CN1158852A - 4，4-联吡啶的制造工艺 - Google Patents
4，4-联吡啶的制造工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1158852A CN1158852A CN 96101576 CN96101576A CN1158852A CN 1158852 A CN1158852 A CN 1158852A CN 96101576 CN96101576 CN 96101576 CN 96101576 A CN96101576 A CN 96101576A CN 1158852 A CN1158852 A CN 1158852A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- organic solvent
- oxygen
- pyridine
- air
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种4，4-联吡啶的制造工艺。它是在现有的热钠法的基础上改进而成的。首先将金属钠溶解在有机溶剂中，再在氮气保护下加入吡啶进行钠化反应。然后通入氧化剂进行氧化反应。最后减压蒸馏回收有机溶剂和吡啶，残液用有机溶剂萃取，萃取液经无水硫酸钠干燥后常压蒸发脱溶剂制得4，4-联吡啶。其特征在于：a.有机溶剂采用六甲基磷酰三胺；b.钠化反应时，吡淀与金属钠的克分子比为1∶1-5∶1，反应温度为20-100℃；c.氧化剂为氧气、空气、空气/氧气混合气体。本发明的优点是反应周期短、收率高、工艺简单。
Description
本发明涉及一种4，4-联吡啶的制造工艺。
联吡啶大量地被用来生产灭生性除草剂百草枯，同时也是生产医药和有机化工原料的中间体。生产联吡啶的技术路线很多，适合于中小工厂使用的主要是热钠法和高温镁法。目前所使用的热钠法，其工艺为：首先将金属钠溶解在有机溶剂吡啶中，并在氮气保护下进行钠化反应，然后通氧化剂空气/氧气混合气体进行氧化反应。其吡啶与金属钠的克分子比为10-20∶1，其反应温度为100℃左右。这种工艺的缺点是反应周期长、收率低、收率约为50％。
本发明的目的是针对上述现有技术中的缺点，而提供一种反应周期短、收率高的4，4-联吡啶的制造工艺。
本发明的目的是这样实现的，它是在现有的热钠法的基础上改进而成的。首先将金属钠溶解在有机溶剂中，有机溶剂采用六甲基磷酰三胺，再在氮气保护下加入吡啶进行钠化反应，吡啶与金属钠的克分子比为1∶1-5∶1，最佳克分子比为1∶1-3∶1。钠化反应温度为20-100℃，最佳反应混度为20-60℃。然后通入氧化剂进行氧化反应。氧化反应温度为20-100℃，最佳反应温度为20-60℃。其中氧化剂为氧气、空气、空气/氧气混合气体。氧化剂最好为氧气。当氧化剂采用空气/氧气混合气体时，空气与氧气之比为2∶1。而后减压蒸馏回收有机溶剂和吡啶，残液用有机溶剂萃取，萃取液经无水硫酸钠干燥后常压蒸发脱溶剂制得4，4-联吡啶。
由于本发明采用了一种优良的有机溶剂六甲基磷酰三胺，它对金属钠有卓越的溶解能力，增加了反应过程中金属钠和吡啶分子间的碰撞几率，使反应周期大为缩短，收率大幅度提高，而且大量减少了吡啶参加循环的用量。
本发明的优点是工艺简单、易于实施、投资较少，尤其是反应周期短，收率较高，收率可达86％以上(以吡啶计)。
下面是本发明的实施例：
实施例1：
在装有温度汁、搅拌器、回流冷凝管和通气导管的四口瓶中加入100克新鲜的六甲基磷酰三胺，而后加入切成丝状的7.0克金属钠，金属钠随即溶解，反应体系变成兰色的稠状液体，待金属钠全部溶解后，在氮气保护下加入24克的吡啶，反应开始是放热反应，而后反应趋于缓和，反应温度控制在40℃左右进行，反应液由兰色变为褐绿色即为钠化反应终点，这一过程大约十小时。而后将装置插上空气导气管，保持在相同温度下通空气进行氧化反应，当观察到体系有金黄色固体出现(约12小时左右)时，即为氧化终点。减压蒸馏，回收六甲基磷酰三胺和吡啶，以循环使用。蒸馏残液用乙醚萃取，萃取液经无水硫酸钠干燥后常压蒸发脱掉溶剂即得到4，4-联吡啶粗品。收率为86.2％(以吡啶计)。
实施例2：
在预先干燥好的四口瓶中，装有温度计、冷凝器、搅拌器和通气管。在氮气保护下先将11.5克的金属钠投入200克的新鲜六甲基磷酰三胺中，在搅拌下加入198克的无水吡啶，进行钠化反应，而后冷却至20℃左右用空气/氧气混合气体，流速为100毫升/分钟，大约8小时后氧化完成。最后采用与实施例1相同的方法处理后得到4，4-联吡啶。
实施例3：
在同实施例1的装置中，将金属钠溶解在六甲基磷酰三胺中，温度控制在98-100℃，在不断搅拌下使钠溶解，而后在氮气保护下加入吡啶，其中吡啶与金属钠的克分子比3∶1，在100℃进行钠化反应。而后冷却到50℃左右，用空气进行氧化反应。之后，采用与实施例1相同的方法处理后得到4，4-联吡啶。
实施例4：
钠化反应部分同实施例3，氧化采用氧气作为氧化剂。取50克30％钠的六甲基磷酰三胺溶液加入到250毫升的吡啶中去，在氮气保护下将混合物加热到80℃±2℃，进行钠化反应。之后，在维持80℃下通入氧气，进行氧化反应。最后，采用与实施例1相同的方法处理后得到4，4-联吡啶。
Claims (6)
1、一种4，4-联吡啶的制造工艺，它采用热钠法，首先将金属钠溶解在有机溶剂中，再在氮气保护下加入吡啶进行钠化反应，然后通入氧化剂进行氧化反应，而后减压蒸馏回收有机溶剂和吡啶，残液用有机溶剂萃取，萃取液经无水硫酸钠干燥后常压蒸发脱溶剂制得4，4-联吡啶，其特征在于：
a、有机溶剂采用六甲基磷酰三胺，
b、钠化反应时，吡淀与金属钠的克分子比为1∶1-5∶1，反应温度为20-100℃，
C、氧化剂为氧气、空气、空气/氧气混合气体。
2、根据权利要求1所述的工艺，其特征在于吡啶与金属钠的最佳克分子比为1∶1-3∶1。
3、根据权利要求2所述的工艺，其特征在于钠化反应的最佳反应温度为20-60℃。
4、根据权利要求3所述的工艺，其特征在于氧化反应的最佳反应温度为20-60℃。
5、根据权利要求4所述的工艺，其特征在于氧化剂最好为氧气。
6、根据权利要求1所述的工艺，其特征在于当氧化剂采用空气/氧气混合气体时，空气与氧气之比为2∶1。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN96101576A CN1053894C (zh) | 1996-03-01 | 1996-03-01 | 4,4'-联吡啶的制造工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN96101576A CN1053894C (zh) | 1996-03-01 | 1996-03-01 | 4,4'-联吡啶的制造工艺 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1158852A true CN1158852A (zh) | 1997-09-10 |
| CN1053894C CN1053894C (zh) | 2000-06-28 |
Family
ID=5117125
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN96101576A Expired - Fee Related CN1053894C (zh) | 1996-03-01 | 1996-03-01 | 4,4'-联吡啶的制造工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1053894C (zh) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017071591A (ja) * | 2015-10-08 | 2017-04-13 | 株式会社神鋼環境ソリューション | ビピリジン化合物の合成方法 |
| WO2017061581A1 (ja) * | 2015-10-08 | 2017-04-13 | 株式会社神鋼環境ソリューション | ビピリジン化合物の合成方法およびピリジン化合物の製造方法 |
| JP2017137245A (ja) * | 2016-02-01 | 2017-08-10 | 株式会社神鋼環境ソリューション | ピリジン化合物の製造方法 |
| CN107698494A (zh) * | 2017-11-15 | 2018-02-16 | 山东潍坊润丰化工股份有限公司 | 一种4,4′‑联吡啶的制备方法 |
| CN108349892A (zh) * | 2015-10-08 | 2018-07-31 | 株式会社神钢环境舒立净 | 联吡啶化合物的合成方法及吡啶化合物的制造方法 |
| CN108484486A (zh) * | 2018-05-23 | 2018-09-04 | 安徽国星生物化学有限公司 | 一种2,2′-联吡啶的精制方法 |
| CN109503474A (zh) * | 2018-12-26 | 2019-03-22 | 湖南科技大学 | 2,2`,6,6`-四羧基-[4,4`-联吡啶]的合成方法 |
| WO2019065811A1 (ja) | 2017-09-28 | 2019-04-04 | 株式会社神鋼環境ソリューション | 電子供与体、及び、電子供与体を用いた４，４'－ビピリジンの合成方法 |
| WO2023226169A1 (zh) * | 2022-05-25 | 2023-11-30 | 南京红太阳生物化学有限责任公司 | 一种4,4'-联吡啶的制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3838157A (en) * | 1968-03-18 | 1974-09-24 | Ici Ltd | Process for producing bipyridyls |
| DE2811803A1 (de) * | 1978-03-15 | 1979-09-27 | Schering Ag | Verfahren zur herstellung von 4.4'-bipyridyl und dessen alkylderivaten |
| JPS60188370A (ja) * | 1984-03-08 | 1985-09-25 | Wako Pure Chem Ind Ltd | ビピリジン誘導体の製造法 |
-
1996
- 1996-03-01 CN CN96101576A patent/CN1053894C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10544098B2 (en) | 2015-10-08 | 2020-01-28 | Kobelco Eco-Solutions Co., Ltd. | Method for synthesizing bipyridine compound and method for manufacturing pyridine compound |
| WO2017061581A1 (ja) * | 2015-10-08 | 2017-04-13 | 株式会社神鋼環境ソリューション | ビピリジン化合物の合成方法およびピリジン化合物の製造方法 |
| CN108349892A (zh) * | 2015-10-08 | 2018-07-31 | 株式会社神钢环境舒立净 | 联吡啶化合物的合成方法及吡啶化合物的制造方法 |
| JP2017071591A (ja) * | 2015-10-08 | 2017-04-13 | 株式会社神鋼環境ソリューション | ビピリジン化合物の合成方法 |
| JP2017137245A (ja) * | 2016-02-01 | 2017-08-10 | 株式会社神鋼環境ソリューション | ピリジン化合物の製造方法 |
| US11066367B2 (en) | 2017-09-28 | 2021-07-20 | Kobelco Eco-Solutions Co., Ltd. | Electron donor, and method for synthesizing 4, 4′-bipyridine using electron donor |
| WO2019065811A1 (ja) | 2017-09-28 | 2019-04-04 | 株式会社神鋼環境ソリューション | 電子供与体、及び、電子供与体を用いた４，４'－ビピリジンの合成方法 |
| CN107698494A (zh) * | 2017-11-15 | 2018-02-16 | 山东潍坊润丰化工股份有限公司 | 一种4,4′‑联吡啶的制备方法 |
| CN108484486B (zh) * | 2018-05-23 | 2021-04-27 | 安徽国星生物化学有限公司 | 一种2,2′-联吡啶的精制方法 |
| CN108484486A (zh) * | 2018-05-23 | 2018-09-04 | 安徽国星生物化学有限公司 | 一种2,2′-联吡啶的精制方法 |
| CN109503474A (zh) * | 2018-12-26 | 2019-03-22 | 湖南科技大学 | 2,2`,6,6`-四羧基-[4,4`-联吡啶]的合成方法 |
| CN109503474B (zh) * | 2018-12-26 | 2021-10-08 | 湖南科技大学 | 2,2`,6,6`-四羧基-[4,4`-联吡啶]的合成方法 |
| WO2023226169A1 (zh) * | 2022-05-25 | 2023-11-30 | 南京红太阳生物化学有限责任公司 | 一种4,4'-联吡啶的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1053894C (zh) | 2000-06-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102050781B (zh) | 一种硫酸羟氯喹的工业化制备方法 | |
| JPH07194387A (ja) | 乳酸塩の製法 | |
| CN1158852A (zh) | 4，4-联吡啶的制造工艺 | |
| CN108329205B (zh) | 双（2-乙酰氧基苯甲酸）钙脲化合物的制备方法 | |
| CN100441502C (zh) | 湿法磷酸分级利用的方法 | |
| CN114213430A (zh) | 4-氨基噻吩[3,2-d]嘧啶-7-羧酸的制备方法、蛋白激酶抑制剂中间体 | |
| CN111233644B (zh) | 一种金刚烷酮的合成和提取方法 | |
| CN106586990B (zh) | 用湿法磷酸生产磷酸二氢钾的方法 | |
| CN112028821A (zh) | 一种2-甲基-3-甲氧基-4-氯吡啶的合成方法 | |
| CN217527429U (zh) | 一种高效分离己内酰胺的系统 | |
| CN115806543A (zh) | 一种盐酸阿替卡因中间体及其制备方法和应用 | |
| CN108048317A (zh) | 一种非天然氨基酸的连续合成系统及连续合成方法 | |
| CN114702524A (zh) | 一种制备高纯度核黄素磷酸钠的方法 | |
| CN100439511C (zh) | 修饰纤维素酶催化提取薯蓣皂素的方法 | |
| CN112479885B (zh) | 亚麻酸乙酯低成本环保生产工艺 | |
| CN117586528B (zh) | 改性腐植酸及其制备方法、改性腐植酸的应用 | |
| CN108439359A (zh) | 一种利用湿法磷酸净化酸制多聚磷酸的工艺 | |
| CN114907265B (zh) | 一种高效分离己内酰胺的添加剂及己内酰胺分离方法和系统 | |
| CN111574558B (zh) | 一种利用微通道技术生产磷酸三丁酯的制备方法 | |
| CN108640851A (zh) | 一种高纯度n,-(三苯甲基）-l-天冬酰胺的提纯方法 | |
| CN112500304B (zh) | 6-氨基己酸的制备方法 | |
| CN1043226C (zh) | 邻硝基苯丙酮酸制备邻硝基苯甲醛 | |
| CN109369429B (zh) | 利用亚氨基二乙腈料液制备亚氨基二乙酸的装置及方法 | |
| WO2023051745A1 (zh) | 一种没食子酸的生产方法 | |
| CN116986565A (zh) | 一种无水磷酸氢镁的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |