로 이축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이 바람직하다. 또한, 박리층은, 예컨대 박리층 형성용 조성물로 형성할 수 있으며, 박리층 형성용 조성물을 구성하는 주된 성분(수지)으로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예컨대, 실리콘 수지, 알키드 수지, 아크릴 수지 및 장쇄 알킬 수지 등을 들 수 있다. 그 중에서도 실리콘 수지가 바람직하다.
실리콘 수지로서는, 기본 골격으로서 디메틸폴리실록산을 갖는 실리콘 수지를 들 수 있다. 또한, 실리콘 수지로서는, 부가 반응형, 축합 반응형, 자외선 경화형, 전자선 경화형 등이 있다. 그 중에서도, 부가 반응형 실리콘 수지는, 반응성이 높고 생산성이 우수함과 더불어, 축합 반응형과 비교하면, 제조 후의 박리력의 변화가 작고, 경화 수축이 없는 등의 장점이 있어, 바람직하게 이용된다.
상기 부가 반응형 실리콘 수지의 구체예로서는, 예컨대, 분자의 말단 및/또는 측쇄에, 비닐기, 알릴기, 프로페닐기, 헥세닐기 등의 탄소수 2~10의 알케닐기를 2개 이상 구비한 오르가노폴리실록산 등을 들 수 있다. 이러한 부가 반응형 실리콘 수지를 이용할 때에는, 가교제 및 촉매를 병용하는 것이 바람직하다.
상기 가교제로서는, 예컨대 1 분자 중에 적어도 2개의 규소 원자에 결합한 수소 원자를 갖는 오르가노폴리실록산, 구체적으로는, 디메틸하이드로젠실록시기 말단 봉쇄 디메틸실록산-메틸하이드로젠실록산 공중합체, 트리메틸실록시기 말단 봉쇄 디메틸실록산-메틸하이드로젠실록산 공중합체, 트리메틸실록시기 말단 봉쇄 메틸하이드로젠폴리실록산, 폴리(하이드로젠실세스퀴옥산) 등을 들 수 있다.
상기 촉매로서는, 미립자형 백금, 탄소 분말 담체 상에 흡착된 미립자형 백금, 염화백금산, 알코올 변성 염화백금산, 염화백금산의 올레핀 착체, 팔라듐, 로듐 등의 백금속 금속계 화합물 등을 들 수 있다. 이러한 촉매를 이용함으로써, 박리층 형성용 조성물의 경화 반응을 보다 효율적으로 진행시킬 수 있다.
박리층 형성용 조성물에 실리콘 수지를 이용하는 경우에는, MQ 레진 등의 박리 조정제를 첨가하는 것이 바람직하다.
또한, 박리층 형성용 조성물에는 첨가제를 적절하게 배합하여도 좋다. 첨가제로서는, 촉매, 염료, 분산제 등을 들 수 있다. 또한, 박리층 형성용 조성물에는, 도포 시의 점도를 적당한 범위로 하기 위해서 분산매 또는 용매가 적절하게 포함되어 있어도 좋다.
분산매 또는 용매로서는, 톨루엔 등의 방향족 탄화수소, 아세트산에틸 등의 지방산에스테르, 메틸에틸케톤(MEK) 등의 케톤, 헥산, 헵탄 등의 지방족 탄화수소 등의 유기 용제 등을 들 수 있다.
세퍼레이터 필름(C)은, 예컨대 플라스틱 필름의 일면에 용제에 희석한 박리층 형성용 조성물을 이하의 방법으로 도포함으로써 제작할 수 있다. 예컨대, 그라비아 코트법, 바 코트법, 스프레이 코트법, 스핀 코트법, 에어나이프 코트법, 롤 코트법, 블레이드 코트법, 게이트롤 코트법 및 다이 코트법 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 그라비아 코트법 및 바 코트법이 바람직하고, 그라비아 코트법이 보다 바람직하다.
또한, 박리층 형성용 조성물의 가열·건조 방법으로서는, 예컨대, 열풍 건조로 등으로 열 건조하는 방법 등을 들 수 있다. 건조 온도는 예컨대 50℃ 이상 150℃ 이하이다. 또한, 건조 시간은 예컨대 10초간~5분간인 것이 바람직하다.
세퍼레이터 필름(C)의 막 두께는 플라스틱 필름의 두께와 박리층의 두께에 의해 제어할 수 있다. 그 중에서도 플라스틱 필름의 두께가 지배적이며, 목표로 하는 두께를 갖는 폴리에스테르 필름을 선택함으로써 제어할 수 있다. 플라스틱 필름의 두께로서는 45 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 47 ㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 50 ㎛ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 플라스틱 필름의 막 두께의 상한은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 통상 200 ㎛ 이하이고, 세퍼레이터 필름을 박리할 때에 일으켜 세우기가 용이하게 된다는 점에서, 예컨대 150 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 100 ㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다. 박리층의 두께(건조 시)는, 40~300 nm인 것이 바람직하고, 50~200 nm인 것이 보다 바람직하고, 80~150 nm인 것이 더욱 바람직하다. 박리층의 두께를 40 nm 이상으로 함으로써, 도포량 변동에 의한 박리력 불균일성을 억제할 수 있고, 300 nm 이하로 함으로써, 블로킹을 억제할 수 있다.
[4] 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름의 구성 및 제조 방법
예컨대, 도 1에 도시된 것과 같이, 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름(1)은, 광학 필름(10)과 그 적어도 한쪽의 면에 적층된 점착제층(20)을 포함하고, 점착제층(20)의 외면에 세퍼레이터 필름(30)이 적층된다. 광학 필름(10)의 한쪽 면에 점착제층(20)이 적층된다. 점착제층(20)을 광학 필름(10)의 표면에 적층할 때는, 광학 필름(10)의 접합면 및/또는 점착제층(20)의 접합면에 프라이머층을 형성시키는 것, 또는 표면 활성화 처리(예컨대 플라즈마 처리, 코로나 처리 등)를 실시하는 것이 바람직하고, 특히 코로나 처리를 실시하는 것이 바람직하다.
광학 필름(10)과 점착제층(20)의 사이에는 별도로 대전방지층을 설치하여도 좋다. 대전방지층으로서, 폴리실록산 등의 규소계 재료, 주석 도핑 산화인듐, 주석 도핑 산화안티몬 등의 무기 금속계 재료, 폴리티오펜, 폴리스티렌술폰산, 폴리아닐린 등의 유기 고분자계 재료를 이용할 수 있다.
세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름(1)은, 예컨대, 점착제층(B)을 형성하는 점착제 조성물을 구성하는 각 성분을 용제에 용해 또는 분산하여 용제 함유의 점착제 조성물로 하고, 이어서, 이것을 세퍼레이터 필름(30)의 이형 처리면에 도포·건조하여 점착제층(20)을 형성하고, 이 점착제층(20)을 광학 필름(10)의 표면에 적층(전사)함으로써 얻을 수 있다.
본 발명의 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름은, 비커스 경도로 15 이상의 표면 경도를 갖는 것이 바람직하다. 비커스 경도가 15 이상인 경우, 점착제층을 지닌 광학 필름은 높은 표면 경도를 가져, 그 표면에 이물이 부착된 상태에서 가압된 경우라도 함몰이 생기기 어려워지므로, 광학 필름의 이물에 의한 상처나 스크래치를 방지하는 효과가 우수하다. 본 발명에 있어서, 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름의 표면의 비커스 경도는, 17 이상인 것이 보다 바람직하고, 19 이상인 것이 더욱 바람직하다. 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름의 비커스 경도의 상한은, 비커스 경도가 높으면, 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름이 갈라지기 쉽게 되므로, 통상 200 이하이고, 바람직하게는 150 이하이다. 또, 비커스 경도는 예컨대 실시예에 기재한 방법에 따라서 측정할 수 있다.
세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름의 표면 경도는, 예컨대, 세퍼레이터 필름을 구성하는 플라스틱 필름의 선정 등에 의해 원하는 범위로 제어할 수 있다. 구체적으로는, 예컨대, 필름을 제막할 때의 연신 배율을 높임으로써 필름 강도를 높이거나, 제막 시에 필름을 서냉함으로써 결정 입자 직경을 크게 하거나, 사용하는 수지의 분자량을 크게 하거나 하여, 표면 경도를 높게 할 수 있다.
[실시예]
이하 실시예 및 비교예를 나타내어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 예에 의해서 한정되는 것은 아니다. 이하, 사용량, 함유량을 나타내는 부 및 %는 특별히 양해를 구하지 않는 한 질량 기준이다.
1. 세퍼레이터 필름
(1) 세퍼레이터 필름의 제작
(i) 박리층 형성용 조성물의 조제
비닐기를 지닌 오르가노폴리실록산 및 히드로실릴기를 지닌 오르가노폴리실록산, 그리고 중박리첨가제를 함유하는 실리콘 수지 용액(도오레다우코닝사 제조, 상품명: BY24-571, 고형분 30 질량%)을 고형분 환산으로 30 질량부, 톨루엔/MEK=1/1의 용매로 고형분 농도가 1.0 질량%가 되도록 희석 혼합했다. 이 용액에 백금계 촉매(도오레다우코닝사 제조, 상품명: SRX-212, 고형분 100 질량%)를 2 질량부 첨가하여, 박리층 형성용 조성물을 조제했다.
(ii) 세퍼레이터 1의 제작
두께 50 ㎛, 단부 배향각 8도, 헤이즈 5%인 이축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름 A(미쓰비시쥬시사 제조 PET50T-193)를 준비했다. 이어서, 이축 연신 PET 필름 A의 한쪽의 면에, 상기에서 얻어진 박리층 형성용 조성물을, 건조 후의 두께가 0.1 ㎛가 되도록 바 코터로 도포하고, 120℃에서 1분간 건조하여 박리층을 형성하여, 세퍼레이터 필름 1(세퍼레이터 1)을 얻었다.
(iii) 세퍼레이터 2의 제작
두께 38 ㎛, 단부 배향각 6도, 헤이즈 10%인 이축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름 B(도레이사 제조 PET38R-64)을 준비했다. 이어서, 이축 연신 PET 필름 A의 한쪽의 면에, 상기에서 얻어진 박리층 형성용 조성물을, 건조 후의 두께가 0.1 ㎛가 되도록 바 코터로 도포하고, 120℃에서 1분간 건조하여 박리층을 형성하여, 세퍼레이터 필름 2(세퍼레이터 2)를 얻었다.
(2) 세퍼레이터 필름의 물성 측정
(i) 표면 경도
상기에서 제작한 세퍼레이터 필름 1 및 세퍼레이터 필름 2를, 각각 40 mm×40 mm의 크기로 잘라낸 후, 세퍼레이터 필름의 이형 처리면(박리층면)을 막 두께 20 ㎛의 점착제층을 통해 40 mm×40 mm의 유리에 접합했다. 이어서, 유리에 접합한 평가 샘플을, 23℃ 55%의 분위기에 있어서, 초미소 경도 시험기(FISCHERSCOPE HM2000: (주)피셔인스트루먼츠 제조)를 이용하여, 0.1 N/5 s의 가압 속도로 하중을 인가한 후, 0.1 N의 하중을 유지한 채로 5초간 유지하여, 비커스 경도를 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
(ii) 굽힘 강도
<측정 준비>
상기에서 제작한 세퍼레이터 필름 1 및 세퍼레이터 필름 2를, 각각 25.4 mm×25.4 mm 크기의 시험편으로 잘라낸 후, 시험편의 일단을 걸리식 시험기(Gurley Stiffness Tester(전동식) 2094-M: 구마가야리키고교 제조)의 가동 아암의 척에 부착했다. 가동 아암 A 상의 눈금 1 인치(25.4 mm)의 위치에 맞춰 척을 고정하고, 시험편을 진자 B의 정점에서 떨어진 위치로 이동시켜 놓는다. 이어서, 진자 B의 지점에서부터 하부의 하중 부착 구멍 a(1 인치)의 위치에 5 g의 추를 부착하여, 진동이 없는 수직 상태로 했다.
<측정 조작>
가동 아암을 2 회/분의 속도로 우측 또는 좌측으로 정속으로 이동시켰다. 시험편의 하부가 진자 B에 접촉하고, 진자 B에서 멀어질 때의 눈금 R을 읽어내어, 하기 환산식에 적용시켜 굽힘 강도를 산출했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
S=((aWa+bWb+cWc)/5)×(l2/b)×11.1×R(mg)
S: 굽힘 강도(mg)
a, b, c: 하중 부착 구멍과 진자의 지점 사이의 거리(인치)
Wa, Wb, Wc: 하중 부착 구멍에 부착한 추의 질량(g)
l: 시험편 전체 길이-1/2"(인치)
b: 시험편의 폭(인치)
R: 눈금 판독치
Figure pat00002
2. 광학 필름 및 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름의 제작
(1) 점착제층용 (메트)아크릴 수지 A의 조제
교반기, 온도계, 환류냉각기, 적하 장치 및 질소 도입관을 갖춘 반응 용기에, 아크릴산n-부틸 87.5 질량부, 아크릴산메틸 5 질량부, 아크릴산2-페닐에틸 5 질량부, 아크릴산2-히드록시에틸 2.5 질량부, 아세트산에틸 200 질량부 및 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.08 질량부를 넣어, 상기 반응 용기 내의 공기를 질소 가스로 치환했다. 이 질소 분위기 하에서 교반하면서, 반응 용액을 60℃로 승온하고, 16시간 반응시킨 후, 실온까지 냉각했다. 여기서, 얻어진 용액의 일부를 후술하는 방법으로 분자량을 측정하여, 중량 평균 분자량 200만의 (메트)아크릴산에스테르 중합체의 생성을 확인했다.
상기 (메트)아크릴 수지의 중량 평균 분자량(Mw)은, 겔 침투 크로마토그래피(GPC)를 이용하여 이하의 조건으로 측정한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이다.
〔측정 조건〕
·GPC 측정 장치: 도소사 제조, HLC-8020
·GPC 컬럼(이하의 순으로 통과): 도소사 제조
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
·측정 용매: 테트라히드로푸란
·측정 온도: 40℃
(2) 점착제층의 제작
(a) 점착제 조성물(A)의 조제
상기 공정(1)에서 얻어진 (메트)아크릴산에스테르 중합체 100 질량부(고형분 환산치; 이하 동일)와, 이소시아네이트계 가교제(B)로서 트리메틸올프로판 변성 크실릴렌디이소시아네이트(미쓰이다케다케미컬사 제조, 상품명 「타케네이트 D110N」) 0.20 질량부와, 실란 커플링제(C)로서 3-머캅토프로필트리메톡시실란과 메틸트리에톡시실란과의 공축합물(신에츠카가쿠사 제조, 상품명 「X41-1810」) 0.30 질량부를 혼합하고, 충분히 교반하여, 아세트산에틸로 희석함으로써, 점착성 조성물(A)의 도포 용액을 얻었다.
(b1) 점착제층 1(점착제 시트 1)의 제작
상기에서 얻은 세퍼레이터 1의 이형 처리면(박리층면)에, 애플리케이터에 의해, 건조 후의 두께가 20 ㎛가 되도록 상기 (a)에서 조제한 점착제 조성물(A)을 도포한 후, 100℃에서 1분간 건조하여, 점착제 시트 1로서 점착제층 1을 얻었다.
(b2) 점착제층 2(점착제 시트 2)의 제작
세퍼레이터 1 대신에, 상기에서 얻은 세퍼레이터 2를 이용한 것 이외에는 점착제층 1의 제작과 같은 식으로 하여, 점착제 시트 2로서 점착제층 2를 얻었다.
(3) 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름의 제작
(I) 실시예 1: 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름 A1
(i) 편광 필름(편광자) A의 조제
평균 중합도 약 2400, 비누화도 99.9 몰%, 두께 75 ㎛의 폴리비닐알코올 필름(「쿠라레포발필름 VF-PS#7500」, (주)쿠라레 제조)을, 37℃의 순수에 침지한 후, 요오드와 요오드화칼륨을 포함하는 수용액(요오드/요오드화칼륨/물(중량비)=0.04/1.5/100)에 30℃에서 침지했다. 그 후, 요오드화칼륨과 붕산을 포함하는 수용액(요오드화칼륨/붕산/물(중량비)=12/3.6/100)에 56.5℃에서 침지했다. 이어서, 필름을 10℃의 순수로 세정한 후, 85℃에서 건조하여, 폴리비닐알코올에 요오드가 흡착 배향된 두께 약 28 ㎛의 편광 필름 A를 얻었다. 연신은, 주로 요오드 염색 및 붕산 처리의 공정에서 행하고, 총 연신 배율은 5.3배였다.
(ii) 광학 필름 A의 조제
얻어진 편광 필름 A의 한쪽 면에, 두께 40 ㎛의 트리아세틸셀룰로오스 필름으로 이루어지는 투명 보호 필름(「KC4UYW」, 코니카미놀타옵트(주) 제조)을, 폴리비닐알코올계 수지의 수용액으로 이루어지는 접착제를 통해 접합시키고, 상기 투명 보호 필름과는 반대의 면에 두께 23 ㎛의 시클로올레핀계 수지 필름(「ZF14-023」, 닛폰제온(주) 제조)을 접합시켜, 광학 필름 A(편광판)를 제작했다. 이 광학 필름 A의 두께는 약 91 ㎛였다.
(iii) 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름 A1(편광판)의 제작
얻어진 광학 필름 A의 시클로올레핀계 수지 필름을 접합시킨 면에, 상기 (b1)에서 제작한 점착제 시트 1의 세퍼레이터 1과는 반대쪽의 면(점착제층면)을 라미네이터에 의해 접합시킨 후, 온도 23℃, 상대습도 65%의 조건으로 7일간 양생하여, 표 2에 나타내는 층 구성을 갖는 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름 A1(편광판)을 얻었다. 이 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름 A1의 표면 경도(비커스 경도)는 20.4였다.
(II) 비교예 1: 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름 A2
점착제 시트 1 대신에 상기 (b2)에서 제작한 점착제 시트 2를 이용한 것 이외에는, 상기 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름 A1의 제작과 같은 식으로 하여, 표 2에 나타내는 층 구성을 갖는 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름 A2를 얻었다. 이 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름 A2의 표면 경도(비커스 경도)는 13.5였다.
(III) 실시예 2: 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름 B1
(i) 편광 필름(편광자) B의 조제
평균 중합도 약 2400, 비누화도 99.9 몰%, 두께 30 ㎛의 폴리비닐알코올 필름(「쿠라레포발필름 VF-PE#3000」, (주)쿠라레 제조)을, 37℃의 순수에 침지한 후, 요오드와 요오드화칼륨을 포함하는 수용액(요오드/요오드화칼륨/물(중량비)=0.04/1.5/100)에 30℃에서 침지했다. 그 후, 요오드화칼륨과 붕산을 포함하는 수용액(요오드화칼륨/붕산/물(중량비)=12/3.6/100)에 56.5℃에서 침지했다. 이어서, 필름을 10℃의 순수로 세정한 후, 85℃에서 건조하여, 폴리비닐알코올에 요오드가 흡착 배향된 두께 약 12 ㎛의 편광 필름 B를 얻었다. 연신은, 주로 요오드 염색 및 붕산 처리의 공정에서 행하고, 총 연신 배율은 5.3배였다.
(ii) 광학 필름 B의 조제
얻어진 편광필름 B의 한쪽 면에, 두께 25 ㎛의 트리아세틸셀룰로오스 필름에 7 ㎛의 하드 코트층을 부여하여 얻어진 투명 보호 필름(「25KCHCN-TC」, 토판인사츠(주) 제조)을, 폴리비닐알코올계 수지의 수용액으로 이루어지는 접착제를 통해 접합시키고, 상기 투명 보호 필름과는 반대의 면에 두께 23 ㎛의 시클로올레핀계 수지 필름(「ZF14-023」, 닛폰제온(주) 제조)을 접합시켜, 광학 필름 B(편광판)를 제작했다. 이 광학 필름 B의 두께는 약 67 ㎛였다.
(iii) 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름 B1(편광판)의 제작
얻어진 광학 필름 B의 시클로올레핀계 수지 필름을 접합시킨 면에, 상기 (b)에서 제작한 점착제 시트 1의 세퍼레이터 1과는 반대쪽의 면(점착제층면)을 라미네이터에 의해 접합시킨 후, 온도 23℃, 상대습도 65%의 조건으로 7일간 양생하여, 표 2에 나타내는 층 구성을 갖는 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름 B1(편광판)을 얻었다. 이 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름 B1의 표면 경도(비커스 경도)는 18.7이었다.
(IV) 비교예 2: 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름 B2
점착제 시트 1 대신에 상기 (b2)에서 제작한 점착제 시트 2를 이용한 것 이외에는, 상기 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름 B1의 제작과 같은 식으로 하여, 표 2에 나타내는 층 구성을 갖는 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름 B2를 얻었다. 이 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름 B2의 표면 경도(비커스 경도)는 12.7이었다.
(V) 참고예 1: 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름 C1
(i) 편광 필름(편광자) C의 조제
평균 중합도 약 2400, 비누화도 99.9 몰%, 두께 75 ㎛의 폴리비닐알코올 필름〔「쿠라레포발필름 VF-PS#7500」, (주)쿠라레 제조)을, 37℃의 순수에 침지한 후, 요오드와 요오드화칼륨을 포함하는 수용액(요오드/요오드화칼륨/물(중량비)=0.04/1.5/100)에 30℃에서 침지했다. 그 후, 요오드화칼륨과 붕산을 포함하는 수용액(요오드화칼륨/붕산/물(중량비)=12/3.6/100)에 56.5℃에서 침지했다. 이어서, 필름을 10℃의 순수로 세정한 후, 85℃에서 건조하여, 폴리비닐알코올에 요오드가 흡착 배향된 두께 약 28 ㎛의 편광 필름 C를 얻었다. 연신은, 주로 요오드 염색 및 붕산 처리의 공정에서 행하고, 총 연신 배율은 5.3배였다.
(ii) 광학 필름 C의 조제
얻어진 편광 필름의 한쪽 면에, 두께 60 ㎛의 트리아세틸셀룰로오스 필름으로 이루어지는 투명 보호 필름(「KC6UAW」, 코니카미놀타옵트(주) 제조)을, 폴리비닐알코올계 수지의 수용액으로 이루어지는 접착제를 통해 접합시키고, 상기 투명 보호 필름과는 반대의 면에 두께 50 ㎛의 시클로올레핀계 수지 필름(「ZB12-050135」, 닛폰제온(주) 제조)을 접합시켜, 광학 필름 C(편광판)를 제작했다. 이 광학 필름 C의 두께는 약 138 ㎛였다.
(iii) 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름 C1(편광판)의 제작
얻어진 광학 필름 C의 시클로올레핀계 수지 필름을 접합시킨 면에, 상기 (b)에서 제작한 점착제 시트 1의 세퍼레이터 1과는 반대쪽의 면(점착제층면)을 라미네이터에 의해 접합시킨 후, 온도 23℃, 상대습도 65%의 조건으로 7일간 양생하여, 표 2에 나타내는 층 구성을 갖는 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름 C1(편광판)을 얻었다.
(VI) 참고예 2: 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름 C2
점착제 시트 1 대신에 상기 (b2)에서 제작한 점착제 시트 2를 이용한 것 이외에는, 상기 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름 C1의 제작과 같은 식으로 하여, 표 2에 나타내는 층 구성을 갖는 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름 C2를 얻었다.
상기에서 제작한 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름 A1, A2, B1, B2, C1 및 C2의 표면 경도는, 각 필름을, 각각 40 mm×40 mm의 크기로 잘라낸 후, 세퍼레이터 필름을 접합한 측과는 반대의 면을 막 두께 20 ㎛의 점착제층을 통해 40 mm×40 mm의 유리에 접합하고, 유리에 접합한 평가 샘플을, 23℃ 55%의 분위기에 있어서, 초미소 경도 시험기(FISCHERSCOPE HM2000: (주)피셔인스트루먼츠 제조)를 이용하여, 0.1 N/5 초의 가압 속도로 하중을 인가한 후, 0.1 N의 하중을 유지한 채로 5초간 유지하여 측정한 비커스 경도이다.
Figure pat00003
3. 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름의 상처/스크래치 방지 효과의 평가
이하의 방법에 따라서, 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름의 상처/스크래치 방지 효과에 관해서 평가했다.
세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름 A1(실시예 1), B1(실시예 2), A2(비교예 1), B2(비교예 2), C1(참고예 1) 및 C2(참고예 2)를, 각각 편광판의 연신축 방향이 긴 변이 되도록 120 mm×75 mm의 크기로 재단하고, 세퍼레이터 필름의 표면을 위로 하여 단단하고 평평한 평면상에 세팅했다. 세팅한 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름의 세퍼레이터 필름의 면에, 긁기식 경도 시험기(Erichsen사의 경도 시험 연필 모델 318/318S)를 이용하여 압입 저항 시험을 행했다. 이 시험은, 세퍼레이터 필름 표면의 임의의 장소에 (반경이 약 0.75 mm인) 반구형 탄화텅스텐 칩을 정해진 일정한 힘으로 꽉 눌러 함몰이 발생하는지를 확인하는 시험이다.
긁기식 경도 시험기를, 세퍼레이터 필름 표면에 5초간 0.1 N의 압력으로 꽉 누른 후, 세퍼레이터 필름 표면으로부터 긁기식 경도 시험기를 떼었다. 이 조작을 각각의 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름의 다섯 곳에서 행하여, 세퍼레이터 필름 표면상에 5개의 스크래치를 붙였다. 세퍼레이터 필름 표면으로부터 시험기를 떼어낸 직후(초기) 및 24시간 후에, 각각 세퍼레이터 필름 표면에 잔존하는 함몰의 상태를 눈으로 보아 확인하여, 함몰이 남아 있었던 경우에는 「미소멸」, 남아 있지 않은 경우는 「소멸」이라고 판정했다. 각각의 시간에 있어서의 「미소멸의 수」를 표 3에 나타낸다.
Figure pat00004
세퍼레이터 필름의 막 두께가 45 ㎛ 이상이며 또한 편광판(광학 필름)의 막 두께가 100 ㎛ 이하인 실시예 1 및 2의 점착제층을 지닌 광학 필름에서는, 긁기식 경도 시험기를 세퍼레이터 필름 표면에서 떼어낸 24시간 후에는, 스크래치(함몰)는 하나도 잔존하지 않았다. 이에 대하여, 세퍼레이터 필름의 막 두께가 45 ㎛ 미만인 비교예 1 및 2의 점착제층을 지닌 광학 필름에서는, 긁기식 경도 시험기를 세퍼레이터 필름 표면에서 떼어내고 나서 24시간 경과 후라도 스크래치가 잔존하고 있었다. 특히, 비교예 2에서는, 24시간 후에도 모든 스크래치가 잔존하고 있었다. 또, 100 ㎛를 넘는 두께를 갖는 광학 필름(참고예 1 및 2)에서는, 광학 필름 자체의 막 두께(138 ㎛)가 두꺼움으로 인해 함몰이 생기기 어렵고, 세퍼레이터 필름의 두께에 상관없이 24시간 후에는 스크래치가 소멸되었다.
<저장 탄성율의 측정>
점착제층을 두께 0.6 mm가 되도록 복수 적층했다. 얻어진 점착제층으로부터, 직경 8 mm의 원주체(높이 0.6 mm)를 펀칭하고, 이것을 저장 탄성율 G'의 측정용 샘플로 했다.
상기 샘플에 관해서, JIS K 7244-6에 준거하여, 점탄성 측정 장치(Physica사 제조, MCR300)를 이용하여 비틀림전단법에 의해 이하의 조건으로 저장 탄성율(MPa)을 측정했다.
〔측정 조건〕
측정 주파수: 1 Hz
측정 온도: 25℃
상기한 점착제 조성물(A)로 형성되는 점착제층의 저장 탄성율은 0.085 MPa였다.
(VII) 실시예 3: 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름 A3
(1) 점착제층용 (메트)아크릴 수지 B의 조제
교반기, 온도계, 환류냉각기, 적하 장치 및 질소 도입관을 갖춘 반응 용기에, 아크릴산n-부틸 94 질량부, 아크릴산2-히드록시에틸 5.0 질량부, 아크릴산 1.0부, 아세트산에틸 200 질량부 및 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.08 질량부를 넣어, 상기 반응 용기 내의 공기를 질소 가스로 치환했다. 이 질소 분위기 하에서 교반하면서, 반응 용액을 60℃로 승온하고, 16시간 반응시킨 후, 실온까지 냉각했다. 여기서, 얻어진 용액의 일부를 상기 기재한 방법으로 분자량을 측정하여, 중량 평균 분자량 200만의 (메트)아크릴산에스테르 중합체의 생성을 확인했다.
(2) 점착제 조성물(B)의 조제
상기 공정(1)에서 얻어진 (메트)아크릴산에스테르 중합체 100 질량부(고형분 환산치; 이하 동일)와, 이소시아네이트계 가교제(B)로서 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트[소켄카가쿠사 제조, 품명 「L-45」] 1.0 질량부와, 실란 커플링제(C)로서 γ-글리시독시프로필트리메톡시실란[신에츠카가쿠고교사 제조 「KBM-403」] 0.20 질량부와, 다작용성 활성 에너지선 경화형 화합물로서 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트[도아고세이사 제조, 품명 「M-315」] 10 질량부와, 광중합 개시제로서 1-히드록시시클로헥실페닐케톤[치바스페샬티케미칼즈사 제조, 품명 「이르가큐어 184」] 1 질량부를 혼합하여, 충분히 교반하고, 아세트산에틸로 희석함으로써, 점착성 조성물(B)의 도포 용액을 얻었다.
(3) 점착제층(점착제 시트 3)의 제작
상기에서 얻은 세퍼레이터 1의 이형 처리면(박리층면)에, 애플리케이터에 의해, 건조 후의 두께가 20 ㎛가 되도록 상기 (a2)에서 조제한 점착제 조성물(B)을 도포한 후, 100℃에서 1분간 건조하여, 점착제 시트 3으로서 점착제층 3을 얻었다. 박리 시트 측에서, 자외선(UV)을 하기의 조건으로 조사하여, 점착제 시트 3을 제작했다.
<UV 조사 조건>
·퓨젼사 제조 무전극 램프 H 벌브 사용
·조도 600 mW/㎠, 광량 150 mJ/㎠
UV 조도·광량계는, 아이그라픽스사 제조「UVPF-36」를 사용했다.
<저장 탄성율의 측정>
점착제 조성물(A)에 있어서의 상기 측정 방법과 같은 방법을 이용하여, 점착제 조성물(B)로 형성되는 점착제층의 25℃에 있어서의 저장 탄성율을 측정했다. 점착제 조성물(B)로 형성되는 점착제층의 25℃에 있어서의 저장 탄성율은 0.55 MPa였다.
(4) 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름 A3(편광판)의 제작
광학 필름 B의 시클로올레핀계 수지 필름을 접합시킨 면에, 상기 (3)에서 제작한 점착제 시트 3의 세퍼레이터 1과는 반대쪽의 면(점착제층면)을 라미네이터에 의해 접합시킨 후, 온도 23℃, 상대습도 65%의 조건으로 7일간 양생하여, 표 4에 나타내는 층 구성을 갖는 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름 A3(편광판)을 얻었다.
실시예 1과 같은 방법을 이용하여, 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름 A3의 상처/스크래치 방지 효과를 평가했다. 결과를 표 4에 나타낸다.
Figure pat00005
1: 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름
2: 편광자
3: (제1) 수지 필름
4: (제2) 수지 필름
5: 프로텍트 필름
6: 하드 코트층
10: 광학 필름
20: 점착제층
30: 세퍼레이터 필름

Claims (4)

  1. 광학 필름(A)의 적어도 한쪽의 면에 점착제층(B)을 통해 적층된 세퍼레이터 필름(C)을 포함하는 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름으로서,
    상기 세퍼레이터 필름(C)의 막 두께가 45 ㎛ 이상이고, 상기 광학 필름(A)의 막 두께가 100 ㎛ 이하인, 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름.
  2. 제1항에 있어서, 상기 세퍼레이터 필름(C)은, 단독일 때의 표면의 비커스 경도가 15 이상을 보이는 세퍼레이터 필름인, 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 세퍼레이터 필름(C)은, 단독일 때의 굽힘 강도가 1 mg 이상을 보이는 세퍼레이터 필름인, 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 점착제층(B)의 25℃에서의 저장 탄성율 G'이 0.4 MPa 이하인, 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름.
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019200413A (ja) * 2018-05-11 2019-11-21 住友化学株式会社 偏光板および表示装置
CN112512826B (zh) * 2018-07-30 2022-10-21 富士胶片株式会社 机上显影型平版印刷版原版、平版印刷版的制作方法及平版印刷方法
TWI699424B (zh) * 2019-01-30 2020-07-21 南亞塑膠工業股份有限公司 一種ｏｃａ光學膠的離型薄膜及其製造方法
EP4052898A4 (en) * 2019-10-31 2022-11-23 Lg Chem, Ltd. POLARIZATION PLATE LAMINATE AND METHOD FOR PREPARING IT

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009069799A (ja) 2007-08-21 2009-04-02 Fuji Xerox Co Ltd クリーニング装置及び画像形成装置並びに像保持体ユニット
KR20140144136A (ko) * 2013-06-10 2014-12-18 닛토덴코 가부시키가이샤 세퍼레이터가 부착된 점착제층, 그 제조 방법 및 세퍼레이터가 부착된 점착제층이 형성된 광학 필름
KR20160014520A (ko) * 2014-07-29 2016-02-11 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 편광판, 점착제 부착 편광판 및 액정 표시 장치
KR20160078888A (ko) * 2014-12-25 2016-07-05 닛토덴코 가부시키가이샤 점착 시트, 및 광학 부재

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009069799A1 (ja) * 2007-11-30 2009-06-04 Sumitomo Chemical Company, Limited 高弾性率粘着剤層を有する偏光板及びそれを用いた画像表示装置
JP5820762B2 (ja) * 2012-04-24 2015-11-24 藤森工業株式会社 透明導電性フィルム用表面保護フィルム及びそれを用いた透明導電性フィルム
CN105518092B (zh) * 2013-06-21 2019-04-23 日东电工株式会社 带隔膜的粘合剂层及其制造方法、带有带隔膜的粘合剂层的偏光膜及其制造方法、以及图像显示装置

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009069799A (ja) 2007-08-21 2009-04-02 Fuji Xerox Co Ltd クリーニング装置及び画像形成装置並びに像保持体ユニット
KR20140144136A (ko) * 2013-06-10 2014-12-18 닛토덴코 가부시키가이샤 세퍼레이터가 부착된 점착제층, 그 제조 방법 및 세퍼레이터가 부착된 점착제층이 형성된 광학 필름
KR20160014520A (ko) * 2014-07-29 2016-02-11 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 편광판, 점착제 부착 편광판 및 액정 표시 장치
KR20160078888A (ko) * 2014-12-25 2016-07-05 닛토덴코 가부시키가이샤 점착 시트, 및 광학 부재

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