CN115873481A - 一种不沾盖用涂布液及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种不沾盖用涂布液及其制备方法和应用，所述不沾盖用涂布液包括聚酯树脂、增粘树脂、改性纳米二氧化硅、无水乙醇和去离子水的组合，且所述聚酯树脂的制备原料包括酸类单体、醇类单体、磺酸盐单体、有机硅烷偶联剂单体、马来酸酐接枝聚丙烯单体和催化剂的组合；通过在聚酯树脂的制备原料中引入马来酸酐接枝聚丙烯单体，使涂布液对PS、PP等基材均具有很强的贴合效果，同时在制备原料中引入苯磺酸盐单体以及有机硅烷偶联剂单体，使得所述聚酯树脂为水溶性树脂，且形成涂层后具有优异的润滑性，表面不沾酸奶，可以很好的应用在酸奶等食品包装领域。
Description
技术领域
本发明属于涂布液技术领域，具体涉及一种不沾盖用涂布液及其制备方法和应用。
背景技术
酸奶口感醇厚，具备一定的促消化功能，成为目前乳制品中最畅销的一类。为了很好的储存酸奶，目前的包装材料主要有两大类，一类材料为聚丙烯(PP)材料，通常用于杯酸形式的售卖，一类材料为聚苯乙烯(PS)，通常见到的大果粒等包装为此类材料。该两大类材料属于非极性材料，表面很难粘接，因此很多采用了铝塑复合膜的方式进行贴合，在加工的过程中需要熔融等方式制备复合膜进行共挤压合；首先该类方法共挤工艺复杂，酸奶包装很难撕开；且酸奶本身是粘稠的物质，在运输中或者平时的接触中，酸奶本身会粘接在包装表面。
PP和PS两类材料本身的贴合难度大，目前采用的技术为多层复合膜进行贴合，涂层方面以EVA和接枝丙烯酸为主。CN105295582A公开了一种酸奶不沾盖专用胶乳及其制备方法和应用，由丙烯酸乳液进行配制，以甲基丙烯酸甲酯为基础树脂，引入硅烷结构，同时引入蜡进行搅拌，最后制得一层可以涂布在酸奶包装表面并具备不沾酸奶效果的胶乳。该胶乳可实现不沾酸奶效果，但是本身不具备贴合效果，且在涂布的时候还需注意留出可以热封贴合的位置，因此只解决了不沾的问题，并未很好的改进加工特性。
CN113429910A公开了一种酸奶包装标签用胶，其主要通过EVA为原材料进行配制，该类材料可以很好的进行贴合效果，低温也具备很好的贴合效果，但是作为外包装标签材料使用时并不具备很好的涂层效果。
因此，开发一种与PS和PP等基材具有很好贴合效果，同时形成涂层后润滑性高，表面不沾酸奶的不沾盖用涂布液，是本领域急需解决的技术问题。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种不沾盖用涂布液及其制备方法和应用，所述不沾盖用涂布液为水性涂布液，与PS和PP等基材均具备很好的贴合效果，同时形成涂层后表面润滑性高，具有极高的不沾性，特别是不沾酸奶，还满足食品卫生要求，进而可以很好的应用在酸奶包装领域中。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供一种不沾盖用涂布液，所述不沾盖用涂布液包括聚酯树脂、增粘树脂、改性纳米二氧化硅、无水乙醇和去离子水的组合；
所述聚酯树脂的制备原料包括酸类单体、醇类单体、磺酸盐单体、有机硅烷偶联剂单体、马来酸酐接枝聚丙烯单体和催化剂的组合。
本发明的不沾盖用涂布液以聚酯树脂为主要材料，所述聚酯树脂的制备原料包括酸类单体、醇类单体、磺酸盐单体、有机硅烷偶联剂单体、马来酸酐接枝聚丙烯单体和催化剂的组合；整体来讲，所述聚酯树脂中具有长链段结构，能够有效提升聚酯树脂自身的柔性，使得在低温环境下，所述聚酯树脂的延展性更好，同时所述长链段结构在低温条件下不会开裂，受到外力时能够很好的从结构内部抵消掉外力，实现应力的内部消化，从而达到高抗性效果；具体而言，在制备原料中引入马来酸酐接枝聚丙烯单体，使得到的聚酯树脂具有很强的贴合效果，PP以及PS基材本身极性低，很难贴合，而聚丙烯本身是热塑性树脂，因此引入聚丙烯链段后可以达到有效的贴合效果，同时聚酯链段的柔性可以确保低温储存条件下不变脆，实现有效贴合；另外引入磺酸盐单体，使得到的聚酯树脂为水溶性聚酯，具体为阴离子型水溶性聚酯；同时还在制备原料中引入有机硅烷偶联剂单体，使整个聚酯的分子链中含有有机硅链段，搭配在涂布液中的改性纳米二氧化硅，可以有效增强涂布液涂层的非极性，使其具有足够高的润滑性，进而使得包含所述聚酯树脂的涂布液具有很好的贴合效果，特别是对于PP和PS等基材具有很强的贴合力，同时在上述基材上形成涂层后具有优异的润滑性和不粘性，应用在酸奶包装中具有表面不沾酸奶的特点。
优选地，所述涂布液按照重量份包括如下组分：
其中，所述聚酯树脂可以为51重量份、52重量份、53重量份、54重量份、55重量份、56重量份、57重量份、58重量份或59重量份等。
所述增粘树脂可以为6重量份、7重量份、8重量份或9重量份等。
所述改性纳米二氧化硅可以为2.2重量份、2.4重量份、2.6重量份、2.8重量份、3重量份、3.2重量份、3.4重量份、3.6重量份或3.8重量份等。
所述无水乙醇可以为3.2重量份、3.4重量份、3.6重量份、3.8重量份、4重量份、4.2重量份、4.4重量份、4.6重量份或4.8重量份等。
所述去离子水可以为62重量份、64重量份、66重量份或68重量份等。
优选地，所述聚酯树脂为阴离子型水溶性聚酯树脂。
优选地，所述聚酯树脂的数均分子量为12000～18000，例如13000、14000、15000、16000或17000等。
优选地，所述聚酯树脂的玻璃化转变温度为60～80℃，例如62℃、64℃、66℃、68℃、70℃、72℃、74℃、76℃或78℃等。
优选地，所述酸类单体和醇类单体的摩尔比为1:(1.5～1.8)，例如1:1.53、1:1.56、1:1.59、1:1.62、1:1.65、1:1.68、1:1.71、1:1.74或1:1.77等。
优选地，以所述酸类单体的摩尔含量为100％计，所述磺酸盐单体的摩尔含量为1～5％，例如2％、3％或4％等。
优选地，以所述酸类单体和醇类单体的总质量为100％计，所述有机硅烷偶联剂单体的添加量为5～7％，例如5.2％、5.4％、5.6％、5.8％、6％、6.2％、6.4％、6.6％或6.8％等。
优选地，以所述酸类单体和醇类单体的总质量为100％计，所述马来酸酐接枝聚丙烯单体的添加量为100～110％，例如102％、104％、106％或108％等。
优选地，以所述酸类单体和醇类单体的总质量为100％计，所述催化剂的添加量为0.2～0.3％，例如0.22％、0.24％、0.26％或0.28％等。
优选地，所述酸类单体包括二元酸。
优选地，所述二元酸包括对苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二羧酸、丁二酸、己二酸或壬二酸中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述醇类单体包括二元醇。
优选地，所述二元醇包括1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇或1,6-己二醇中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述磺酸盐单体包括间苯型磺酸盐。
优选地，所述间苯型磺酸盐包括苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠。
优选地，所述催化剂包括醋酸钴、钛酸四丁酯、三氧化二锑、醋酸锰或三氧化二锗中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述有机硅烷偶联剂包括硅烷偶联剂KH550。
本发明对所述聚酯树脂的制备原料中的马来酸酐接枝聚丙烯单体的来源不做特殊限制，可选择市售产品或者而按照已知方法合成得到。
优选地，所述聚酯树脂通过如下方法制备得到，所述方法包括：将酸类单体、醇类单体、磺酸盐单体、有机硅烷偶联剂单体、马来酸酐接枝聚丙烯单体和催化剂进行反应，得到所述聚酯树脂。
优选地，所述增粘树脂包括水性松香甘油酯乳液。
优选地，所述改性纳米二氧化硅为硅烷偶联剂改性纳米二氧化硅。
本发明提供的硅烷偶联剂改性纳米二氧化硅的微结构为球形、呈絮状或网状的准颗粒结构。
优选地，所述改性纳米二氧化硅的粒径为1～100nm，例如10nm、20nm、30nm、40nm、50nm、60nm、70nm、80nm或90nm等。
优选地，所述硅烷偶联剂改性纳米二氧化硅通过将纳米二氧化硅和硅烷偶联剂在溶剂中进行加压加热处理后得到。
优选地，所述硅烷偶联剂包括硅烷偶联剂KH550。
优选地，所述溶剂包括乙醇，临界状态的乙醇属于高温高压气态状态，此条件下的纳米二氧化硅表面可以与硅烷偶联剂加成在一起，通过物理状态的高温捏合，形成具备无机-有机相的纳米材料，在有机溶液分散中不易团聚，有机相连接有机相，最后能够在涂层表面形成均匀的微球。
优选地，所述加热的温度为200～250℃，例如210℃、220℃、230℃或240℃等。
优选地，所述加压的压力为4～7MPa，例如4.5MPa、5MPa、5.5MPa、6MPa、6.5MPa或7MPa等。
第二方面，本发明提供一种如第一方面所述不沾盖用涂布液的制备方法，所述制备方法包括：将聚酯树脂、无水乙醇和去离子水进行混合，加入改性纳米二氧化硅进行混合，再加入增粘树脂进行混合，得到所述不沾盖用涂布液。
优选地，所述将聚酯树脂、无水乙醇和去离子水进行混合的混合温度为60～80℃，例如62℃、64℃、66℃、68℃、70℃、72℃、74℃、76℃或78℃等。
优选地，所述将聚酯树脂、无水乙醇和去离子水进行混合的混合时间为4～6h，例如4.2h、4.4h、4.6h、4.8h、5h、5.2h、5.4h、5.6h或5.8h等。
优选地，所述加入改性纳米二氧化硅进行混合的混合温度为25～30℃，例如26℃、27℃、28℃或29℃等。
优选地，所述加入改性纳米二氧化硅进行混合的混合时间为2～4h，例如2.2h、2.4h、2.6h、2.8h、3h、3.2h、3.4h、3.6h或3.8h等。
优选地，所述再加入增粘树脂进行混合的混合温度为25～30℃，例如26℃、27℃、28℃或29℃等。
优选地，所述再加入增粘树脂进行混合的混合时间为25～35min，例如26min、27min、28min、29min、30min、31min、32min、33min或34min等。
第三方面，本发明提供一种如第一方面所述的不沾盖用涂布液在食品包装中的应用。
优选地，所述食品包装包括酸奶包装。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明提供的不沾盖用涂布液包括聚酯树脂、增粘树脂、改性纳米二氧化硅、无水乙醇和去离子水的组合，且所述聚酯树脂的制备原料包括酸类单体、醇类单体、磺酸盐单体、有机硅烷偶联剂单体、马来酸酐接枝聚丙烯单体和催化剂的组合；通过在聚酯树脂的制备原料中引入马来酸酐接枝聚丙烯单体，使涂布液对PS、PP等基材均具有很强的贴合效果，同时在制备原料中引入苯磺酸盐单体以及有机硅烷偶联剂单体，使得所述聚酯树脂为水溶性树脂，且形成涂层后具有优异的润滑性，表面不沾酸奶，可以很好的应用在酸奶等食品包装领域。
(2)本发明提供的不沾盖用涂布液涂覆PET镀铝膜表面再与PP基材热压成型后的常温剥离强度为20～25N/15mm，低温下的剥离强度为15～21N/15mm，耐压性能测试均合格；与PS基材热压成型后的常温剥离强度为19～24N/15mm，低温剥离强度为14～21N/15mm，耐压性能测试也都合格。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
制备例1
一种马来酸酐接枝聚丙烯，其制备方法包括：用50mL甲苯将100g聚丙烯(兰州石化、T30S)在烧杯内膨润24h；取2g马来酸酐、0.4g过氧化二异苯丙(DCP)和5g N,N-二甲基甲酰胺在50℃水浴下不断溶解，待完全溶解后趁热倒入膨润后的聚丙烯内搅拌均匀得到预混料；将转矩流变仪温度设置为180℃，转速设置为10r/min，将预混料加入到转矩流变仪后进行接枝反应2h，得到马来酸酐接枝聚丙烯101.6g，接枝率为1.6％。
制备例2
一种聚酯树脂，其数均分子量为13000，Tg为72℃；
本制备例提供的聚酯树脂的制备方法包括：将101.6g马来酸酐接枝聚丙烯(制备例1)溶解在300g二甲苯中，加入3g间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠、40g辛二醇、10g异戊二醇、40g邻苯二甲酸和0.2g醋酸钴(催化剂)，再加入6g硅烷偶联剂KH550进行酯化反应10h，得到所述聚酯树脂。
制备例3
一种聚酯树脂，其数均分子量为15000，Tg为65℃；
本制备例提供的聚酯树脂的制备方法包括：将101.6g马来酸酐接枝聚丙烯(制备例1)溶解在300g二甲苯中，加入3g间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠、40g辛二醇、10g异戊二醇、42g壬二酸和0.3g钛酸四丁酯(催化剂)，再加入6g硅烷偶联剂KH550进行酯化反应10h，得到所述聚酯树脂。
制备例4
一种聚酯树脂，其数均分子量为18000，Tg为70℃；
本制备例提供的聚酯树脂的制备方法包括：将101.6g马来酸酐接枝聚丙烯(制备例1)溶解在300g二甲苯中，加入3g间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠、50g辛二醇、10g异戊二醇、22g对苯二甲酸、20g己二酸和0.2g钛酸四丁酯(催化剂)，再加入6g硅烷偶联剂KH550进行酯化反应10h，得到所述聚酯树脂。
制备例5
一种改性纳米二氧化硅，其制备方法包括：取纳米二氧化硅100g，无水乙醇50mL和硅烷偶联剂KH550 5g置于密闭加热釜中，温度设置为241℃，密闭压力可达6MPa，反应5min后将釜体迅速进入冷水中冷却，冷却完全后取出粉体烘干，待完全烘干后研磨，得到所述改性纳米二氧化硅。
对比制备例1
一种聚酯树脂，其制备方法包括：在300g二甲苯中加入3g间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠、40g辛二醇、10g异戊二醇、40g邻苯二甲酸和0.2g催化剂醋酸钴，再加入6g硅烷偶联剂KH550进行酯化反应10h，得到所述聚酯树脂。
对比制备例2
一种聚酯树脂，其制备方法包括：将101.6g马来酸酐接枝聚丙烯(制备例1)溶解在300g二甲苯中，加入3g间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠、40g辛二醇、10g异戊二醇、40g邻苯二甲酸和0.2g醋酸钴进行酯化反应10h，得到所述聚酯树脂。
对比制备例3
一种聚酯树脂，其制备方法包括：将101.6g马来酸酐接枝聚丙烯(制备例1)溶解在300g二甲苯中，加入40g辛二醇、10g异戊二醇、40g邻苯二甲酸和0.2g醋酸钴进行酯化反应10h，得到所述聚酯树脂。
实施例1
一种不沾盖用涂布液，其按照重量份包括如下组分：
聚酯树脂 60重量份
无水乙醇 5重量份
去离子水 60重量份
改性纳米二氧化硅4重量份
增粘树脂7重量份；
本实施例提供的不沾盖用涂布液的制备方法包括：将聚酯树脂(制备例2)、无水乙醇和去离子水在70℃下混合5h，置于高速分散机内，加入改性纳米二氧化硅(制备例5)，在200r/min的转速条件下混合3h，再加入增粘树脂(水性松香乳液，固含量为30％)混合30min，得到所述不沾盖用涂布液。
实施例2
一种不沾盖用涂布液，其按照重量份包括如下组分：
本实施例提供的不沾盖用涂布液的制备方法包括：将聚酯树脂(制备例3)、无水乙醇和去离子水在70℃下混合5h，置于高速分散机内，加入改性纳米二氧化硅(制备例5)，在200r/min的转速条件下混合3h，再加入增粘树脂(水性松香乳液，固含量为30％)混合30min，得到所述不沾盖用涂布液。
实施例3
一种不沾盖用涂布液，其按照重量份包括如下组分：
本实施例提供的不沾盖用涂布液的制备方法包括：将聚酯树脂(制备例4)、无水乙醇和去离子水在70℃下混合5h，置于高速分散机内，加入改性纳米二氧化硅(制备例5)，在200r/min的转速条件下混合3h，再加入增粘树脂(水性松香乳液，固含量为30％)混合30min，得到所述不沾盖用涂布液。
实施例4
一种不沾盖用涂布液，其与实施例1的区别仅在于，聚酯树脂的添加量为62重量份，增粘树脂的添加量为5重量份，其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
对比例1
一种不沾盖用涂布液，其与实施例1的区别仅在于，采用对比制备例1得到的聚酯树脂替换制备例2得到的聚酯树脂，其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
对比例2
一种不沾盖用涂布液，其与实施例1的区别仅在于，采用对比制备例2得到的聚酯树脂替换制备例2得到的聚酯树脂，其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
对比例3
一种不沾盖用涂布液，其与实施例1的区别仅在于，采用对比制备例3得到的聚酯树脂替换制备例2得到的聚酯树脂，其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
对比例4
一种不沾盖用涂布液，其与实施例1的区别仅在于，采用未改性纳米二氧化硅替换制备例5得到的改性纳米二氧化硅，其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
性能测试：
(1)储存稳定性：在-4℃下存储涂布液，观察涂布液是否存在分层或析出现象，大于6个月未出现分层和析出现象则为合格，否则为不合格；
(2)不沾性：将涂布液涂布在PET镀铝膜表面，在150℃下烘烤10s后作为包装膜进行酸奶包装，放置7d后撕开包装膜，观察表面是否沾上酸奶；
(3)涂布性：将涂布液涂布在PET镀铝膜表面，在150℃烘烤10s后观察表面成膜情况，是否存在缩孔，橘皮，竖纹，颗粒感等现象，若均无出现则为优，出现少量缺陷则为良，出现大面积缺陷则为差。
按照上述测试方法对实施例1～4和对比例1～4提供的不沾盖用涂布液进行测试，测试结果如表1所示：
表1
| 储存稳定性 | 涂布性 | 不沾性 | |
| 实施例1 | 合格 | 优 | 不沾 |
| 实施例2 | 合格 | 优 | 不沾 |
| 实施例3 | 合格 | 优 | 不沾 |
| 实施例4 | 合格 | 优 | 不沾 |
| 对比例1 | 合格 | 优 | 不沾 |
| 对比例2 | 不合格 | 良 | 沾 |
| 对比例3 | / | / | / |
| 对比例4 | 不合格 | 差 | 沾 |
(4)剥离强度：将涂布液涂布在PET镀铝膜表面，在150℃下烘烤10s后取出，与基材在180℃、0.6MPa以及0.3s的条件下密封后，按照《GB/T2791-1995》提供的测试方法测试剥离强度；
(5)耐压性能：将涂布液涂布在PET镀铝膜上，在150℃下烘烤10s后取出，与PP底座在180℃、0.6MPa、0.3s的条件下密封后，进行负压测试，测试条件为0.1MPa条件下负压2min；
(3)低温剥离强度：将涂布液涂布在PET镀铝膜表面，150℃下烘烤10s后取出，与基材在180℃、0.6MPa以及0.3s的条件下密封后，在4℃下放置24h后，按照《GB/T2791-1995》提供的测试方法测试剥离强度；
其中，基材1为PP基材，基材2为PS基材。
按照上述测试方法实施例1～4和对比例1～4提供的不沾盖用涂布液进行测试，测试结果如表2所示：
表2
根据表1和表2记载的数据可以看出，本发明提供的酸奶不沾盖涂布液具有优异的不沾性、涂布性能和存储稳定性，且与PP基材和PS基材均具有较高的剥离强度优异耐压性能。
具体而言，实施例1～4提供的涂布液与PP基材的常温剥离强度为20～25N/15mm，低温下的剥离强度为15～21N/15mm，耐压性能测试均合格；与PS基材的常温剥离强度为19～24N/15mm，低温剥离强度为14～21N/15mm，耐压性能测试也都合格。
比较实施例1和对比例1的数据可以看出，未添加聚丙烯接枝马来酸酐制备得到的聚酯树脂进一步制备得到的涂布液与PP基材和PS基材的剥离强度均较低，特别是在低温剥离强度。
比较实施例1和对比例2的数据可以看出，未添加有机硅烷偶联剂制备得到的聚酯树脂进一步制备得到的涂布液的存储稳定性较差。
而对比例3由于所采用的聚酯树脂中未添加苯磺酸钠，所以水溶性较差，无法配置成涂布液。
再比较实施例1和对比例4的数据还可以看出，采用未改性纳米二氧化硅制成的涂布液的存储稳定性和涂布性均较差，且与PP基材和PS基材的剥离强度和耐压性能也都很差。
最后再比较实施例1和实施例4的数据还可以看出，涂布液中聚酯树脂和增粘树脂的添加量也会对其与基材的剥离强度产生影响。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明一种不沾盖用涂布液及其制备方法和应用，但本发明并不局限于上述实施例，即不意味着本发明必须依赖上述实施例才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (10)
1.一种不沾盖用涂布液，其特征在于，所述不沾盖用涂布液包括聚酯树脂、增粘树脂、改性纳米二氧化硅、无水乙醇和去离子水的组合；
所述聚酯树脂的制备原料包括酸类单体、醇类单体、磺酸盐单体、有机硅烷偶联剂单体、马来酸酐接枝聚丙烯单体和催化剂的组合。
2.根据权利要求1所述的不沾盖用涂布液，其特征在于，所述不沾盖用涂布液按照重量份包括如下组分：
3.根据权利要求1或2所述的不沾盖用涂布液，其特征在于，所述聚酯树脂为阴离子型水溶性聚酯树脂；
优选地，所述聚酯树脂的数均分子量为12000～18000；
优选地，所述聚酯树脂的玻璃化转变温度为60～80℃。
4.根据权利要求1～3任一项所述的不沾盖用涂布液，其特征在于，所述酸类单体与醇类单体的摩尔比为1:(1.5～1.8)；
优选地，以所述酸类单体的摩尔含量为100％计，所述磺酸盐单体的摩尔含量为1～5％；
优选地，以所述酸类单体和醇类单体的总质量为100％计，所述有机硅烷偶联剂单体的添加量为5～7％；
优选地，以所述酸类单体和醇类单体的总质量为100％计，所述马来酸酐接枝聚丙烯单体的添加量为100～110％；
优选地，以所述酸类单体和醇类单体的总质量为100％计，所述催化剂的添加量为0.2～0.3％；
优选地，所述酸类单体包括二元酸；
优选地，所述二元酸包括对苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二羧酸、丁二酸、己二酸或壬二酸中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述醇类单体包括二元醇；
优选地，所述二元醇包括1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇或1,6-己二醇中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述磺酸盐单体包括间苯型磺酸盐；
优选地，所述间苯型磺酸盐包括苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠；
优选地，所述催化剂包括醋酸钴、钛酸四丁酯、三氧化二锑、醋酸锰或三氧化二锗中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述有机硅烷偶联剂单体包括硅烷偶联剂KH550。
5.根据权利要求1～4任一项所述的不沾盖用涂布液，其特征在于，所述聚酯树脂通过如下方法制备得到，所述方法包括：将酸类单体、醇类单体、磺酸盐单体、有机硅烷偶联剂单体、马来酸酐接枝聚丙烯单体和催化剂进行反应，得到所述聚酯树脂。
6.根据权利要求1～5任一项所述的不沾盖用涂布液，其特征在于，所述增粘树脂包括水性松香甘油酯乳液。
7.根据权利要求1～6任一项所述的不沾盖用涂布液，其特征在于，所述改性纳米二氧化硅为硅烷偶联剂改性纳米二氧化硅；
优选地，所述改性纳米二氧化硅的粒径为1～100nm；
优选地，所述硅烷偶联剂改性纳米二氧化硅通过将纳米二氧化硅和硅烷偶联剂在溶剂中进行加压加热处理后得到；
优选地，所述硅烷偶联剂包括硅烷偶联剂KH550；
优选地，所述溶剂包括乙醇；
优选地，所述加热的温度为200～250℃；
优选地，所述加压的压力为4～7MPa。
8.一种如权利要求1～7任一项所述不沾盖用涂布液的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：将聚酯树脂、无水乙醇和去离子水进行混合，加入改性纳米二氧化硅进行混合，再加入增粘树脂进行混合，得到所述不沾盖用涂布液。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述将聚酯树脂、无水乙醇和去离子水进行混合的混合温度为60～80℃；
优选地，所述将聚酯树脂、无水乙醇和去离子水进行混合的混合时间为4～6h；
优选地，所述加入改性纳米二氧化硅进行混合的混合温度为25～30℃；
优选地，所述加入改性纳米二氧化硅进行混合的混合时间为2～4h；
优选地，所述再加入增粘树脂进行混合的混合温度为25～30℃；
优选地，所述再加入增粘树脂进行混合的混合时间为25～35min。
10.一种如权利要求1～6任一项所述的不沾盖用涂布液在食品包装中的应用；
优选地，所述食品包装包括酸奶包装。
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