CN115888793A - 一种g-C3N4负载的铁单原子催化剂的制备方法及应用 - Google Patents
一种g-C3N4负载的铁单原子催化剂的制备方法及应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115888793A CN115888793A CN202211655291.9A CN202211655291A CN115888793A CN 115888793 A CN115888793 A CN 115888793A CN 202211655291 A CN202211655291 A CN 202211655291A CN 115888793 A CN115888793 A CN 115888793A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- monatomic catalyst
- preparation
- iron monatomic
- loaded iron
- metal salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 106
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 65
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 52
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 24
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 20
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 17
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 16
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 14
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 9
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 21
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 claims description 10
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 claims description 10
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 claims description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 10
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 8
- 239000003570 air Substances 0.000 claims description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 8
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical compound C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 7
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000003817 anthracycline antibiotic agent Substances 0.000 claims description 4
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000936 Agarose Polymers 0.000 claims description 2
- 239000012425 OXONE® Substances 0.000 claims description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 claims description 2
- OKBMCNHOEMXPTM-UHFFFAOYSA-M potassium peroxymonosulfate Chemical group [K+].OOS([O-])(=O)=O OKBMCNHOEMXPTM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 10
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 10
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 abstract description 4
- 229940088710 antibiotic agent Drugs 0.000 abstract description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- MWWSFMDVAYGXBV-RUELKSSGSA-N Doxorubicin hydrochloride Chemical compound Cl.O([C@H]1C[C@@](O)(CC=2C(O)=C3C(=O)C=4C=CC=C(C=4C(=O)C3=C(O)C=21)OC)C(=O)CO)[C@H]1C[C@H](N)[C@H](O)[C@H](C)O1 MWWSFMDVAYGXBV-RUELKSSGSA-N 0.000 description 17
- 229960002918 doxorubicin hydrochloride Drugs 0.000 description 17
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- FHHJDRFHHWUPDG-UHFFFAOYSA-L peroxysulfate(2-) Chemical compound [O-]OS([O-])(=O)=O FHHJDRFHHWUPDG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 11
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 9
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 9
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 6
- AOJJSUZBOXZQNB-VTZDEGQISA-N 4'-epidoxorubicin Chemical compound O([C@H]1C[C@@](O)(CC=2C(O)=C3C(=O)C=4C=CC=C(C=4C(=O)C3=C(O)C=21)OC)C(=O)CO)[C@H]1C[C@H](N)[C@@H](O)[C@H](C)O1 AOJJSUZBOXZQNB-VTZDEGQISA-N 0.000 description 5
- STQGQHZAVUOBTE-UHFFFAOYSA-N 7-Cyan-hept-2t-en-4,6-diinsaeure Natural products C1=2C(O)=C3C(=O)C=4C(OC)=CC=CC=4C(=O)C3=C(O)C=2CC(O)(C(C)=O)CC1OC1CC(N)C(O)C(C)O1 STQGQHZAVUOBTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HTIJFSOGRVMCQR-UHFFFAOYSA-N Epirubicin Natural products COc1cccc2C(=O)c3c(O)c4CC(O)(CC(OC5CC(N)C(=O)C(C)O5)c4c(O)c3C(=O)c12)C(=O)CO HTIJFSOGRVMCQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910002554 Fe(NO3)3·9H2O Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 229960000975 daunorubicin Drugs 0.000 description 5
- STQGQHZAVUOBTE-VGBVRHCVSA-N daunorubicin Chemical compound O([C@H]1C[C@@](O)(CC=2C(O)=C3C(=O)C=4C=CC=C(C=4C(=O)C3=C(O)C=21)OC)C(C)=O)[C@H]1C[C@H](N)[C@H](O)[C@H](C)O1 STQGQHZAVUOBTE-VGBVRHCVSA-N 0.000 description 5
- 229960001904 epirubicin Drugs 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 5
- NAALWFYYHHJEFQ-ZASNTINBSA-N (2s,5r,6r)-6-[[(2r)-2-[[6-[4-[bis(2-hydroxyethyl)sulfamoyl]phenyl]-2-oxo-1h-pyridine-3-carbonyl]amino]-2-(4-hydroxyphenyl)acetyl]amino]-3,3-dimethyl-7-oxo-4-thia-1-azabicyclo[3.2.0]heptane-2-carboxylic acid Chemical compound N([C@@H](C(=O)N[C@H]1[C@H]2SC([C@@H](N2C1=O)C(O)=O)(C)C)C=1C=CC(O)=CC=1)C(=O)C(C(N1)=O)=CC=C1C1=CC=C(S(=O)(=O)N(CCO)CCO)C=C1 NAALWFYYHHJEFQ-ZASNTINBSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 229960003109 daunorubicin hydrochloride Drugs 0.000 description 4
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 4
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 4
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- AOJJSUZBOXZQNB-TZSSRYMLSA-N Doxorubicin Chemical compound O([C@H]1C[C@@](O)(CC=2C(O)=C3C(=O)C=4C=CC=C(C=4C(=O)C3=C(O)C=21)OC)C(=O)CO)[C@H]1C[C@H](N)[C@H](O)[C@H](C)O1 AOJJSUZBOXZQNB-TZSSRYMLSA-N 0.000 description 2
- 241000282414 Homo sapiens Species 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102000014150 Interferons Human genes 0.000 description 2
- 108010050904 Interferons Proteins 0.000 description 2
- 229940045799 anthracyclines and related substance Drugs 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 230000002124 endocrine Effects 0.000 description 2
- 229940047124 interferons Drugs 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1 WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003917 TEM image Methods 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- 239000002246 antineoplastic agent Substances 0.000 description 1
- 229940041181 antineoplastic drug Drugs 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 229960004679 doxorubicin Drugs 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000013507 mapping Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000219 mutagenic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003505 mutagenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000008239 natural water Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229940090668 parachlorophenol Drugs 0.000 description 1
- -1 perfluoro compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 238000007539 photo-oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002186 photoactivation Effects 0.000 description 1
- 150000003071 polychlorinated biphenyls Chemical class 0.000 description 1
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000192 social effect Effects 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 231100000378 teratogenic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003390 teratogenic effect Effects 0.000 description 1
- 238000007725 thermal activation Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
- Y02W10/30—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies
- Y02W10/37—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies using solar energy
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及水处理技术领域，具体涉及过硫酸盐高级氧化技术中的一种g‑C3N4负载的铁单原子催化剂的制备方法及应用。一种g‑C3N4负载的铁单原子催化剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：步骤1：常温常压下，将氮源放置于管式炉在惰性气体保护下，升温至400～550℃后煅烧2～4h，然后冷却至室温，研磨得到前驱体。步骤2：将前驱体与金属盐、金属盐配体加入到去离子水和乙醇的混合液中，在60～100℃下混合15～30h至溶剂挥发完全。步骤3：将步骤2得到的物质放入管式炉中，在氮气或氩气保护下，升温至600～1000℃高温煅烧1～4h，冷却至室温后用浓盐酸或浓硝酸浸泡，去离子水清洗得到。本发明还提供了一种g‑C3N4负载的铁单原子催化剂在降解水中抗生素的应用方法。
Description
技术领域
本发明涉及水处理技术领域，具体涉及过硫酸盐高级氧化技术中的一种g-C3N4负载的铁单原子催化剂的制备方法及应用。
背景技术
如今，随着人们生活水平的提高，越来越多的各种新型难降解的有机污染物进入水体，包括药物和个人护理产品等，传统的水处理技术已经不能满足对这类污染物的有效去除，高级氧化技术为降解这类污染物打开了新的视野。
高级氧化技术因能够产生高活性的自由基，被用于降解难降解有机污染物。基于单原子催化氧化可溶性氧化剂的高级氧化技术，因能够产生极强的自由基或者衍生的非自由基，对有机污染物进行高效的去除受到研究者的青睐，尤其是基于过硫酸盐的高级氧化技术，因比过氧化氢有更好的稳定性，且更利于储存和运输，成为当前的研究热点。目前，活化过硫酸盐的方式主要有热活化、光活化、过渡金属活化等，这些活化方式中前两者耗能大，后者存在金属离子泄漏，造成二次污染的风险。因此，开发一种新型高催化活性的催化剂，活化过硫酸盐，实现难降解有机污染物的高效快速降解成为当前研究的难点。
单原子催化剂金属原子利用率最高。催化活性位点几何结构均一，可避免因活性组分组成和结构不均匀而导致的副反应，从而显著提高目标产物的选择性，能够很好地鉴定催化活性中心，并且具有不饱和的配位环境。此外，单原子催化剂兼具高活性、高选择性和可循环使用的优点，这些特性赋予了单原子催化剂优越的催化性能，使其成为催化领域的研究热点。在单原子催化剂中，基于铁的单原子催化剂越来越受关注，因其绿色环保且高效的特点，已成为各种应用的潜在候选物，如药物检测和污染物降解等。其中，在降解水环境中有毒性和持久性的新兴有机污染物方面优势显著。然而，单原子由于其比表面能大，容易迁移团聚，制备的单原子金属催化剂负载量往往较低，使其在合成上存在诸多挑战。设计制备具有高活性、高选择性和高稳定性的新型单原子催化剂，逐渐引起了研究者广泛的关注。但目前还没有一个比较普适的方法来合成单原子催化剂。因此，单原子金属催化剂面临的首要挑战，是如何制备出孤立的并能稳定存在的单原子催化剂降解有机污染物。
蒽环类抗生素，如盐酸阿霉素、盐酸柔红霉素、柔红霉素和表阿霉素等，是典型的抗肿瘤药物，广泛用于多种癌症的治疗，尤其是盐酸霉素(DOX)的使用更为广泛。然而，因其在人体内的代谢差，在医院废水和自然水体中检测到高浓度盐酸阿霉素的存在。同时，DOX还具有可生物降解性差、危险性高、致突变、致畸或致癌残留等特点，会对生态系统和人类造成长期的副作用。因此，迫切需要对DOX污染介质进行修复，将其潜在的生态风险降到最低。几年来，阿霉素的处理方法，包括膜处理技术、光氧化、电化学还原等，尽管这些技术具有去除DOX的潜力，但严格的操作条件或较低的效率限制了它们的大规模应用。
综上所述，开发一种新型的稳定的单原子催化剂活化过硫酸盐用于降解水体中蒽环类抗生素十分必要。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明提供一种氮化碳负载单原子铁催化剂的制备方法与基于该材料的活化过硫酸盐快速降解水中有机物的应用。
该催化剂为固相催化剂，结构为二维薄层状结构，具有催化剂成本低，原子利用率、催化活性高且稳定性强等特点。
本发明提供的具体技术方案如下：一种g-C3N4负载的铁单原子催化剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
步骤1：常温常压下，将一定量的氮源放置于管式炉在空气、氮气或氩气保护下，升温速率为2～10℃/min，升温至400～550℃后煅烧2～4h，然后冷却至室温，研磨得到前驱体。
步骤2：将步骤1得到的前驱体与金属盐、金属盐配体加入到去离子水和乙醇的混合液中，在60～100℃下混合15～30h至溶剂挥发完全。
步骤3：将步骤2得到的固体物质干燥，研磨后放入管式炉中，在氮气或氩气保护下，升温速率2～10℃/min，升温至600～1000℃高温煅烧1～4h，然后冷却至室温后用浓盐酸或浓硝酸浸泡，去离子水清洗得到一种g-C3N4负载的铁单原子催化剂。
作为优选的，步骤1中所述的氮源为三聚氰胺、尿素、二氰二胺、硫脲的任意一种或几种。
作为优选的，步骤2中所述的金属盐为Fe(NO3)3·9H2O、FeCl3·6H2O、Fe(OH)(CH3COO)2、FeSO4·2H2O中的任意一种。
作为优选的，步骤2中所述的金属盐配体为琼脂糖或者邻二氮菲。
作为优选的，步骤2中所述的前驱体与所述的金属盐的质量比为3～70:1，
进一步优选的，所述的前驱体与所述的金属盐的质量比为3～7:1。
作为优选的，步骤2中所述的金属盐与所述的金属盐配体的质量比为1～6:1。
作为优选的，步骤2中所述的去离子水与所述的乙醇的体积比为1～5:1。
作为优选的，步骤3中，升温速率为2～5℃/min，煅烧温度为600～800℃。
本发明制备的一种g-C3N4为载体的铁单原子催化剂为二维薄层状形貌，其铁单原子的负载量在0.01～7wt％。
本发明还提供了一种g-C3N4负载的铁单原子催化剂通过活化过硫酸盐快速降解水中抗生素的应用方法，其具体技术方案如下：
将g-C3N4为载体的铁单原子催化剂加入到含有抗生素的待处理废水中，废水的pH在2～9，污染物浓度在5～200mg/L，随后立即加入过硫酸盐溶液，充分搅拌，引发反应，降解废水中的蒽环类抗生素等有机污染物。
作为优选的，所述的过硫酸盐为过氧化单硫酸钾盐(PMS)或者过氧化二硫酸钾盐(PDS)，反应体系中所述的过硫酸盐的质量浓度为0.02～0.31g/L(优选0.075～0.18g/L)，所述地过硫酸盐以溶液形式加入，g-C3N4为载体的铁单原子催化剂与过硫酸盐的质量比为0.02～5:1(优选0.06～1.34:1)。
该应用的技术方案中，可处理的污染介质包括：染料类、抗生素类、溶剂类、农药类、内分泌干扰素类、阻燃剂类、药品与个人护理品类、全氟类、多环芳烃类和多氯联苯类，尤其对于受药品与个人护理品类、苯酚、对氯苯酚污染水体，受染料污染水体，受硝基苯污染水体，受内分泌干扰素污染水体，受农药污染水体效果更好。
本发明中未指明温度均在室温下进行。
本发明采用配体配位金属配合物和高温热解含氮模板制备铁单原子催化剂，用于过硫酸盐高级氧化技术降解有机污染物，其对现有技术的有益效果和优点如下：
1、本发明制备的铁单原子催化剂具有经济、安全、环保和高效等特点。所述制备方法简单，原料廉价易得，具有有益的经济效益。同时制备得到的单原子铁催化剂在保持具有较高催化活性的基础上，还能够有效避免金属元素的溶解析出。
2、这一策略也适用于其他金属单原子催化剂。
3、本发明采用高温固相煅烧的方式，使铁金属以单原子的形式掺杂到氮化碳中，独特的铁单原子分散结构与N配位环境有效防止了其中的铁金属的渗出，保证了金属催化剂的催化活性，降低了金属的使用量，提高了原子的利用率，因此不会造成二次污染。
4、相比于其他铁基催化剂，其结合过硫酸盐高级氧化技术，对有机污染物的降解效率高，尤其是对蒽环类抗生素的去除具有高效率、低成本和高去除的效果。
5、本发明所制备的铁单原子催化剂，在水溶液中具有良好的分散性和稳定性，保证了其在降解应用中的高活性、高效率、高稳定性，同时，本发明所述铁单原子催化剂容易与水分离，具有可回收性，具有巨大的应用潜力。
6、本发明所使用的原材料来源广泛、价格低廉，技术方法简单、实用性强，反应条件温和，施工操作对设备没有过高的要求，利于规模化推广，具有显著的经济、环境与社会效应。
附图说明
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
图1为实施例中FeCN-700的透射电镜图+Mapping图，形貌为二维薄层状且元素均匀分散。
图2为实施例中FeCN-700的球差校正透射显微镜图，直接证明单原子铁的存在。
图3为实施例中铁单原子催化剂的XRD图，证明无金属峰存在。
图4为实施例中铁单原子催化剂的红外光谱图，证明无金属峰。
图5为实施例中不同的单原子铁催化剂活化PMS降解DOX的动力学模型图，可以看到单独的PMS和单独的FeCN-700对DOX的去除几乎可以忽略不计，FeCN-700活化PMS在30min内可以达到完全降解。
图6为实施例中FeCN-700活化PMS降解盐酸柔红霉素、柔红霉素、表阿霉素的动力学模型，可以看到对蒽环类抗生素的降解均可达到100％。
图7为应用实例中FeCN-700在水溶液中分散不同天数后活化PMS降解盐酸阿霉素的动力学模型，可以看到FeCN-700依然能够在30min内对盐酸阿霉素完全去除，证明了本发明铁单原子催化剂的稳定性。
具体实施方式
为了使本领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面将结合附图对本发明做进一步的详细介绍。下面结合实施例对本发明作进一步说明本发明的技术解决方案，这些实施例不能理解为是对技术解决方案的限制。
实施例1：
一种g-C3N4负载的铁单原子催化剂的制备方法如下：
步骤1：常温常压下，将10g三聚氰胺置于管式炉中，在空气气氛下，于520℃下煅烧3h，升温速率为3min/℃，冷却至室温，研磨，得到前驱体g-C3N4。
步骤2：称取步骤1得到的g-C3N4 3g，404mg Fe(NO3)3·9H2O，540.6mg邻二氮菲，加入到60mL去离子水和乙醇(v:v＝1:1)的混合液中，在80℃下混合24h至溶剂挥发完全。
步骤3：将步骤2得到的固体干燥，研磨放入管式炉中，在氮气保护下，于600℃下高温煅烧2h，升温速率3℃/min，然后冷却至室温后用浓盐酸浸泡24h，去离子水清洗得到一种g-C3N4负载的铁单原子催化剂FeCN-600。
实施例2：
一种g-C3N4负载的铁单原子催化剂的制备方法如下：
步骤1：常温常压下，将10g三聚氰胺置于管式炉中，在空气气氛下，于520℃下煅烧3h，升温速率为3min/℃，冷却至室温，研磨，得到前驱体g-C3N4。
步骤2：称取步骤1得到的g-C3N4 3g，404mg Fe(NO3)3·9H2O，540.6mg邻二氮菲，加入到60mL去离子水和乙醇(v:v＝1:1)的混合液中，在80℃下混合24h至溶剂挥发完全。
步骤3：将步骤2得到的固体干燥，研磨放入管式炉中，在氮气保护下，于700℃下高温煅烧2h，升温速率3℃/min，然后冷却至室温后用浓盐酸浸泡24h，去离子水清洗得到一种g-C3N4负载的铁单原子催化剂FeCN-700。
实施例3：
一种g-C3N4负载的铁单原子催化剂的制备方法如下：
步骤1：常温常压下，将10g三聚氰胺置于管式炉中，在空气气氛下，于520℃下煅烧3h，升温速率为3min/℃，冷却至室温，研磨，得到前驱体g-C3N4。
步骤2：称取步骤1得到的g-C3N4 3g，404mg Fe(NO3)3·9H2O，540.6mg邻二氮菲，加入到60mL去离子水和乙醇(v:v＝1:1)的混合液中，在80℃下混合24h至溶剂挥发完全。
步骤3：将步骤2得到的固体干燥，研磨放入管式炉中，在氮气保护下，于800℃下高温煅烧2h，升温速率3℃/min，然后冷却至室温后用浓盐酸浸泡24h，去离子水清洗得到一种g-C3N4负载的铁单原子催化剂FeCN-800。
实施例4：
一种g-C3N4负载的铁单原子催化剂的制备方法如下：
步骤1：常温常压下，将10g三聚氰胺置于管式炉中，在空气气氛下，于520℃下煅烧3h，升温速率为3min/℃，冷却至室温，研磨，得到前驱体g-C3N4。
步骤2：称取步骤1得到的g-C3N4 3g，202mg Fe(NO3)3·9H2O，270.3mg邻二氮菲，加入到60mL去离子水和乙醇(v:v＝1:1)的混合液中，在80℃下混合24h至溶剂挥发完全。
步骤3：将步骤2得到的固体干燥，研磨放入管式炉中，在氮气保护下，于700℃下高温煅烧2h，升温速率3℃/min，然后冷却至室温后用浓盐酸浸泡24h，去离子水清洗得到一种g-C3N4负载的铁单原子催化剂0.5-FeCN-700。
实施例5：
一种g-C3N4负载的铁单原子催化剂的制备方法如下：
步骤1：常温常压下，将10g三聚氰胺置于管式炉中，在空气气氛下，于520℃下煅烧3h，升温速率为3min/℃，冷却至室温，研磨，得到前驱体g-C3N4。
步骤2：称取步骤1得到的g-C3N4 3g，808mg Fe(NO3)3·9H2O，1081.2mg邻二氮菲，加入到60mL去离子水和乙醇(v:v＝1:1)的混合液中，在80℃下混合24h至溶剂挥发完全。
步骤3：将步骤2得到的固体干燥，研磨放入管式炉中，在氮气保护下，于700℃下高温煅烧2h，升温速率3℃/min，然后冷却至室温后用浓盐酸浸泡24h，去离子水清洗得到一种g-C3N4负载的铁单原子催化剂2-FeCN-700。
对比例：
一种g-C3N4负载的铁单原子催化剂的制备方法如下：
步骤1：常温常压下，将10g三聚氰胺置于管式炉中，在空气气氛下，于520℃下煅烧3h，升温速率为3min/℃，冷却至室温，研磨，得到前驱体g-C3N4。
步骤2：称取步骤1得到的g-C3N4 3g，540.6mg邻二氮菲，加入到60mL去离子水和乙醇(v:v＝1:1)的混合液中，在80℃下混合24h至溶剂挥发完全。
步骤3：将步骤2得到的固体干燥，研磨放入管式炉中，在氮气保护下，于700℃下高温煅烧2h，升温速率3℃/min，然后冷却至室温后用浓盐酸浸泡24h，去离子水清洗得到一种氮化碳材料CN-700。
应用实例1：
本应用实例中所使用实施例中FeCN-700，提供去除水环境中盐酸阿霉素的方法。
取浓度为100mg/L的盐酸阿霉素溶液30mL，加入4.57mg的PMS，继续加入0.3mg的FeCN-700，在室温转速为200rpm的条件下，在一定时间间隔下用注射器取样，过滤后将1mL溶液样品加入到0.2mL甲醇溶液中保存。最后用紫外分光光度计测样品中盐酸阿霉素的浓度。去除率结果见图5。结果表明，目标污染物均完全被去除，去除率为100％。
应用实例2：
本应用实例中所使用实施例中FeCN-700，提供去除水环境中盐酸柔红霉素的方法。
取浓度为100mg/L的盐酸柔红霉素溶液30mL，加入4.57mg的PMS，继续加入0.3mg的FeCN-700，在室温转速为200rpm的条件下，在一定时间间隔下用注射器取样，过滤后将1mL溶液样品加入到0.2mL甲醇溶液中保存。最后用紫外分光光度计测样品中盐酸柔红霉素的浓度。去除率结果见图6。结果表明，目标污染物均完全被去除，去除率为100％。
应用实例3：
本应用实例中所使用实施例中FeCN-700，提供去除水环境中柔红霉素的方法。
取浓度为100mg/L的柔红霉素溶液30mL，加入4.57mg的PMS，继续加入0.3mg的FeCN-700，在室温转速为200rpm的条件下，在一定时间间隔下用注射器取样，过滤后将1mL溶液样品加入到0.2mL甲醇溶液中保存。最后用紫外分光光度计测样品中柔红霉素的浓度。去除率结果见图6。结果表明，目标污染物均完全被去除，去除率为100％。
应用实例4：
本应用实例中所使用实施例中FeCN-700，提供去除水环境中表阿霉素的方法。
取浓度为100mg/L的表阿霉素溶液30mL，加入4.57mg的PMS，继续加入0.3mg的FeCN-700，在室温转速为200rpm的条件下，在一定时间间隔下用注射器取样，过滤后将1mL溶液样品加入到0.2mL甲醇溶液中保存。最后用紫外分光光度计测样品中表阿霉素的浓度。去除率结果见图6。结果表明，目标污染物均完全被去除，去除率为100％。
应用实例5：
本应用实例中所使用实施例中FeCN-700，将其分散在水溶液中不同天数(1、3、5、7、15、21、30天)后，提供去除水环境中盐酸阿霉素的方法。
取浓度为100mg/L的盐酸阿霉素溶液30mL，加入4.57mg的PMS，继续加入0.3mg分散在水溶液中不同天数的FeCN-700，在室温转速为200rpm的条件下，在一定时间间隔下用注射器取样，过滤后将1mL溶液样品加入到0.2mL甲醇溶液中保存。最后用紫外分光光度计测样品中盐酸阿霉素的浓度。去除率结果见图7。结果表明，目标污染物均完全被去除，去除率为100％。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种g-C3N4负载的铁单原子催化剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)常温常压下，将一定量的氮源放置于管式炉在空气、氮气或氩气保护下，升温速率为2～10℃/min，升温至400～550℃后煅烧2～4h，然后冷却至室温，研磨得到前驱体；
(2)将步骤1得到的所述的前驱体与金属盐、金属盐配体加入到去离子水和乙醇的混合液中，在60～100℃下混合15～30h至溶剂挥发完全；
(3)将步骤2得到的固体物质干燥，研磨后放入管式炉中，在氮气或氩气保护下，升温速率2～10℃/min，升温至600～1000℃高温煅烧1～4h，然后冷却至室温后用浓盐酸或浓硝酸浸泡，去离子水清洗得到一种g-C3N4负载的铁单原子催化剂。
2.如权利要求1所述的一种g-C3N4负载的铁单原子催化剂的制备方法，其特征在于：步骤1中所述的氮源为三聚氰胺、尿素、二氰二胺、硫脲的任意一种或几种。
3.如权利要求1所述的一种g-C3N4负载的铁单原子催化剂的制备方法，其特征在于：步骤2中所述的金属盐为Fe(NO3)3·9H2O、FeCl3·6H2O、Fe(OH)(CH3COO)2、FeSO4·2H2O中的任意一种。
4.如权利要求1所述的一种g-C3N4负载的铁单原子催化剂的制备方法，其特征在于：步骤2中所述的金属盐配体为琼脂糖或者邻二氮菲。
5.如权利要求1所述的一种g-C3N4负载的铁单原子催化剂的制备方法，其特征在于：所述的前驱体与所述的金属盐的质量比为3～70:1。
6.如权利要求1所述的一种g-C3N4负载的铁单原子催化剂的制备方法，其特征在于：步骤2中所述的金属盐与所述的金属盐配体的质量比为1～6:1。
7.如权利要求1所述的一种g-C3N4负载的铁单原子催化剂的制备方法，其特征在于：步骤2中所述的去离子水与所述的乙醇的体积比为1～5:1。
8.一种g-C3N4负载的铁单原子催化剂的应用方法，其特征在于：将g-C3N4负载的铁单原子催化剂加入到含有机污染物的待处理废水中，废水的pH在2～9，污染物浓度在5～200mg/L，随后立即加入过硫酸盐溶液，充分搅拌，引发反应，降解废水中的蒽环类抗生素等有机污染物。
9.如权利要求8所述的一种g-C3N4负载的铁单原子催化剂的应用方法，其特征在于：所述的过硫酸盐为过氧化单硫酸钾盐或者过氧化二硫酸钾盐。
10.如权利要求8所述的一种g-C3N4负载的铁单原子催化剂的应用方法，其特征在于：反应体系中所述的过硫酸盐的质量浓度为0.02～0.31g/L，所述的g-C3N4负载的铁单原子催化剂与所述的过硫酸盐的质量比为0.02～5:1。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211655291.9A CN115888793A (zh) | 2022-12-21 | 2022-12-21 | 一种g-C3N4负载的铁单原子催化剂的制备方法及应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211655291.9A CN115888793A (zh) | 2022-12-21 | 2022-12-21 | 一种g-C3N4负载的铁单原子催化剂的制备方法及应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115888793A true CN115888793A (zh) | 2023-04-04 |
Family
ID=86481820
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211655291.9A Pending CN115888793A (zh) | 2022-12-21 | 2022-12-21 | 一种g-C3N4负载的铁单原子催化剂的制备方法及应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115888793A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116493036A (zh) * | 2023-06-13 | 2023-07-28 | 南昌航空大学 | 一种单原子钴负载盐模板改性氮化碳催化剂的制备方法 |
Citations (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106861746A (zh) * | 2017-03-22 | 2017-06-20 | 北京师范大学 | 一种氮化碳负载单分散氧化态金属原子催化材料的制备方法 |
| CN109908904A (zh) * | 2019-04-11 | 2019-06-21 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种过渡金属单原子催化剂及其制备方法和应用 |
| US20200240027A1 (en) * | 2017-10-05 | 2020-07-30 | The Regents Of The University Of California | Catalysis of hydrogen evolution reaction using ruthenium ion complexed carbon nitride materials |
| CN111545237A (zh) * | 2020-05-12 | 2020-08-18 | 超威电源集团有限公司 | 一种高密度双金属单原子氧还原催化剂的制备方法 |
| JP6843414B1 (ja) * | 2020-06-18 | 2021-03-17 | ▲広▼州大学 | 黒鉛化基窒素錯体化のＦｅ（ＩＩＩ）−Ｆｅ▲０▼触媒の調製方法 |
| CN113042081A (zh) * | 2021-03-24 | 2021-06-29 | 中南大学 | 一种含有单原子活性位点的铁氮碳复合材料、及其制备和应用方法 |
| CN113058635A (zh) * | 2021-04-06 | 2021-07-02 | 南昌航空大学 | 一种活化过硫酸盐生成纯单线态氧的单原子催化剂及其制备方法与应用 |
| CN113521097A (zh) * | 2021-07-15 | 2021-10-22 | 东华大学 | 一种三价铁络合的树状大分子/pDNA复合物及其制备和应用 |
| CN113559911A (zh) * | 2021-07-30 | 2021-10-29 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种单原子催化剂及其制备方法和应用 |
| CN113600221A (zh) * | 2021-07-21 | 2021-11-05 | 江苏大学 | 一种Au/g-C3N4单原子光催化剂及其制备方法和应用 |
| CN114177927A (zh) * | 2021-12-16 | 2022-03-15 | 南京大学 | 二维氮化碳载铁单原子催化剂及其制备方法和应用 |
| CN114534759A (zh) * | 2022-01-19 | 2022-05-27 | 湖南大学 | 单原子钴负载管状氮化碳催化剂及其制备方法和应用 |
| CN114628695A (zh) * | 2020-12-14 | 2022-06-14 | 广州市香港科大霍英东研究院 | 一种高催化活性的Fe-N-C催化剂及其制备方法和应用 |
| CN115245836A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-10-28 | 浙江理工大学 | 一种处理有机废水的催化剂的制备方法及应用 |
| CN115337948A (zh) * | 2022-07-25 | 2022-11-15 | 南京林业大学 | 一种耐低温氮自掺杂中空碳球负载铁催化剂的制备及应用 |
-
2022
- 2022-12-21 CN CN202211655291.9A patent/CN115888793A/zh active Pending
Patent Citations (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106861746A (zh) * | 2017-03-22 | 2017-06-20 | 北京师范大学 | 一种氮化碳负载单分散氧化态金属原子催化材料的制备方法 |
| US20200240027A1 (en) * | 2017-10-05 | 2020-07-30 | The Regents Of The University Of California | Catalysis of hydrogen evolution reaction using ruthenium ion complexed carbon nitride materials |
| CN109908904A (zh) * | 2019-04-11 | 2019-06-21 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种过渡金属单原子催化剂及其制备方法和应用 |
| CN111545237A (zh) * | 2020-05-12 | 2020-08-18 | 超威电源集团有限公司 | 一种高密度双金属单原子氧还原催化剂的制备方法 |
| JP6843414B1 (ja) * | 2020-06-18 | 2021-03-17 | ▲広▼州大学 | 黒鉛化基窒素錯体化のＦｅ（ＩＩＩ）−Ｆｅ▲０▼触媒の調製方法 |
| CN114628695A (zh) * | 2020-12-14 | 2022-06-14 | 广州市香港科大霍英东研究院 | 一种高催化活性的Fe-N-C催化剂及其制备方法和应用 |
| CN113042081A (zh) * | 2021-03-24 | 2021-06-29 | 中南大学 | 一种含有单原子活性位点的铁氮碳复合材料、及其制备和应用方法 |
| CN113058635A (zh) * | 2021-04-06 | 2021-07-02 | 南昌航空大学 | 一种活化过硫酸盐生成纯单线态氧的单原子催化剂及其制备方法与应用 |
| US20220315425A1 (en) * | 2021-04-06 | 2022-10-06 | Nanchang Hangkong University | Single-atom catalyst for activation of persulfate to generate pure singlet oxygen as well as preparation method and application thereof |
| CN113521097A (zh) * | 2021-07-15 | 2021-10-22 | 东华大学 | 一种三价铁络合的树状大分子/pDNA复合物及其制备和应用 |
| CN113600221A (zh) * | 2021-07-21 | 2021-11-05 | 江苏大学 | 一种Au/g-C3N4单原子光催化剂及其制备方法和应用 |
| CN113559911A (zh) * | 2021-07-30 | 2021-10-29 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种单原子催化剂及其制备方法和应用 |
| CN114177927A (zh) * | 2021-12-16 | 2022-03-15 | 南京大学 | 二维氮化碳载铁单原子催化剂及其制备方法和应用 |
| CN115245836A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-10-28 | 浙江理工大学 | 一种处理有机废水的催化剂的制备方法及应用 |
| CN114534759A (zh) * | 2022-01-19 | 2022-05-27 | 湖南大学 | 单原子钴负载管状氮化碳催化剂及其制备方法和应用 |
| CN115337948A (zh) * | 2022-07-25 | 2022-11-15 | 南京林业大学 | 一种耐低温氮自掺杂中空碳球负载铁催化剂的制备及应用 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 吴耿煌;黄凰;荣峻峰;达志坚;: "非贵金属单原子催化剂的研究进展", 石油学报(石油加工), no. 04, 25 July 2018 (2018-07-25) * |
| 李惠惠;张圆正;代云容;于艳新;殷立峰;: "单原子光催化剂的合成、表征及在环境与能源领域的应用", 材料导报, no. 03, 22 January 2020 (2020-01-22) * |
| 秘雪岳;张贺;孙妍;陈翠红;卢媛;展思辉;孙红文;: "钴单原子催化剂合成开放实验设计", 实验室科学, no. 06, 28 December 2019 (2019-12-28) * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116493036A (zh) * | 2023-06-13 | 2023-07-28 | 南昌航空大学 | 一种单原子钴负载盐模板改性氮化碳催化剂的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Fu et al. | When bimetallic oxides and their complexes meet Fenton-like process | |
| CN111790422B (zh) | 一种石墨化基氮络合的Fe(III)-Fe0催化剂及其合成方法和应用 | |
| CN108745396B (zh) | 一种纳米限域零价铁@纺锤型多孔碳催化氧化水处理方法 | |
| Wang et al. | A novel partially carbonized Fe3O4@ PANI-p catalyst for tetracycline degradation via peroxymonosulfate activation | |
| Viet et al. | Noble metal-doped graphitic carbon nitride photocatalyst for enhancement photocatalytic decomposition of antibiotic pollutant in wastewater under visible light | |
| CN109876848B (zh) | 一种限域型CoCNx@C复合催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN107930629A (zh) | 负载型生物炭催化材料的制备方法 | |
| Liu et al. | Metal-organic framework modified pine needle-derived N, O-doped magnetic porous carbon embedded with Au nanoparticles for adsorption and catalytic degradation of tetracycline | |
| CN111790386A (zh) | 一种利用自来水厂混凝污泥制备催化剂的方法及应用 | |
| Shende et al. | BWO nano-octahedron coupled with layered g-C3N4: An efficient visible light active photocatalyst for degradation of cationic/anionic dyes, and N2 reduction | |
| CN113061441A (zh) | 用于氧化修复土壤水体有机污染的生物炭负载铁材料及其制备方法、应用 | |
| CN110898851A (zh) | 高岭土纳米管基复合材料及其用于降解有机染料的应用 | |
| CN108314172A (zh) | 一种有机污染物的降解方法 | |
| CN115888793A (zh) | 一种g-C3N4负载的铁单原子催化剂的制备方法及应用 | |
| Hu et al. | Activation of Na2S2O8 by MIL-101 (Fe)/Co3O4 composite for degrading tetracycline with visible light assistance | |
| CN111437859B (zh) | 一种高效的非金属碳基催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN115318300A (zh) | 具有催化和特异性磷吸附性能的磁性生物炭的制备方法 | |
| Li et al. | Catalytic ozonation for effective degradation of aniline by sulfur-doped copper–nickel bimetallic oxide in aqueous solution | |
| CN113600166A (zh) | 一种用于高级氧化的生物质基催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN113426454A (zh) | 一种三维多孔石墨烯负载纳米零价铁/锰氧化物复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN108246329B (zh) | 一种掺n石墨烯-氧化铈复合催化剂及其在酸性难降解废水处理中的应用 | |
| CN116673049A (zh) | 一种多孔碳包覆碳化铁负载碳纳米管复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN114505087B (zh) | 一种铜单原子催化剂的制备及在有机污染物降解应用 | |
| CN115301269B (zh) | 一种钌单原子催化剂的制备方法及其应用 | |
| Ai et al. | Effective removal of 2, 4, 6-trichlorophenol by FeSx/talc composite under microwave |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |