CN115894466B - 一种环氧树脂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提出一种环氧树脂的制备方法，属于树脂合成技术领域。本发明提供的方法制备得到的环氧树脂具有三氮杂苯与苯环结构，其独特的结构可以提高树脂的耐热性和耐湿热性，同时具有较好的拉伸强度、弯曲强度、冲击强度，而且制备过程使用回收苯酚和尿素，工艺简单，收率高，原料易得，具备规模化的生产处理条件。
Description
技术领域
本发明属于树脂合成技术领域，尤其涉及一种环氧树脂的制备方法。
背景技术
环氧树脂是指分子中含有两个或两种以上环氧基团的有机高分子化合物，是应用最广的热固性树脂之一。固化后的环氧树脂具有优异的附着力，耐腐蚀性能，机械性能和电气性能，广泛应用于涂料，胶粘剂，电子元器件，和覆铜板等领域。然而，在某些领域，例如覆铜板和集成电路封装，环氧树脂要求具有更好的耐热性和耐湿热性。所以，需要采用新的技术，来满足不断产生的更高的要求。
发明内容
本发明提供了一种环氧树脂的制备方法，本发明提供的方法制备得到的环氧树脂具有较高的耐热性和耐湿热性，同时具有较好的拉伸强度、弯曲强度、冲击强度，且该方法工艺简单，产品收率高。
为了达到上述目的，本发明提供了一种环氧树脂的制备方法，包括如下步骤：
1）在氮气保护下，将熔融态的苯酚、催化剂和助催化剂混合，在得到的混合料中分批加入尿素进行反应，反应结束后进行纯化，得到中间体A；
2）将所述中间体A、环氧氯丙烷和脱色催化剂依次加入到反应釜中，抽真空后通入氮气，加热升温后加入碱溶液进行环氧开环反应；
3）在真空条件下继续滴加碱溶液进行闭环反应，得到环氧树脂。
优选的，步骤1）中催化剂为ZnO、MgO、CaO、ZrO2、乙酸锌和碱式碳酸锌中的一种或几种；按重量百分比计，步骤1）中催化剂的加入量为苯酚的0.1%~5%。
优选的，步骤1）中助催化剂为杂多酸盐；按重量百分比计，所述助催化剂的加入量为催化剂加入量的0.1%~1%。
优选的，步骤1）中尿素与苯酚的摩尔比为1~3:1~2；步骤1）中反应的温度为100-200℃，反应的时间为1~6h。
优选的，步骤2）中环氧氯丙烷与中间体A的摩尔比为1~6：1。
优选的，步骤2）中所述碱溶液与中间体A的摩尔比为0.05~0.2：1；步骤2）中脱色催化剂为锌粉或硼氢化钠；按重量百分比计，所述脱色催化剂的加入量为中间体A加入量的0.01%~0.1%。
优选的，步骤3）中，碱溶液与中间体A的摩尔比为0.5~1.0：1。
优选的，步骤3）中反应结束后，还依次进行减压蒸馏、洗涤、过滤和脱溶剂处理；所述减压蒸馏时的温度为100~150℃，压力为5~50KPa。
与现有技术相比，本发明的优点和积极效果在于：
本发明提供的方法制备得到的环氧树脂中具有三氮杂苯与苯环结构，因其独特的结构可以提高树脂的交联密度，从而提高树脂的耐热性和耐湿热性，拉伸强度、弯曲强度、Tg和Td都有很大提高，可以有效提高所得改性树脂的耐高温性、抗冲击性能，可以用于更高的工作温度和更严苛的工作环境。而且制备过程使用回收苯酚和尿素，工艺简单，收率高，原料易得，便于规模化生产。
附图说明
图1为实施例1中制备得到的中间体A的红外谱图；
图2为实施例1中制备得到的环氧树脂的红外图谱。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种环氧树脂的制备方法，包括如下步骤：
1）在氮气保护下，将熔融态的苯酚、催化剂和助催化剂混合，在得到的混合料中分批加入尿素进行反应，反应结束后进行纯化，得到中间体A；
2）将所述中间体A、环氧氯丙烷和脱色催化剂依次加入到反应釜中，抽真空后通入氮气，加热升温后加入碱溶液进行环氧开环反应；
3）在真空条件下继续滴加碱溶液进行闭环反应，得到环氧树脂。
本发明在氮气保护下，将熔融态的苯酚、催化剂和助催化剂混合，在混合料中分批加入尿素进行反应，反应结束后进行纯化，得到中间体A。在本发明中，将苯酚进行熔融处理时的熔融温度优选为30~80℃，熔融时间优选为0.5~1h。在本发明中，所述催化剂优选为ZnO、MgO、CaO、ZrO2、乙酸锌和碱式碳酸锌中的一种或几种；按重量百分比计，步骤1）中催化剂的加入量优选为苯酚的0.1%~5%。
在本发明中，所述助催化剂优选为杂多酸盐；所述杂多酸盐优选为1-丁基-3-甲基咪唑磷钨杂多酸盐、溴化1-丁基-3-甲基咪唑磷钨杂多酸盐、1-(3-磺酸基)丙基-3-甲基咪唑磷钨杂多酸盐、1-(3-磺酸基)丙基吡啶磷钨杂多酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑硅钨杂多酸盐、溴化1-丁基-3-甲基咪唑硅钨杂多酸盐、1-(3-磺酸基)丙基-3-甲基咪唑硅钨杂多酸盐、1-(3-磺酸基)丙基吡啶硅钨杂多酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑磷钼杂多酸盐、溴化1-丁基-3-甲基咪唑磷钼杂多酸盐、1-(3-磺酸基)丙基-3-甲基咪唑磷钼杂多酸盐、1-(3-磺酸基)丙基吡啶磷钼杂多酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑硅钼杂多酸盐、溴化1-丁基-3-甲基咪唑硅钼杂多酸盐、1-(3-磺酸基)丙基-3-甲基咪唑硅钼杂多酸盐和1-(3-磺酸基)丙基吡啶硅钼杂多酸盐的一种或多种任意比例的混合物；所述助催化剂的加入量优选为催化剂加入量的0.1%~1%。在本发明中，所述助催化剂中的杂原子可以提高反应产物的选择性。
在本发明中，步骤1）中尿素与苯酚的摩尔比优选为1~3:1~2；步骤1）中反应的温度优选为100~200℃，反应的时间优选为1~6h。在本发明中，采用分批的方式加入尿素，优选每间隔4~6min加入一批尿素。本发明对每批次尿素的具体加入量没有特殊限定，优选分2~6次加入。在本发明中，将尿素分批加入可以防止大批量物料加入后放热过快，导致反应温度失控冲温。
在本发明中，进行纯化的方式优选为分子精馏、精馏或蒸馏。在本发明中，所述纯化时的温度优选为150~200℃，时间优选为10min~60min。在本发明中，进行纯化可以回收苯酚和尿素。
得到中间体A后，本发明将所述中间体A、环氧氯丙烷和脱色催化剂依次加入到反应釜中，抽真空后通入氮气，加热升温后加入碱溶液进行环氧开环反应。在本发明中，所述环氧氯丙烷与中间体A的摩尔比优选为1~6：1。所述碱溶液优选为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠或碳酸钾；所述碱溶液与中间体A的摩尔比优选为0.05~0.2：1。在本发明中，所述脱色催化剂优选为锌粉或硼氢化钠；按重量百分比计，所述脱色催化剂的加入量优选为中间体A加入量的0.01%~0.1%。在本发明中，进行环氧开环反应可以减少副反应的生成，降低不可水解氯。在本发明中，进行环氧开环反应时的温度优选为45~65℃，时间优选为1~5h。
环氧开环反应结束后，本发明在真空条件下继续滴加碱溶液进行闭环反应，得到环氧树脂。在本发明中，所述碱溶液与中间体A的摩尔比为0.2~2.0：1。
在本发明中，制备环氧树脂的反应方程如下所示：
在本发明中，闭环反应结束后，优选还依次进行减压蒸馏、洗涤、过滤和脱溶剂处理。在本发明中，所述减压蒸馏时的温度优选为100~150℃，压力优选5~50KPa。在本发明中，进行减压蒸馏可以去除反应中剩余的环氧氯丙烷。在本发明中，所述洗涤时优选采用甲苯和纯水进行水洗，经过过滤除盐和杂质。在本发明中，所述脱溶剂的方法优选为减压蒸馏。所述减压蒸馏的温度优选为200℃，压力优选为5KPa。
本发明制备得到的环氧树脂，其结构式如式1所示：该环氧树脂具有三氮杂苯与苯环结构，该结构可以提高树脂的耐热性和耐湿热性，同时具有较好的拉伸强度、弯曲强度、冲击强度。在本发明中，制备得到的环氧树脂的拉伸强度为55~60MPa，弯曲强度≥135MPa，Tg为125~130℃，Td-5%为300~305℃，Td-10%为460~465℃。
式1。
为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的技术方案进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
S1、将苯酚放入反应釜中，并加热至60℃搅拌60min，直至苯酚呈熔融状态；
S2、在氮气保护下向S1中加入苯酚质量1%的ZnO和0.5%助催化剂1-丁基-3-甲基咪唑磷钨杂多酸盐，达到反应温度150℃后，每隔5min向其中加入少量尿素（尿素与苯酚的摩尔比为1:1，尿素分3批加入），尿素完全加入后继续反应4h；
S3、将S2得到的混合物在150℃、20KPa条件下进行蒸馏10min，回收苯酚和尿素，得到中间体A。中间体A的收率为95%（中间体A收率=中间体A产物质量/（苯酚质量*357/（94*3））；对得到的中间体A进行红外测试，具体如图1所示。根据图1红外可以看出，3424cm-1处是酚羟基基的伸缩吸收峰，1605cm-1、1505cm-1处是苯环的伸缩吸收峰，3011cm-1、2853cm-1处是甲基（-CH3）的伸缩振动吸收峰。该中间体A的结构式如式2所示：
式2。
S4、将S3得到的中间体A与环氧氯丙烷、脱色催化剂(硼氢化钠)依次加入到反应釜中(中间体A与环氧氯丙烷的摩尔比为1:3、脱色催化剂的用量为中间体A质量的0.01%)，抽真空通氮气循环3次后通入氮气，加热升温至60℃后，一次性加入中间体A摩尔质量0.1的碱溶液(质量浓度为48%的氢氧化钠溶液)进行环氧开环反应3h；
S5、环氧开环反应完成后在真空条件下（真空度为20KPa）继续滴加碱溶液（碱溶液的用量与中间体A的摩尔比为0.2：1），在65℃进行闭环反应4h，反应结束后得到含环氧树脂的混合物；
S6、将含环氧树脂的混合物在温度为150℃，压力5KPa下减压蒸馏，回收环氧氯丙烷，得到环氧树脂的粗产品；
S7、将S6中的环氧树脂粗产品加入4倍树脂质量的甲苯进行洗涤，再采用纯水进行水洗，水洗3次后，经过过滤除盐和杂质，在温度为200℃，压力5KPa下减压蒸馏脱溶剂甲苯，得到纯净环氧树脂后进行包装，产品收率为93%（产品收率=产品实际质量*中间体A收率/[(中间体A质量/357)*（357+92.5-36.5）*3]。
对得到的环氧树脂进行红外测试，具体结果如图2所示。根据图2红外谱图可以看出，该曲线表现出典型的环氧树脂的红外光谱的特征，无酚羟基特征峰，1605cm-1、1505cm-1处是苯环的伸缩吸收峰，3011、2853cm-1处是甲基（-CH3）的伸缩振动吸收峰。
实施例2
S1、将苯酚放入反应釜中，并加热至80℃搅拌40min，直至苯酚呈熔融状态；
S2、在氮气保护下向S1中加入苯酚质量5%的MgO和0.1%助催化剂1-(3-磺酸基)丙基-3-甲基咪唑磷钨杂多酸盐，达到反应温度100℃后，每隔5 min向其中加入少量尿素（尿素与苯酚的摩尔比为1:2，尿素分4批加入），尿素完全加入后继续反应6h；
S3、将S2得到的混合物在200℃、20KPa条件下蒸馏30min，回收苯酚和尿素，得到中间体A；
S4、将S3得到的中间体A与环氧氯丙烷、脱色催化剂(硼氢化钠)依次加入到反应釜中(中间体A与环氧氯丙烷的摩尔比为1:1、脱色催化剂的用量为中间体A质量的0.01%)，抽真空通氮气循环3次后通入氮气，加热升温至60℃后，一次性加入中间体A摩尔质量0.2的碱溶液(质量浓度为48%的氢氧化钠溶液)进行环氧开环反应3h；
S5、环氧开环反应完成后在真空条件下（真空度为20KPa）继续滴加碱溶液（碱溶液的用量与中间体A的摩尔比为1：1），在60℃进行闭环反应5h，反应结束后得到含环氧树脂的混合物；
S6、将含环氧树脂的混合物在温度为100℃，压力50KPa下减压蒸馏，回收环氧氯丙烷，得到环氧树脂的粗产品；
S7、将S6中的环氧树脂粗产品加入4倍树脂质量的甲苯进行洗涤，再采用纯水进行水洗，水洗3次后，经过过滤除盐和杂质，在温度为200℃，压力5KPa下减压蒸馏脱溶剂甲苯，得到纯净环氧树脂后进行包装，产品收率为95%。
实施例3
S1、将苯酚放入反应釜中，并加热至60℃搅拌60min，直至苯酚呈熔融状态；
S2、在氮气保护下向S1中加入苯酚质量0.1%的ZrO2和0.5%助催化剂溴化1-丁基-3-甲基咪唑硅钨杂多酸盐，达到反应温度200℃后，每隔5min向其中加入少量尿素（尿素与苯酚的摩尔比为3:2，尿素分2批加入），尿素完全加入后继续反应1h；
S3、将S2得到的混合物在150℃、20KPa条件下处理剂，回收苯酚和尿素，得到中间体A，中间体A收率为95%。
S4、将S3得到的中间体A与环氧氯丙烷、脱色催化剂(锌粉)依次加入到反应釜中(中间体A与环氧氯丙烷的摩尔比为1:3、脱色催化剂的用量为中间体A质量的0.1%)，抽真空通氮气循环3次后通入氮气，加热升温至60℃后，一次性加入中间体A摩尔质量0.05的碱溶液(质量浓度为48%的氢氧化钠溶液)进行环氧开环反应4h；
S5、环氧开环反应完成后在真空条件下（真空度为20KPa）继续滴加碱溶液（碱溶液的用量与中间体A的摩尔比为1：1），在55℃进行闭环反应4h，反应结束后得到含环氧树脂的混合物；
S6、将含环氧树脂的混合物在温度为120℃，压力5KPa下减压蒸馏，回收环氧氯丙烷，得到环氧树脂的粗产品；
S7、将S6中的环氧树脂粗产品加入4倍树脂质量的甲苯进行洗涤，再采用纯水进行水洗，水洗3次后，经过过滤除盐和杂质，在温度为200℃，压力5KPa下减压蒸馏脱溶剂甲苯，得到纯净环氧树脂后进行包装，产品收率为94%。
实施例4
S1、将苯酚放入反应釜中，并加热至60℃搅拌60min，直至苯酚呈熔融状态；
S2、在氮气保护下向S1中加入苯酚质量1%的乙酸锌和0.5%助催化剂溴化1-丁基-3-甲基咪唑硅钼杂多酸盐，达到反应温度150℃后，每隔5min向其中加入少量尿素（尿素与苯酚的摩尔比为1:1，尿素分3批加入），尿素完全加入后继续反应4h；
S3、将S2得到的混合物在150℃、20KPa条件下处理剂，回收苯酚和尿素，得到中间体A，中间体A收率为94%。
S4、将S3得到的中间体A与环氧氯丙烷、脱色催化剂(硼氢化钠)依次加入到反应釜中(中间体A与环氧氯丙烷的摩尔比为1:3、脱色催化剂的用量为中间体A质量的0.01%)，抽真空通氮气循环3次后通入氮气，加热升温至60℃后，一次性加入中间体A摩尔质量0.1的碱溶液(质量浓度为48%的碳酸钠溶液)进行环氧开环反应2h；
S5、环氧开环反应完成后在真空条件下（真空度为20KPa）继续滴加碱溶液（碱溶液的用量与中间体A的摩尔比为0.5：1），在60℃进行闭环反应4h，反应结束后得到含环氧树脂的混合物；
S6、将含环氧树脂的混合物在温度为120℃，压力5KPa下减压蒸馏，回收环氧氯丙烷，得到环氧树脂的粗产品；
S7、将S6中的环氧树脂粗产品加入4倍树脂质量的甲苯进行洗涤，再采用纯水进行水洗，水洗3次后，经过过滤除盐和杂质，在温度为200℃，压力5KPa下减压蒸馏脱溶剂甲苯，得到纯净环氧树脂后进行包装，产品收率为93%。
实施例5
S1、将苯酚放入反应釜中，并加热至60℃搅拌60min，直至苯酚呈熔融状态；
S2、在氮气保护下向S1中加入苯酚质量1%的CaO和0.5%助催化剂1-丁基-3-甲基咪唑磷钼杂多酸盐，达到反应温度150℃后，每隔5min向其中加入少量尿素（尿素与苯酚的摩尔比为1:1，尿素分5批加入），尿素完全加入后继续反应4h；
S3、将S2得到的混合物在150℃、20KPa条件下处理剂，回收苯酚和尿素，得到中间体A，中间体A收率为93%。
S4、将S3得到的中间体A与环氧氯丙烷、脱色催化剂(硼氢化钠)依次加入到反应釜中(中间体A与环氧氯丙烷的摩尔比为1:3、脱色催化剂的用量为中间体A质量的0.05%)，抽真空通氮气循环3次后通入氮气，加热升温至60℃后，一次性加入中间体A摩尔质量0.1的碱溶液(质量浓度为48%的氢氧化钠溶液)进行环氧开环反应4h；
S5、环氧开环反应完成后在真空条件下（真空度为20KPa）继续滴加碱溶液（碱溶液的用量与中间体A的摩尔比为0.5：1），在50℃进行闭环反应3h，反应结束后得到含环氧树脂的混合物；
S6、将含环氧树脂的混合物在温度为120℃，压力5KPa下减压蒸馏，回收环氧氯丙烷，得到环氧树脂的粗产品；
S7、将S6中的环氧树脂粗产品加入4倍树脂质量的甲苯进行洗涤，再采用纯水进行水洗，水洗3次后，经过过滤除盐和杂质，在温度为200℃，压力5KPa下减压蒸馏脱溶剂甲苯，得到纯净环氧树脂后进行包装，产品A收率为92%。
对比例1
S1、将苯酚放入反应釜中，并加热至60℃搅拌60min，直至苯酚呈熔融状态；
S2、在氮气保护下向S1中加入苯酚质量1%的ZnO，达到反应温度150℃后，每隔5min向其中加入少量尿素（尿素与苯酚的摩尔比为1:1，尿素分3批加入），尿素完全加入后继续反应4h；
S3、将S2得到的混合物在150℃、20KPa条件下进行蒸馏10min，回收苯酚和尿素，得到含中间体A的混合物；中间体A的收率为55%。
S4、将S3得到的中间体A与环氧氯丙烷、脱色催化剂(硼氢化钠)依次加入到反应釜中(中间体A与环氧氯丙烷的摩尔比为1:3、脱色催化剂的用量为中间体A质量的0.01%)，抽真空通氮气循环3次后通入氮气，加热升温至60℃后，一次性加入中间体A摩尔质量0.1的碱溶液(质量浓度为48%的氢氧化钠溶液)进行环氧开环反应3h；
S5、环氧开环反应完成后在真空条件下（真空度为20KPa）继续滴加碱溶液（碱溶液的用量与中间体A的摩尔比为0.2：1），在65℃进行闭环反应4h，反应结束后得到含环氧树脂的混合物；
S6、将含环氧树脂的混合物在温度为150℃，压力5KPa下减压蒸馏，回收环氧氯丙烷，得到环氧树脂的粗产品；
S7、将S6中的环氧树脂粗产品加入4倍树脂质量的甲苯进行洗涤，再采用纯水进行水洗，水洗3次后，经过过滤除盐和杂质，在温度为200℃，压力5KPa下减压蒸馏脱溶剂甲苯，得到纯净环氧树脂后进行包装，收率为51%。
对比例2
S1、将苯酚放入反应釜中，并加热至60℃搅拌60min，直至苯酚呈熔融状态；
S2、在氮气保护下向S1中加入苯酚质量1%的ZnO和0.5%助催化剂1-丁基-3-甲基咪唑磷钨杂多酸盐，达到反应温度230℃后，每隔5min向其中加入少量尿素（尿素与苯酚的摩尔比为1:1，尿素分3批加入），尿素完全加入后继续反应4h；
S3、将S2得到的混合物在150℃、20KPa条件下进行蒸馏10min，回收苯酚和尿素，得到水杨酰胺和中间体A；中间体A收率为32%；
S4、将S3得到的中间体A与环氧氯丙烷、脱色催化剂(硼氢化钠)依次加入到反应釜中(中间体A与环氧氯丙烷的摩尔比为1:3、脱色催化剂的用量为中间体A质量的0.01%)，抽真空通氮气循环3次后通入氮气，加热升温至60℃后，一次性加入中间体A摩尔质量0.1的碱溶液(质量浓度为48%的氢氧化钠溶液)进行环氧开环反应3h；
S5、环氧开环反应完成后在真空条件下（真空度为20KPa）继续滴加碱溶液（碱溶液的用量与中间体A的摩尔比为0.2：1），在65℃进行闭环反应4h，反应结束后得到含环氧树脂的混合物；
S6、将含环氧树脂的混合物在温度为150℃，压力5KPa下减压蒸馏，回收环氧氯丙烷，得到环氧树脂的粗产品；
S7、将S6中的环氧树脂粗产品加入4倍树脂质量的甲苯进行洗涤，再采用纯水进行水洗，水洗3次后，经过过滤除盐和杂质，在温度为200℃，压力5KPa下减压蒸馏脱溶剂甲苯，得到纯净环氧树脂后进行包装，收率为30%。
性能测试
分别称取实施例1~5及对比例1~2制备的环氧树脂100g，分别与80g甲基四氢苯酐混合均匀，加入0.2gDMP-30作为促进剂，倒入模具中，在烘箱中依次在80℃固化4h，100℃固化2h和130℃固化6h后，随炉冷却至室温脱模，制成树脂浇注体。进行拉伸强度、弯曲强度、Tg和Td测试。同时对市售环氧树脂128进行测试。具体测试结果如表1所示。其中，Td-5％、Td-10％分别表示分解对应材料的5％、10％重量所需的温度。
其中具体测试方法如下：
1.差示扫描量热仪(DSC)测玻璃化温度(Tg)：
本发明中的测试采用美国TA仪器公司的Q2000调制型差示扫描量热仪。具体测试包括去除热历史和升温测试，温度范围：-30～150℃,升温速度：20℃/min。
2.热重分析仪(TGA)测热降解温度(Td)：
本发明中的样品热降解性能采用美国TA仪器公司的TGA550测定。
3.拉伸强度
本发明中的样品拉伸和弯曲性能采用电子拉力机，塑料拉伸性能测试：国家标准GB-T 1040.1-2006；塑料弯曲性能测试：国家标准GB-T 9341-2000。
表1 性能测试结果
由表1可以看出本发明提供的环氧树脂拉伸强度、弯曲强度、Tg和Td都有很大提高，可以有效提高所得改性树脂的耐高温性、抗冲击性能，可以用于更高的工作温度和更严苛的工作环境。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (4)
1.一种环氧树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
1）在氮气保护下，将熔融态的苯酚、催化剂和助催化剂混合，在得到的混合料中分批加入尿素进行反应，反应结束后进行纯化，得到中间体A；
2）将所述中间体A、环氧氯丙烷和脱色催化剂依次加入到反应釜中，抽真空后通入氮气，加热升温后加入碱溶液进行环氧开环反应；
3）在真空条件下继续滴加碱溶液进行闭环反应，得到环氧树脂；
步骤1）中催化剂为ZnO、MgO、CaO、ZrO2、乙酸锌和碱式碳酸锌中的一种或几种；按重量百分比计，步骤1）中催化剂的加入量为苯酚的0.1%~5%；
步骤1）中助催化剂为杂多酸盐；所述杂多酸盐为1-丁基-3-甲基咪唑磷钨杂多酸盐、1-(3-磺酸基)丙基-3-甲基咪唑磷钨杂多酸盐、1-(3-磺酸基)丙基吡啶磷钨杂多酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑硅钨杂多酸盐、1-(3-磺酸基)丙基-3-甲基咪唑硅钨杂多酸盐、1-(3-磺酸基)丙基吡啶硅钨杂多酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑磷钼杂多酸盐、1-(3-磺酸基)丙基-3-甲基咪唑磷钼杂多酸盐、1-(3-磺酸基)丙基吡啶磷钼杂多酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑硅钼杂多酸盐、1-(3-磺酸基)丙基-3-甲基咪唑硅钼杂多酸盐和1-(3-磺酸基)丙基吡啶硅钼杂多酸盐的一种或多种任意比例的混合物；按重量百分比计，所述助催化剂的加入量为催化剂加入量的0.1%~1%；
步骤1）中尿素与苯酚的摩尔比为1~3:1~2；步骤1）中反应的温度为100-200℃，反应的时间为1~6h；
步骤2）中环氧氯丙烷与中间体A的摩尔比为1~6：1；
步骤2）中所述碱溶液与中间体A的摩尔比为0.05~0.2：1。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2）中脱色催化剂为锌粉或硼氢化钠；按重量百分比计，所述脱色催化剂的加入量为中间体A加入量的0.01%~0.1%。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤3）中，碱溶液与中间体A的摩尔比为0.2~1.0：1。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤3）中反应结束后，还依次进行减压蒸馏、洗涤、过滤和脱溶剂处理；所述减压蒸馏时的温度为100~150℃，压力为5~50KPa。
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Denomination of invention: A preparation method for epoxy resin Effective date of registration: 20231204 Granted publication date: 20230505 Pledgee: Yantai Bank Co.,Ltd. Dongying Branch Pledgor: DONGYING HEBANG CHEMICAL CO.,LTD. Registration number: Y2023980069282 |
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