CN115867252A

CN115867252A - 基于视黄醇的组合物

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Publication number: CN115867252A
Application number: CN202180040557.6A
Authority: CN
Inventors: N·优素菲; F·何; M·利比; G·大卫
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2020-06-08
Filing date: 2021-06-08
Publication date: 2023-03-28
Also published as: FR3111074A1; WO2021250008A1; KR20220167310A; JP2023529178A; FR3111074B1; US20230104881A1; EP4161478A1

Abstract

本发明涉及一种组合物、尤其是化妆品组合物，其特别用于化妆和/或护理角蛋白材料，所述组合物至少包含视黄醇、四羟基肉桂酸二‑叔丁基季戊四醇酯、乙二胺二琥珀酸盐以及至少一种选自抗坏血酸或其类似物和/或生育酚或其衍生物的化合物。

Description

基于视黄醇的组合物

技术领域

本发明涉及护理和/或化妆角蛋白材料的领域，特别涉及角蛋白材料、尤其是皮肤的抗老化护理。

出于本发明的目的，术语“角蛋白材料”尤其表示皮肤、唇部和/或睫毛，特别是皮肤和/或唇部，并且优选身体和/或面部的皮肤，并且更优选面部的皮肤。

皮肤老化是由内在因素和外在因素对皮肤的影响造成的。在老化过程期间，出现皮肤的结构和功能的有害变化。由于皮肤新陈代谢的这些改变，主要临床迹象是出现皱纹和细纹，其原因是组织松弛和失去弹性。

此外，引起皮肤变化的内在老化特别导致皮肤细胞更新的减慢，这主要反映在有害临床变化的出现，如皮下脂肪组织的减少和小皱纹或细纹的出现，以及组织病理学变化，如弹性纤维的数量和厚度的增加、弹性组织膜中垂直纤维的损失以及在这种弹性组织的细胞中存在大的不规则成纤维细胞。

现有技术

已知的实践是使用含有能够对抗老化的活性剂的化妆品或皮肤病学组合物处理这些皮肤老化迹象，其中类视黄醇代表已知的活性剂家族。

在类视黄醇家族的化合物之中，作为维生素A的形式之一的视黄醇是特别令人感兴趣的。具体地，视黄醇是人体的天然内源性成分。此外，当施用到皮肤时，其耐受性水平比视黄酸高得多。

然而，当将其引入用于局部施用的化妆品或皮肤病学组合物中时，由于光、氧气、金属离子、氧化剂、水的作用或特别是由于温度升高，视黄醇迅速降解。

视黄醇降解的迹象之一是使用其的化妆品组合物的气味发生变化。

具体地，视黄醇降解还引起气味的释放，使用者发现该气味特别令人不愉快和不方便，并且这会限制其在化妆品组合物中的使用。

视黄醇的热降解尤其是J.Soc.Cosm.Chem.[化妆品化学学会会刊]46,191-198(1995年7月-8月)公布的研究的主题。

结果，配制在化妆品组合物中的视黄醇是不稳定的，并且因此已经提出使这些配制品中所含的视黄醇稳定化。

例如，文献WO 96/07396建议通过使用至少一种脂溶性抗氧化活性剂和/或至少一种螯合剂来稳定呈水包油乳液形式的化妆品组合物中的视黄醇。所提及的抗氧化活性剂的实例是丁基羟基甲苯(BHT)。此外，提及乙二胺四乙酸(EDTA)及其衍生物作为螯合剂。

然而，BHT是有争议的化合物，因为它对人类具有潜在的毒性。此外，EDTA和BHT既不环保，也不可生物降解。此外，这个体系不能解决组合物气味变化的问题。

此外，文献WO 93/00085描述了包含视黄醇和由螯合剂(例如EDTA)和抗氧化剂组成的稳定体系的油包水乳液。根据所述文献，还可以制备含有用由脂溶性抗氧化剂和水溶性抗氧化剂组成的体系稳定的视黄醇的油包水乳液。

然而，尽管所述文献教导了EDTA和BHT的组合可以使呈油包水乳液形式的组合物中的视黄醇稳定，但是当组合物呈水包油乳液形式配制时，这种组合似乎是无效的。

发明内容

因此，仍然需要含有视黄醇的化妆品组合物，其特别有效地对抗角蛋白材料的老化迹象，并且其在所述组合物期的储存以及重复使用期间都是随时间推移而稳定的。

还需要这样的化妆品组合物，其符合消费者要求，特别是从环境的观点，和/或特别是根据使用者期望的感官特性，如令人愉快的气味和令人愉快的颜色。

此外，无论组合物的呈现形式如何，仍然需要有效稳定化妆品组合物中的视黄醇。

本发明特别针对满足这些需要。

发明内容

因此，根据本发明方面中的第一个，本发明涉及一种组合物、尤其是化妆品组合物，其特别用于化妆和/或护理角蛋白材料，该组合物至少包含：

-视黄醇；

-四羟基肉桂酸二-叔丁基季戊四醇酯；

-乙二胺二琥珀酸盐；

-至少一种选自抗坏血酸或其类似物和/或生育酚或其衍生物的化合物。

该组合物还涉及一种组合物、尤其是化妆品组合物，其特别用于化妆和/或护理角蛋白材料，该组合物至少包含：

-视黄醇；

-四羟基肉桂酸二-叔丁基季戊四醇酯；

-乙二胺二琥珀酸盐；

-至少一种选自抗坏血酸或其类似物、优选抗坏血酸的化合物。

-视黄醇；

-四羟基肉桂酸二-叔丁基季戊四醇酯；

-乙二胺二琥珀酸盐；

-至少一种选自生育酚或其衍生物、优选生育酚的化合物。

诸位发明人已经出乎意料地观察到，至少一种四羟基肉桂酸二-叔丁基季戊四醇酯化合物、至少一种乙二胺二琥珀酸盐和至少一种选自抗坏血酸或其类似物和/或生育酚或其衍生物的化合物的组合使得可以有效地稳定化妆品组合物中所含的视黄醇。

具体地，如下面的实例中所示，根据本发明的组合物是稳定的，只要其中所含的视黄醇化合物随时间推移的损失是低的。

有利地，根据本发明的组合物包含低含量的有争议的成分，并且特别是包含按重量计小于0.2％的丁基羟基甲苯(BHT)和/或乙二胺四乙酸(EDTA)或其衍生物，并且优选不包含任何有争议的成分，并且特别是不包含丁基羟基甲苯(BHT)或乙二胺四乙酸(EDTA)或其衍生物。

根据本发明方面中的另一个，本发明还涉及至少四羟基肉桂酸二-叔丁基季戊四醇酯、至少一种乙二胺二琥珀酸盐和至少一种选自抗坏血酸或其类似物和/或生育酚或其衍生物的化合物在含有视黄醇的组合物、特别是化妆品组合物中减缓或甚至防止该组合物中的视黄醇化合物降解的用途。

根据本发明的组合物特别用于护理和/或化妆角蛋白材料，并且优选用于护理角蛋白材料。

因此，根据本发明方面中的另一个，本发明进一步涉及一种用于化妆和/或护理、优选护理角蛋白材料、特别是皮肤和/或唇部的美容方法，该方法包括至少一个将根据本发明的组合物施用到所述角蛋白材料的步骤。

根据本发明的组合物的其他特点、变化和优点将在阅读以下的说明和实例之后变得更加清晰。

具体实施方式

视黄醇

如先前所述，根据本发明的组合物包含视黄醇，也称为维生素A。

出于本发明的目的，术语“视黄醇”表示视黄醇的所有异构体，尤其是全反式视黄醇、13-顺式视黄醇、11-顺式视黄醇、9-顺式视黄醇和3,4-二去氢视黄醇。

优选使用全反式视黄醇。

特别地，根据本发明的组合物包含有效量的视黄醇。

出于本发明的目的，术语“有效量”表示视黄醇的量经由其实施产生所希望的效果，尤其是角蛋白材料的老化迹象的减少。

优选地，根据本发明的组合物包含相对于组合物的总重量按重量计至少0.02％的视黄醇。

更特别地，根据本发明的组合物可以包含相对于组合物的总重量按重量计在0.02％与5.0％之间、尤其按重量计在0.05％与3.0％之间、优选按重量计在0.08％与1.0％之间、并且更优选按重量计在0.1％与0.5％之间的量的视黄醇。

应理解，视黄醇含量对应于引入组合物中的视黄醇的活性材料的含量，也称为固体含量。

根据具体的实施例变体，视黄醇可以以溶解于油(如植物油，例如大豆油)中的形式引入组合物中，尤其是以其在油中的含量范围为按重量计从5％至20％、优选按重量计约10％。

由巴斯夫公司、尤其是以名称Retinol 10SU出售的那些是最特别适合使用的，其中活性材料在大豆油中的含量为按重量计10％。

根据另一个具体的实施例变体，也可以使用视黄醇的封装形式。

四羟基肉桂酸二-叔丁基季戊四醇酯

根据本发明的组合物还至少包含四羟基肉桂酸二-叔丁基季戊四醇酯。

四羟基肉桂酸二-叔丁基季戊四醇酯或羟基氢化肉桂酸四-二-叔丁基季戊四醇酯是属于肉桂酸及其衍生物家族的化合物，其CAS号为6683-19-8。

举例来说，可以提及由巴斯夫公司以名称Tinogard

出售的四羟基肉桂酸二-叔丁基季戊四醇酯化合物。

优选地，根据本发明的组合物包含相对于组合物的总重量按重量计从0.01％至2.5％、优选按重量计从0.05％至1.5％、更优选按重量计从0.1％至0.3％的四羟基肉桂酸二-叔丁基季戊四醇酯化合物。

乙二胺二琥珀酸盐

根据本发明的组合物还包含至少一种乙二胺二琥珀酸盐。

乙二胺二琥珀酸是具有下式的化合物：

[化学式1]

优选地，乙二胺二琥珀酸盐选自碱金属盐(如钾盐和钠盐)、铵盐和胺盐。更特别优选乙二胺二琥珀酸的碱金属盐。

优选地，根据本发明使用的乙二胺二琥珀酸盐是乙二胺二琥珀酸三钠。

此种化合物例如是由英诺斯派活性化学品公司(Innospec Active Chemicals)以名称

E30出售的化合物或由奥泰性能化学品公司(Octel PerformanceChemicals)以名称Octaquest/>

出售的化合物。

优选地，根据本发明的组合物包含相对于组合物的总重量按重量计从0.01％至2.5％、优选按重量计从0.05％至1.5％、优选按重量计从0.05％至0.5％、更优选按重量计从0.07％至0.3％的乙二胺二琥珀酸盐。

应理解，乙二胺二琥珀酸盐的含量对应于引入组合物中的乙二胺二琥珀酸盐的活性材料的含量，也称为固体含量。

根据具体的实施例变体，乙二胺二琥珀酸盐可以以溶解于水的形式引入组合物中，尤其是在水中的含量范围为按重量计从25％至50％、优选按重量计从35％至40％。

此种化合物例如是由英诺斯派活性化学品公司以名称

E30出售的化合物，其在水中为按重量计37％。

根据一个实施例，根据本发明的组合物包含至少一种四羟基肉桂酸二-叔丁基季戊四醇酯化合物和至少一种乙二胺二琥珀酸盐，四羟基肉桂酸二-叔丁基季戊四醇酯化合物/乙二胺二琥珀酸盐的质量比范围从0.1至3、并且优选范围从0.2至1.5。

抗坏血酸及其类似物

根据本发明的组合物还可以至少包含抗坏血酸和/或其类似物。

优选地，根据本发明的组合物至少包含抗坏血酸和/或其类似物。

在一个优选的实施例中，根据本发明的组合物包含抗坏血酸。举例来说，抗坏血酸是由帝斯曼营养产品公司(DSM Nutritional Products)以商品名Ascorbic Acid Fine

出售的。/>

抗坏血酸(也称为维生素C)特别是以L形式，因为它可以从天然产物中提取。举例来说，根据本发明的抗坏血酸是由东北制药总厂(Northeast General PharmaceuticalFactory)以商品名Ascorbic Acid EP/BP/USP/FCC/

或由石药集团维生药业公司(CSPC Weisheng Pharmaceutical)以名称Ascorbic Acid 100/>

出售的。

根据本发明的抗坏血酸的类似物选自抗坏血酸的盐、酯、醚和糖。

在一个具体的实施例中，根据本发明的抗坏血酸类似物是呈抗坏血酸的单糖酯或磷酸化抗坏血酸的金属盐的形式。

可以用于本发明的抗坏血酸的单糖酯特别是抗坏血酸的糖基、甘露糖基、果糖基、岩藻糖基、半乳糖基、N-乙酰葡糖胺和N-乙酰胞壁酰衍生物及其混合物，如6-O-β-D-吡喃半乳糖基L-抗坏血酸。后一种化合物及其制备方法特别描述于文献EP-A-487 404、EP-A-425066和J05213736中。

就其本身而言，磷酸化抗坏血酸的金属盐可以选自碱金属的抗坏血酸磷酸盐、碱土金属的抗坏血酸磷酸盐和过渡金属(如镁、钠、钾、钙或锌)的抗坏血酸磷酸盐；如抗坏血酸磷酸镁。

抗坏血酸的类似物更特别是其盐如特别是抗坏血酸钠、抗坏血酸磷酸镁或抗坏血酸磷酸钠；其酯如特别是其乙酸酯、丙酸酯或棕榈酸酯，如抗坏血酸棕榈酸酯；或其糖，如特别是糖基抗坏血酸。

在根据本发明的一个具体的实施例中，抗坏血酸类似物对应于下式，其中R₁和R₂以及R₃对应于氢原子，并且R₄对应于饱和或不饱和的、直链(任选支链)C₁-C₁₆烷基，优选非支链的饱和直链C₁₅基团。

[化学式2]

举例来说，抗坏血酸类似物可以更特别地是抗坏血酸棕榈酸酯(或6-O-棕榈酰抗坏血酸)，其可以商品名Ascorbyl palmitate从帝斯曼营养产品公司获得。

在具体的实施例中，本发明的组合物包含抗坏血酸和/或其类似物中的一种，所述类似物选自抗坏血酸的盐，如抗坏血酸钠，这些抗坏血酸类似物选自上面定义的化学式2，和抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸磷酸钠和抗坏血酸棕榈酸酯。

在根据本发明的一个特别优选的实施例中，组合物包含抗坏血酸。

根据具体的实施例变体，根据本发明的组合物包含相对于组合物的总重量按重量计从0.025％至1％、优选按重量计从0.05％至0.50％、更优选按重量计从0.05％至0.3％、特别是按重量计从0.1％至0.3％、优选按重量计从0.1％至0.2％的抗坏血酸和/或其类似物。

生育酚及其衍生物

根据本发明的组合物还可以至少包含生育酚和/或其衍生物。

在具体的实施例中，根据本发明的组合物至少包含α-生育酚。

维生素E是脂溶性维生素，其涵盖一组八种有机分子：四种生育酚(α-生育酚、β-生育酚、δ-生育酚和γ-生育酚)和四种生育三烯酚(α-生育三烯酚、β-生育三烯酚、δ-生育三烯酚和γ-生育三烯酚)。

根据本发明的生育酚特别选自α-生育酚、β-生育酚、δ-生育酚和γ-生育酚、或其异构体、和/或它们的混合物。

根据本发明，α-生育酚是优选的，并且以各种形式存在：D-α-生育酚、L-α-生育酚和DL-α-生育酚。

根据本发明，特别优选生育酚是DL-α-生育酚。

举例来说，DL-α-生育酚是由帝斯曼营养产品公司以商品名DL Alpha

出售的。

根据本发明的生育酚衍生物特别选自酯，如生育酚乙酸酯、生育酚棕榈酸酯、生育酚亚油酸酯和生育酚烟酸酯。

根据具体的实施例变体，根据本发明的组合物包含相对于组合物的总重量按重量计从0.01％至1％、优选按重量计从0.05％至0.5％、更优选按重量计从0.1％至0.2％的生育酚和/或其衍生物。

在优选的实施例中，根据本发明的组合物至少包含抗坏血酸和/或其类似物和生育酚和/或其衍生物。

优选地，根据本发明的组合物包含抗坏血酸和生育酚，特别地，生育酚选自α-生育酚、β-生育酚、δ-生育酚、γ-生育酚、或其异构体、和/或它们的混合物，优选α-生育酚。

在本发明的具体实施例中，组合物包含视黄醇、四羟基肉桂酸二-叔丁基季戊四醇酯、至少一种乙二胺二琥珀酸盐、抗坏血酸。

优选地，根据本发明的组合物包含(特别是根据本发明的化妆品组合物包含)视黄醇、四羟基肉桂酸二-叔丁基季戊四醇酯、至少一种乙二胺二琥珀酸盐、抗坏血酸和生育酚(优选DL-α-生育酚)。

根据优选的实施例，根据本发明的组合物(特别是根据本发明的化妆品组合物)至少包含相对于组合物的总重量：

-按重量计在0.08％与1.0％之间的视黄醇，

-按重量计在0.1％与0.3％之间的四羟基肉桂酸二-叔丁基季戊四醇酯，

-按重量计在0.05％与1.5％之间的乙二胺二琥珀酸盐，

-按重量计在0.05％与0.50％之间的抗坏血酸，

-按重量计在0.05％与1％之间的DL-α-生育酚。

水相

根据本发明的组合物通常包含至少一种水相和/或至少一种油相，构成化妆品上可接受的介质以用于掺入有效量的视黄醇、四羟基肉桂酸二-叔丁基季戊四醇酯和乙二胺二琥珀酸盐并形成根据本发明的组合物，尤其是化妆品组合物。

特别地，水相在根据本发明的组合物中以相对于所述组合物的总重量范围为按重量计从0.1％至85％、优选按重量计从30％至80％、并且更优选按重量计从50％至80％的含量存在。

根据一个实施例，根据本发明的组合物是无水的，也就是说，其包含相对于组合物的总重量按重量计小于5％、优选按重量计小于3％、并且更特别按重量计小于1％的水。

水相包含水和任选的水溶性溶剂。

根据本发明，术语“水溶性溶剂”表示在室温下为液体且与水混溶(在25℃和大气压下与水的混溶性按重量计大于50％)的化合物。

在本发明的组合物中可以使用的水溶性溶剂还可以是挥发性的。

在根据本发明的组合物中可以使用的水溶性溶剂之中，尤其可以提及低级一元醇(含有从1至5个碳原子，如乙醇和异丙醇)、二醇(含有从2至8个碳原子，如乙二醇、己二醇、丙二醇、1,3-丁二醇和二丙二醇)、C₃和C₄酮以及C₂-C₄醛。

根据可替代的实施例，根据本发明的组合物的水相可以包含至少一种C₂-C₃₂多元醇。

出于本发明的目的，术语“多元醇”应该理解为意指包含至少两个游离羟基的任何有机分子。

优选地，根据本发明的多元醇在室温下以液体形式存在。

适用于本发明的多元醇可以是直链的、支链的或环状的、饱和或不饱和烷基类型的化合物，烷基链上带有至少两个-OH官能团，特别是至少三个-OH官能团并且更特别是至少四个-OH官能团。

适于配制根据本发明的组合物的多元醇特别是尤其含有从2至32个碳原子、优选从3至16个碳原子的那些。

多元醇可以选自例如乙二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、丙二醇、1,3-丙二醇、丁二醇、异戊二醇、戊二醇、己二醇、甘油、聚甘油如甘油低聚物例如二甘油、聚乙二醇、及其混合物。

根据本发明的优选实施例，所述多元醇选自乙二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、丙二醇、二丙二醇、甘油、聚甘油、聚乙二醇、及其混合物。

根据本发明的优选模式，本发明的组合物可以包含至少一种选自1,3-丙二醇、辛二醇、甘油及其混合物的化合物。

根据优选的实施例，本发明的组合物还至少包含甘油。

油相

当根据本发明使用的组合物包含油相时，其优选含有至少一种油，尤其是化妆品油。其还可以含有其他脂肪物质。

术语“油”意指在室温(20℃)和大气压(760mmHg)下为液体的与水不混溶的非水性化合物。

适于制备根据本发明的组合物、尤其是化妆品组合物的油相可以包含基于烃的油、硅油、氟油或非氟油、或其混合物。

这些油可以是挥发性或非挥发性的。

它们可以是动物、植物、矿物或合成来源的。根据可替代的实施例，优选硅酮来源的油。

术语“非挥发性”是指其中在室温和大气压下的蒸气压非零并且小于10^-3mmHg(0.13Pa)的油。

出于本发明的目的，术语“硅油”意指包含至少一个硅原子并且尤其是至少一个Si-O基团的油。

术语“氟油”意指包含至少一个氟原子的油。

术语“基于烃的油”意指主要含有氢原子和碳原子的油。

这些油可以任选地包含氧、氮、硫和/或磷原子(例如呈羟基或酸基的形式)。

出于本发明的目的，术语“挥发性油”意指在室温和大气压下能够在与皮肤接触的不到一小时内挥发的任何油。挥发性油是挥发性化妆品化合物，其在室温下是液体，特别地在室温和大气压下具有非零蒸气压，特别地具有范围从0.13Pa至40 000Pa(10^-3至300mmHg)、特别地范围从1.3Pa至13 000Pa(0.01至100mmHg)、并且更特别地范围从1.3Pa至1300Pa(0.01至10mmHg)的蒸气压。

挥发性油

挥发性油可以是基于烃的油或硅油。

在含有从8至16个碳原子的挥发性的基于烃的油之中，尤其可以提及支链C₈-C₁₆烷烃，例如C₈-C₁₆异烷烃(也称为异链烷烃)、异十二烷、异癸烷、异十六烷，和例如以商品名Isopar或Permethyl出售的油，支链C₈-C₁₆酯(例如新戊酸异己酯)，及其混合物。特别地，挥发性的基于烃的油选自含有从8至16个碳原子的挥发性基于烃的油及其混合物。

还可以提及包含从8至16个碳原子、特别地从10至15个碳原子且更特别地从11至13个碳原子的挥发性直链烷烃，例如由萨索尔公司(Sasol)在各自索引号Parafol 12-97和Parafol 14-97下出售的正十二烷(C₁₂)和正十四烷(C₁₄)，以及其混合物；十一烷-十三烷混合物；在科宁公司(Cognis)的专利申请WO 2008/155 059的实例1和实例2中获得的正十一烷(C₁₁)和正十三烷(C₁₃)的混合物；及其混合物。

可提及的挥发性硅油包括挥发性直链硅油，如六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十四甲基六硅氧烷、十六甲基七硅氧烷和十二甲基五硅氧烷。

可提及的挥发性环状硅油包括六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、环六硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷，并且特别是环六硅氧烷。

非挥发性油

这些非挥发性油可以尤其选自非挥发性的基于烃的油、氟油和/或硅油。

尤其可以提及的非挥发性的基于烃的油包括：

-动物来源的基于烃的油，

-植物来源的基于烃的油，含有从10至40个碳原子的合成醚，如二辛基醚，

-合成酯，例如具有式R₁COOR₂的油，其中R₁代表包含从1至40个碳原子的直链或支链的脂肪酸残基，并且R₂代表尤其是支链的含有从1至40个碳原子的基于烃的链，前提是R₁+R₂大于或等于10。这些酯尤其可以选自醇和脂肪酸酯，例如鲸蜡硬脂醇辛酸酯、异丙醇酯(如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯)、棕榈酸乙酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸辛酯、羟基化的酯(例如乳酸异硬脂酯、羟基硬脂酸辛酯)、醇或多元醇蓖麻酸酯、月桂酸己酯、新戊酸酯(例如新戊酸异癸酯、新戊酸异十三烷基酯)、以及异壬酸酯(例如异壬酸异壬酯和异壬酸异十三烷基酯)，

-多元醇酯和季戊四醇酯，例如二季戊四醇四羟基硬脂酸酯/四异硬脂酸酯，

-在室温下为液体的脂肪醇，具有含有从12至26个碳原子的支链和/或不饱和的基于碳的链，例如2-辛基十二烷醇、异硬脂醇和油醇，

-C₁₂-C₂₂高级脂肪酸，如油酸、亚油酸、亚麻酸、及其混合物，

-碳酸酯，如碳酸二辛酯；

-非苯基硅油，例如辛基聚甲基硅氧烷，和

-苯基硅油，例如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基硅氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯基乙基三甲基硅氧基硅酸盐、聚二甲基硅氧烷或苯基聚三甲基硅氧烷(具有小于或等于100cSt的粘度)、三甲基五苯基三硅氧烷、及其混合物；

以及还有这些不同油的混合物。

特别地，组合物还可以包含至少一种非挥发性油，其特别选自非挥发性非极性的基于烃的油、非挥发性酯油、及其混合物。

出于本发明的目的，术语“非极性油”意指在25℃下的溶解度参数δ_a等于0(J/cm³)^1/2的油。

汉森(Hansen)三维溶解度空间中的溶解度参数的定义和计算描述于C.M.Hansen的文章中：“The three dimensional solubility parameters[三维溶解度参数]”,J.Paint Technol.[涂料技术杂志]39,105(1967)。

根据这种汉森空间：

-δ_D表征了源自分子碰撞期间诱导的偶极子的形成的伦敦色散力；

-δ_p表征了永久偶极子之间的德拜相互作用力以及诱导偶极子与永久偶极子之间的科梭姆(Keesom)相互作用力；

-δ_h表征了特定的相互作用力(如氢键合、酸/碱、供体/受体等)；以及

-δ_a由以下等式确定：δ_a＝(δp2+δh2)^1/2。

参数δ_p、δ_h、δ_D和δ_a以(J/cm³)^1/2表示。

特别地，非挥发性非极性的基于烃的油不含氧原子。

优选地，非挥发性非极性的基于烃的油可以选自矿物或合成来源的直链或支链的烃。特别地，其可以选自：

-液体石蜡或其衍生物，

-液体凡士林，

-萘油，

-聚丁烯，特别是由阿莫科公司(Amoco)出售或制造的Indopol H-100(摩尔质量或M_W＝965g/mol)、Indopol H-300(M_W＝1340g/mol)和Indopol H-1500(M_W＝2160g/mol)，

-聚异丁烯和氢化聚异丁烯，特别是由日本油脂(Nippon Oil Fats)公司出售的

由阿莫科公司出售或制造的Panalane H-300E(M_W＝1340g/mol)、由Synteal公司出售或制造的Viseal 20000(M_W＝6000g/mol)以及由微啼克公司(Witco)出售或制造的Rewopal PIB1000(M_W＝1000g/mol)，

-癸烯/丁烯共聚物和聚丁烯/聚异丁烯共聚物，特别是Indopol L-14，

-聚癸烯和氢化聚癸烯，特别是由美孚化工(Mobil Chemicals)公司出售或制造的Puresyn 10(M_W＝723g/mol)和Puresyn 150(M_W＝9200g/mol)，

-及其混合物。

所述非挥发性油还可以是酯油，特别是含有在18个与70个之间的碳原子的酯油。

可以提及的实例包括单酯、二酯或三酯。

酯油尤其可以是羟基化的。

非挥发性酯油可以优选选自：

-包含总计在18个与40个之间的碳原子的单酯，特别是具有式R₁COOR₂的单酯，其中R₁代表包含从4至40个碳原子的直链或支链的脂肪酸残基，并且R₂代表特别是支链的含有从4至40个碳原子的基于烃的链，前提是R₁+R₂大于或等于18，例如鸭子尾脂腺油(Purcellinoil)(鲸蜡硬脂醇辛酸酯)、异壬酸异壬酯、C₁₂至C₁₅醇苯甲酸酯、棕榈酸2-乙基己酯、新戊酸辛基十二烷基酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、芥酸2-辛基十二烷基酯、异硬脂酸异硬脂酯、癸二酸二异丙酯、苯甲酸2-辛基十二烷基酯、醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、棕榈酸2-乙基己酯、月桂酸2-己基癸酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯或琥珀酸2-二乙基己酯。优选地，它们是具有式R₁COOR₂的酯，其中R₁代表包含从4至40个碳原子的直链或支链的脂肪酸残基，并且R₂代表特别是支链的含有从4至40个碳原子的基于烃的链，R₁和R₂是使得R₁+R₂大于或等于18。优选地，酯包含总计在18个与40个之间的碳原子。可以提及的优选单酯包括异壬酸异壬酯、芥酸油基酯和/或新戊酸2-辛基十二烷基酯；

-二酯，特别是包含总计在18个与60个之间的碳原子，特别是总计在18个与50个之间的碳原子。特别可以使用二元羧酸和一元醇的二酯，优选如苹果酸二异硬脂酯，或一元羧酸的二醇二酯，如新戊二醇二庚酸酯或聚甘油基-2二异硬脂酸酯(特别是如由Alzo公司以商业索引号Dermol DGDIS出售的化合物)；

-三酯，特别是包含总计在35个与70个之间的碳原子，特别是如三元羧酸的三酯如柠檬酸三异硬脂酯或偏苯三酸三癸酯，或一元羧酸的二醇三酯如聚甘油基-2三异硬脂酸酯；

-四酯，特别地具有范围从35至70的总碳数，如一元羧酸的季戊四醇或聚甘油四酯，例如四壬酸季戊四醇酯、四异硬脂酸季戊四醇酯、四异壬酸季戊四醇酯、三(2-癸基)十四烷酸甘油酯、聚甘油基-2四异硬脂酸酯或者四(2-癸基)十四烷酸季戊四醇酯；

-通过不饱和脂肪酸二聚体和/或三聚体与二醇的缩合获得的聚酯，如在专利申请FR 0 853 634中描述的那些，特别是如二亚油酸和1,4-丁二醇的聚酯。在这方面，尤其可以提及由碧昂赛恩斯公司(Biosynthis)以名称Viscoplast 14436H出售的聚合物(INCI名称：二亚油酸/丁二醇共聚物)，或者多元醇与二聚物二酸的共聚物及其酯，如Hailucent ISDA；

-二醇二聚体与一元羧酸或二元羧酸的酯和聚酯，如二醇二聚体和脂肪酸的酯以及二醇二聚体和二元羧酸二聚体的酯，特别地可以从特别地衍生自不饱和脂肪酸，尤其是C₈至C₃₄、尤其是C₁₂至C₂₂、特别是C₁₆至C₂₀并且更特别是C₁₈的二聚的二元羧酸二聚体获得，如二亚油二酸和二亚油酸二醇二聚体的酯，例如由日本精化株式会社(Nippon FineChemical)以商品名Lusplan DD-

和DD-/>

出售的那些；

-乙烯基吡咯烷酮/1-十六碳烯共聚物，例如由ISP公司以名称Antaron V-216(也称为Ganex V216)出售的产品(M_W＝7300g/mol)；

-基于烃的植物油，如脂肪酸甘油三酯(其在室温下为液体)，特别是含有从7至40个碳原子的脂肪酸的脂肪酸甘油三酯，如庚酸或辛酸甘油三酯或荷荷巴油；特别可以提及饱和甘油三酯，如辛酸/癸酸甘油三酯、三庚酸甘油酯、三辛酸甘油酯和C_18-36酸甘油三酯，如由斯特林迪博(Stéarinerie Dubois)以索引号DUB TGI 24出售的那些；以及不饱和甘油三酯，如蓖麻油、橄榄油、海檀木油或巴卡斯果油；

-及其混合物。

可以存在于油相中的其他脂肪物质是例如包含从8至30个碳原子的脂肪酸，例如硬脂酸、月桂酸、棕榈酸和油酸；蜡，例如羊毛脂、蜂蜡、巴西棕榈蜡或小烛树蜡、石蜡、褐煤蜡或微晶蜡、纯地蜡或地蜡，和合成蜡，例如聚乙烯蜡和费托(Fischer-Tropsch)蜡；硅酮树脂，如三氟甲基-C₁-C₄-烷基聚二甲基硅氧烷和三氟丙基聚二甲基硅氧烷；和硅酮弹性体，例如由信越公司(Shin-Etsu)以名称KSG，由道康宁公司(Dow Corning)以名称Trefil或BY29，或由格兰特工业公司(Grant Industries)以名称Gransil出售的产品。

本领域技术人员可以以各种方式选择这些脂肪物质，以便制备具有所希望的特性(例如，在稠度或质地方面)的组合物。

优选地，根据本发明的组合物包含含有至少一种脂肪物质的脂肪相。

根据优选的实施例，根据本发明的组合物包含至少一种非挥发性的基于烃的油，并且优选至少一种非极性的基于烃的油。

优选地，根据本发明的组合物包含至少两种非挥发性的基于烃的油和一种非挥发性酯油。

根据特别优选的实施例，根据本发明的组合物包含至少一种非挥发性脂肪酸甘油三酯、一种非挥发性碳酸酯油和一种非挥发性酯油。

根据特别优选的实施例，根据本发明的组合物至少包含辛酸/癸酸甘油三酯、碳酸二辛酯和癸二酸二异丙酯。

优选地，油相可以在根据本发明的组合物中以相对于所述组合物的总重量范围为按重量计从5％至50％、并且优选按重量计从10％至35％的含量存在。

遮光剂

根据本发明的组合物可以包含一种或多种UV遮蔽剂。

因此，根据一个优选的实施例，根据本发明的组合物还包含至少一种UV遮蔽剂。

特别地，适用于本发明的UV遮蔽剂选自水溶性UV遮蔽剂、脂溶性UV遮蔽剂、不溶性UV遮蔽剂、及其混合物。在这些UV遮蔽剂之中，可以在水溶性有机遮蔽剂、脂溶性有机遮蔽剂、不溶性有机遮蔽剂和无机遮蔽剂之间进行区分。

术语“水溶性UV遮蔽剂”意指用于遮蔽掉UV辐射的任何化合物，其可以以分子形式完全溶解或混溶于水相中，或者可以以胶体形式(例如以胶束形式)溶解于水相中。

术语“脂溶性UV遮蔽剂”意指用于遮蔽掉UV辐射的任何化合物，其可以以分子形式完全溶解或混溶于脂肪相中，或者可以以胶体形式(例如以胶束形式)溶解于脂肪相中。

术语“不溶性UV遮蔽剂”意指用于遮蔽掉UV辐射的任何化合物，其在水中的溶解度按重量计小于0.5％并且在大多数有机溶剂(如液体石蜡、脂肪醇苯甲酸酯和脂肪酸甘油三酯，例如由狄那米特诺贝尔公司(Dynamit Nobel)出售的Miglyol

)中的溶解度按重量计小于0.5％。在70℃下测定的此溶解度被定义为在溶剂中的溶液中的产品与在恢复至室温后悬浮液中的过量固体平衡的量。该溶解度可以容易地在实验室中评价。

术语“水溶性有机UVA遮蔽剂”意指用于遮蔽掉波长范围320至400nm的UVA辐射的任何有机化合物，其可以以分子形式完全溶解或混溶于水相中，或者可以以胶体形式(例如以胶束形式)溶解于水相中。

举例来说，作为可根据本发明使用的水溶性有机UVA遮蔽剂，可以提及苯-1,4-二(3-次甲基-10-樟脑磺酸)酸(INCI名称：对苯二亚甲基二樟脑磺酸(TerephthalylideneDicamphor Sulfonic Acid))及其各种盐，包含至少两个带有磺酸基的苯并唑基的化合物，特别是1,4-双(苯并咪唑基)亚苯基-3,3',5,5'-四磺酸(INCI名称：苯基二苯并咪唑四磺酸二钠)或其盐，例如由德之馨公司(Symrise)以名称Neoheliopan

出售，包含至少一个磺酸官能团的二苯甲酮化合物，如二苯甲酮-4、二苯甲酮-5或二苯甲酮-9。

术语“水溶性有机UVB遮蔽剂”意指用于遮蔽掉波长范围从280nm至320nm的UVB辐射的任何有机化合物，其可以以分子形式完全溶解或混溶于水相中，或者可以以胶体形式(例如以胶束形式)溶解于水相中。

举例来说，作为可以根据本发明使用的水溶性有机UVB遮蔽剂，可以提及水溶性肉桂酸衍生物(如阿魏酸或3-甲氧基-4-羟基肉桂酸)、水溶性亚苄基樟脑化合物、水溶性苯基苯并咪唑化合物、水溶性对氨基苯甲酸(PABA)化合物、水溶性水杨酸化合物、及其混合物。

术语“脂溶性有机UVB遮蔽剂”意指用于遮蔽掉波长范围从280nm至320nm的UVB辐射的任何有机化合物，其可以以分子形式完全溶解或混溶于脂肪相中，或者可以以胶体形式(例如以胶束形式)溶解于脂肪相中。在脂溶性有机UV遮蔽剂之中，其中的一些在室温下为液体。

举例来说，作为可以根据本发明使用的脂溶性有机UV遮蔽剂，可以提及肉桂酸衍生物、邻氨基苯甲酸酯、水杨酸衍生物、二苯甲酰甲烷衍生物、樟脑衍生物、二苯甲酮衍生物、β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物、三嗪衍生物、苯并三唑衍生物、亚苯甲基丙二酸酯衍生物(特别是专利US 5 624 663中引用的那些)、咪唑啉、对氨基苯甲酸(PABA)衍生物、苯并噁唑衍生物(如专利申请EP 0 832 642、EP 1 027 883、EP 1 300 137和DE 101 62 844中所述)、遮蔽聚合物和遮蔽硅酮(如特别是专利申请WO 93/04665中所述的那些)、基于a-烷基苯乙烯的二聚体(如专利申请DE 198 55 649中所述的那些，如专利申请EP 0 967 200、DE197 46 654、DE 197 55 649、EP-A-1 008 586、EP 1 133 980 和EP 133 981中所述的4,4-二芳基丁二烯)、部花青衍生物(如专利US 4 195 999、专利申请WO 2004/006878、专利申请WO 2008/090066、WO 2011113718和WO 2009027258、以及文献2009年2月23日公开的IP COM杂志号000179675D、2009年4月29日公开的IP COM杂志号000182396D、2009年11月12日公开的IP COM杂志号000189542D和03/04/2004公开的IP COM杂志号IPCOM000011179D中所述的部花青)、及其混合物。

优选地，脂溶性有机UV遮蔽剂可以选自二苯甲酰甲烷衍生物，如丁基甲氧基二苯甲酰甲烷或阿伏苯宗(由帝斯曼营养产品公司特别以商品名

1789出售)、水杨酸衍生物(如由Rona/EM工业公司特别以名称/>

HMS出售的胡莫柳酯(homosalate)，或由德之馨公司特别以名称Neo/>

OS出售的水杨酸乙基己酯)、β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物(如由巴斯夫公司特别以商品名/>

N539出售的奥克立林、或由巴斯夫公司特别以商品名/>

N35出售的依托克力林)、及其混合物。

举例来说，作为可以根据本发明使用的不溶性有机UV遮蔽剂，可以提及的有机UV遮蔽剂是草酰苯胺型、三嗪型、苯并三唑型、乙烯基酰胺型、肉桂酰胺型、包含一个或多个基团的类型(其是苯并唑和/或苯并呋喃、苯并噻吩)、或吲哚型、芳基亚乙烯基酮型、亚苯基双-苯并噁嗪酮衍生物型、酰胺、磺酰胺或丙烯腈氨基甲酸酯衍生物型、或其混合物。

举例来说，作为可以根据本发明使用的无机UV遮蔽剂，可以提及金属氧化物颜料，如平均基本粒径小于或等于0.50μm、更优选在0.005μm与0.50μm之间、并且甚至更优选在0.01μm与0.2μm之间、还更好的在0.01μm与0.1μm之间、并且更特别优选在0.015μm与0.05μm之间的金属氧化物颗粒。

术语“基本尺寸”意指非聚集颗粒的尺寸。

遮光剂可以在根据本发明的组合物中以相对于组合物的总重量范围为按重量计从1.0％至25％、优选范围为按重量计从3.0％至20％的含量存在。

辅助剂

表面活性剂

根据优选的实施例，根据本发明的组合物还可以包含至少一种表面活性剂。

这些表面活性剂可以选自非离子、阴离子、阳离子和两性表面活性剂、及其混合物。关于表面活性剂的乳化特性和功能的定义，可以参考柯克-奥思默化学技术百科全书(Kirk-Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology)，第22卷，第333-432页，第3版，1979，威利出版社(Wiley)，关于阴离子、两性和非离子表面活性剂，特别地参考此参考文献的第347-377页。

非离子表面活性剂

优选地，根据本发明的组合物包含至少一种非离子表面活性剂。

这些非离子表面活性剂特别地可以选自聚(环氧乙烷)的烷基酯和多烷基酯、氧烯化醇、聚(环氧乙烷)的烷基醚和多烷基醚、脱水山梨糖醇的任选聚氧乙烯化的烷基酯和多烷基酯、脱水山梨糖醇的任选聚氧乙烯化的烷基醚和多烷基醚、烷基和多烷基糖苷或聚糖苷，特别是烷基和多烷基葡糖苷或聚葡糖苷、蔗糖的烷基酯和多烷基酯、甘油的任选聚氧乙烯化的烷基酯和多烷基酯、以及甘油的任选聚氧乙烯化的烷基醚和多烷基醚、双子表面活性剂、鲸蜡醇、硬脂醇、及其混合物。

优选使用的氧化烯化醇(特别是氧乙烯化和/或氧丙烯化的醇)是可以包含从1至150个氧乙烯和/或氧丙烯单元、特别含有从20至100个氧乙烯单元、特别是脂肪醇、特别是C₈-C₂₄且优选C₁₂-C₁₈的那些；可能被或可能未被乙氧基化的那些，例如用20个氧乙烯单元乙氧基化的硬脂醇(CTFA名称：硬脂醇聚醚-20)，例如由有利凯玛公司(Uniqema)出售的

78，用30个氧乙烯单元乙氧基化的鲸蜡硬脂醇(CTFA名称：鲸蜡硬脂醇聚醚-30)，及包含7个氧乙烯单元的C₁₂-C₁₅脂肪醇的混合物(CTFA名称：C_12-15 Pareth-7)，例如由壳牌化学品公司(Shell Chemicals)以名称Neodol 25-/>

出售的产品；或特别是含有从1至15个氧乙烯和/或氧丙烯单元的氧烯化(氧乙烯化和/或氧丙烯化)醇，特别是乙氧基化的C₈-C₂₄并且优选C₁₂-C₁₈脂肪醇，如用2个氧乙烯单元乙氧基化的硬脂醇(CTFA名称：硬脂醇聚醚-2)，例如由有利凯玛公司出售的/>

72。

优选使用的脱水山梨糖醇的任选聚氧乙烯化的烷基和多烷基酯包括具有数量范围从0至100个的环氧乙烷(EO)单元的那些。可以提及的实例包括脱水山梨糖醇月桂酸酯4或20EO，特别是聚山梨糖醇酯20(或聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单月桂酸酯)，如由有利凯玛公司出售的产品

20，或者聚山梨糖醇酯60、脱水山梨糖醇棕榈酸酯20EO、脱水山梨糖醇异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇硬脂酸酯20EO、脱水山梨糖醇油酸酯20EO，或者来自巴斯夫公司的/>

产品(RH 40、RH 60等)。还可以提及脱水山梨糖醇硬脂酸酯和蔗糖椰油酸酯的混合物，其由禾大公司(Croda)以名称/>

2121U-FL出售。

优选使用的烷基和多烷基葡糖苷或聚葡糖苷包括含有包含从6至30个碳原子并且优选从6至18个或甚至从8至16个碳原子的烷基并且含有优选包含从1至5个并且特别是1、2或3个葡糖苷单元的葡糖苷基团的那些。烷基聚葡糖苷可以例如选自癸基葡糖苷(烷基-C₉/C₁₁-聚葡糖苷(1.4))，例如由花王化学品公司(Kao Chemicals)以名称Mydol

出售的产品或由汉高公司(Henkel)以名称Plantacare 2000/>

出售的产品以及由赛比克公司(SEPPIC)以名称Oramix NS/>

出售的产品；辛基/癸基葡糖苷，例如由科宁公司以名称Plantacare KE/>

或由赛比克公司以名称Oramix CG/>

出售的产品；月桂基葡糖苷，例如由汉高公司以名称Plantacare 1200/>

或由汉高公司以Plantaren 1200/>

出售的产品；椰油酰基葡糖苷，例如由汉高公司以名称Plantacare 818/>

出售的产品；辛基葡糖苷，例如由科宁公司以名称Plantacare 810/>

出售的产品；花生基葡糖基和山嵛基醇与花生醇的混合物，其INCI名称是花生醇(和)山嵛醇(和)花生基葡糖苷，其由赛比克公司以名称/>

202出售；及其混合物。

阴离子表面活性剂

阴离子表面活性剂可以选自烷基醚硫酸盐、羧酸盐、氨基酸衍生物、磺酸盐、羟乙基磺酸盐、牛磺酸盐、磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、磷酸盐和烷基磷酸盐、多肽、C₁₀-C₃₀并且尤其是C₁₆-C₂₅脂肪酸的金属盐，特别是金属硬脂酸盐和山嵛酸盐，及其混合物。

阳离子表面活性剂

阳离子表面活性剂可以选自烷基咪唑啉鎓，如乙基硫酸异硬脂酯乙基亚胺鎓(isostearyl ethylimidonium ethosulfate)，铵盐，如(C_12-30-烷基)-三(C_1-4-烷基)卤化铵如N,N,N-三甲基-1-二十二烷基氯化铵(或山嵛基三甲基氯化铵)。

两性表面活性剂

根据本发明的组合物还可以含有一种或多种两性表面活性剂，例如N-酰基氨基酸如N-烷基氨基乙酸盐和椰油酰基两性二乙酸二钠，和氧化胺如硬脂胺氧化物，或可替代地硅酮表面活性剂例如聚二甲基硅氧烷共聚醇磷酸酯如由菲尼克斯化学公司(PhoenixChemical)以名称Pecosil PS

出售的产品。

硅酮表面活性剂

组合物还可以包含至少一种硅酮表面活性剂。举例来说，作为单独或作为混合物使用的在25℃下HLB大于或等于8的非离子表面活性剂，可以提及聚二甲基硅氧烷共聚醇或聚二甲基硅氧烷共聚醇苯甲酸酯，并且作为单独或作为混合物使用的在25℃下HLB小于8的非离子表面活性剂，可以提及环甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚醇混合物。

表面活性剂可以在根据本发明的组合物中以相对于组合物的总重量范围为按重量计从0.5％至15％、并且优选按重量计从0.5％至10％的比例存在。

胶凝剂和增稠剂

根据希望获得的组合物的粘度，可以将尤其是亲水性的(即水溶性或水分散性的)一种或多种增稠剂和/或胶凝剂掺入组合物中。

根据优选的实施例，胶凝剂选自合成聚合物胶凝剂，特别是选自交联的丙烯酸均聚物或共聚物、缔合聚合物(特别是聚氨酯类型的缔合聚合物)、聚丙烯酰胺和交联和/或中和的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物、改性或未改性的羧基乙烯基聚合物、及其混合物，尤其是如下面所定义。

可以提及的亲水性胶凝剂的实例包括改性或未改性的羧基乙烯基聚合物，如由古德里奇公司(Goodrich)以名称

(CTFA名称：卡波姆)和/>

(CTFA名称：丙烯酸酯/丙烯酸C_10-30烷基酯交联聚合物)出售的产品，聚丙烯酰胺，任选交联和/或中和的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物，例如由赫斯特公司(Hoechst)以名称

AMPS(CTFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵)出售的聚(2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸)，丙烯酰胺和AMPS的交联阴离子共聚物，其是呈油包水乳液的形式，如由赛比克公司以名称/>

305(CTFA名称：聚丙烯酰胺/C_13-14异链烷烃/月桂醇聚醚-7)和以名称

600(CTFA名称：丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨醇酯80)出售的那些，多糖生物聚合物(如改性的纤维素)、角叉菜胶、结冷胶、琼脂、黄原胶、基于藻酸盐的化合物(特别是藻酸钠)、硬葡聚糖胶、瓜尔胶、菊粉、支链淀粉、肉桂胶、刺梧桐胶、魔芋胶、黄蓍胶、塔拉胶、金合欢树胶或阿拉伯胶，及其混合物。

适用于本发明的聚合物亲水性胶凝剂可以是天然的或天然来源的。

出于本发明的目的，术语“天然来源的”表示通过对天然聚合物胶凝剂进行改性获得的聚合物胶凝剂。

这些胶凝剂可以是粒状或非粒状的。

更具体地，这些胶凝剂属于多糖的范畴，其可以分成几个范畴。

因此，适用于本发明的多糖可以是同多糖如果聚糖、葡聚糖、半乳聚糖和甘露聚糖，或杂多糖如半纤维素。

类似地，它们可以是直链多糖如普鲁兰多糖，或支链多糖如阿拉伯胶和支链淀粉，或混合型多糖如淀粉。

更特别地，适用于本发明的多糖可以根据它们是否是淀粉质的来区分。作为淀粉质多糖的代表，可以最特别地提及原生淀粉、改性淀粉和粒状淀粉。

通常，非淀粉质多糖可以选自由微生物产生的多糖；从藻类中分离的多糖，和高等植物多糖，如均质多糖，特别是纤维素及其衍生物(如羟乙基纤维素)或聚果糖，异质多糖(如阿拉伯胶、半乳甘露聚糖、葡甘露聚糖和果胶)、及其衍生物；及其混合物。

增稠剂和/或胶凝剂可以在根据本发明的组合物中以相对于组合物的总重量范围为按重量计从0.05％至5.0％、优选从0.1％至4.0％的含量存在。

填料

根据本发明的组合物还可以包含至少一种填料。

填料可以选自颜料，氧化钛，氧化铁红，氧化铁黄，氧化铁黑，氮化硼，珍珠母，合成或天然云母，包含云母和二氧化钛的珍珠母，二氧化硅粉末，滑石粉，聚酰胺颗粒并且尤其是由阿托化学公司(Atochem)以名称

出售的那些，聚乙烯粉末，基于丙烯酸共聚物的微球(如由道康宁公司以名称/>

出售的由乙二醇二甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物制成的那些)，膨胀粉末(如空心微球并且尤其是由Kemanord Plast公司以名称/>

或由松本株式会社(Matsumoto)以名称/>

F 80ED出售的微球)，硅酮树脂微珠(如由东芝有机硅株式会社(Toshiba Silicone)以名称/>

出售的那些)，及其混合物。

优选地，根据本发明的组合物包含氮化硼。

这些填料可以在根据本发明的组合物中以相对于组合物的总重量范围为按重量计从0.1％至5.0％、优选按重量计从1.0％至3.0％的含量存在。

活性剂

根据本发明的组合物可以包含另外的活性剂，特别是除根据本发明使用的视黄醇之外的抗老化活性剂。

作为抗老化活性剂的实例，可以提及透明质酸钠、正辛酰基-5-水杨酸、腺苷、c-β-d-木吡喃糖苷-2-羟基丙烷和(3-羟基-2-戊基环戊基)乙酸的钠盐。

此类活性剂可以在根据本发明的组合物中以相对于组合物的总重量范围为按重量计从0.05％至5.0％、优选按重量计从0.05％至1.5％的含量存在。

如上所提及，根据本发明的组合物优选不含可能对人类和/或环境有害的化合物，即其包含按重量计小于0.2％、特别是按重量计小于0.1％、优选按重量计小于0.05％、并且更优选按重量计小于0.01％、或者甚至完全不含可能对人类和/或环境有害的化合物，特别是不含丁基羟基甲苯(BHT)和/或乙二胺四乙酸(EDTA)或其盐。

因此，根据本发明的组合物特别不含丁基羟基甲苯(BHT)和/或乙二胺四乙酸(EDTA)或其盐，并且优选完全不含乙二胺四乙酸或其盐。

根据本发明的组合物还可以包含至少一种添加剂，该添加剂选自化妆领域中常规使用的辅助剂，如防腐剂、香料、着色剂、极性添加剂、成膜聚合物、pH调节剂(酸或碱)、化妆品活性剂(例如保湿剂、愈合剂、抗油性皮肤剂和/或抗污染剂)、及其混合物。

不必说，本领域的技术人员将会小心选择这种或这些任选的另外化合物和/或其量，使得根据本发明的组合物的有利特性不或者基本上不受预期添加的不利影响。

组合物

如先前所述，根据本发明的组合物可以是化妆品和/或皮肤病学的，并且优选化妆品的。

根据本发明的组合物通常适合局部施用到皮肤并且因此通常包含生理学上可接受的介质，即与皮肤相容的介质。

其优选是化妆上可接受的介质，即，具有令人愉悦的颜色、气味和感觉并且不产生易于劝阻使用者施用这种组合物的任何不可接受的不舒适感(即刺痛、紧绷或发红)的介质。

根据本发明的化妆品组合物可以呈在化妆领域中常规用于预期施用，特别是局部施用的任何呈现形式。

对于局部施用至角蛋白材料、并且特别是皮肤或其外皮，组合物可以特别是呈水性或油性溶液的形式，或护肤液或精华液类型的分散体形式，乳类型的液体或半液体稠度的乳液形式(通过将脂肪相分散在水相(水包油)或相反(油包水)中获得)，或水性或无水凝胶或乳膏类型、或者微胶囊或微颗粒、或离子和/或非离子类型的泡状分散体的软稠度的悬浮液或乳液形式。根据通用方法制备这些组合物。

优选地，根据本发明的组合物是呈水包油(O/W)乳液、乳化凝胶或油性溶液的形式。

特别地，根据本发明的组合物具有范围从3至8的pH。优选地，组合物的pH范围从4至7，并且更优选地从5至7。

根据本发明的组合物可以根据本领域技术人员熟知的技术来制备。

组合物的预期用途

根据本发明的组合物可以呈用于护理和/或化妆角蛋白材料，特别是身体或面部的角蛋白材料，优选面部的角蛋白材料的化妆品组合物的形式。

这些组合物可以构成用于面部、手或身体的清洁、保护、治疗或护理的乳膏，例如日霜、晚霜、化妆霜、粉底霜、防晒霜、粉底液、保护或护理身体乳、防晒乳、护肤液或水泡治疗产品。

因此，根据本发明的组合物可以用作具有液体至半液体稠度的面部和/或身体的护理产品和/或防晒产品，如油、乳、洗剂、大体上光滑的乳膏、或凝胶-乳膏。

优选地，根据本发明的组合物呈用于护理角蛋白材料、特别是身体或面部的皮肤、优选面部的皮肤的化妆品组合物的形式。

特别地，本发明的组合物可以呈用于身体或面部的皮肤、特别是面部的皮肤的抗老化护理组合物的形式。

根据另一个实施例，本发明的组合物可以呈用于化妆角蛋白材料、特别是身体或面部的角蛋白材料、优选面部的角蛋白材料的组合物的形式。

因此，根据此实施例的子模式，本发明的组合物可以呈用于化妆的化妆底霜组合物的形式。本发明的组合物可以特别呈粉底的形式。

根据此实施例的又另一个子模式，本发明的组合物可以呈唇部产品、尤其是唇膏的形式。

根据此实施例的又另一个子模式，本发明的组合物可以呈用于眉毛的产品、特别是眉笔的形式。

此类组合物特别根据本领域技术人员的一般知识制备。

因此，本发明还涉及根据本发明的组合物用于护理和/或化妆角蛋白材料，优选用于护理角蛋白材料、特别是身体和/或面部的皮肤的用途。

本发明还涉及一种用于化妆和/或护理角蛋白材料、特别是皮肤和/或唇部的美容方法，该方法包括至少一个将如先前所定义的组合物施用到所述角蛋白材料的步骤。

优选地，本发明还涉及一种用于护理角蛋白材料、特别是皮肤和/或唇部的美容方法，该方法包括至少一个将如上面定义的组合物施用到所述角蛋白材料的步骤。

特别地，根据本发明的组合物可以用于对抗皮肤老化的迹象。

因此，本申请还涉及根据本发明的组合物用于对抗皮肤老化的迹象的用途。

可以用手或使用涂抹器将组合物施用到皮肤上。

在整个说明书(包括权利要求书)中，除非另有说明，否则表述“包含一个/种”应理解为与“包含至少一个/种”同义。

除非另有说明，否则表述“在……与……之间”、“包含从……至……”、“从……至……形成”和“范围从……至……”应理解为包括极限值。

通过下面呈现的实例更详细地说明本发明。除非另外指明，否则所示出的量是以质量百分比表示。

实例

测量和评价方法

稳定性测量

组合物的稳定性测试是根据标准ISO/TR 18811:2018规定的指南进行的。它们是对包装在30-ml不透明漆玻璃罐中的配制品进行的。

在配制之后24小时和1个月进行测量。它们可以在三种不同的温度下进行，具体是在20℃下、在4℃下和在45℃下进行。

降解百分比测量

通过测定储存后组合物中的残留视黄醇，在4℃下和在45℃下，在1个月(T＝1个月)内测量储存后的降解百分比。降解百分比通过HPLC测量并且作为理论初始百分比或通过HPLC测量的初始百分比的函数计算。理论水平对应于理论初始视黄醇含量。

组合物感官特性的测量

由三个人的小组在T＝24小时(对于20℃下的罐)、在T＝1个月(对于储存在20℃、4℃下和45℃下的罐)判断配制品的外观、颜色和气味。

如果组合物具有称为“原料”的气味，则它可以被香味掩盖，这与氧化油的气味(腐臭味)不同。

在20℃下测量

将30-ml不透明玻璃罐在室温(20℃)下在单独的橱柜中储存。

在4℃下测量

将在4℃下的30-ml不透明玻璃罐中的配制品在4℃下储存在由Manumesure公司提供的Liebbern Gastro Line冰箱中。

在45℃下测量

使用由Manumesure公司提供的Jouvan烘箱在45℃下进行烘箱储存1个月。将30-ml不透明罐置于烘箱中并放置所需的时间。

比色特性的评价

根据以下方案评价组合物的比色特性。

在使用涂膜器在对比卡上制备50-μm薄膜之后，评价组合物的颜色。

然后使用Minolta CM2600D分光光度计在膜上的两个点处进行比色测量。

结果在(L*,a*,b*)系统中表示，其中L*代表亮度，a*代表红色-绿色轴(-a*＝绿色，+a*＝红色)，并且b*代表黄色-蓝色轴(-b*＝蓝色，+b*＝黄色)。因此，a*和b*表示化合物的色调。

对于每种配制品，在t＝0时在20℃下测量颜色，并且然后在t＝1个月时(在45℃下储存后)再次测量。

然后根据下式测量每种组合物的色差ΔE*：

(ΔE*)2＝(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2

ΔL*＝t＝0时的L*配制品-t＝1个月时的L*配制品

Δa*＝t＝0时的a*配制品-t＝1个月时的a*配制品

Δb*＝t＝0时的b*配制品-t＝1个月时的b*配制品

ΔE*的值越高，1个月后颜色变化越大。

实例1

根据本发明的组合物I1至I5和本发明之外的组合物CC1使用如下表中详述的重量比例制备。这些值是以相对于组合物的总重量的重量百分比表示的。

[表1]

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表1

制备组合物的方案

将相A的成分在配备有行星式搅拌器和乳化器的Minilab中加热至70℃-75℃的温度。

将相B的成分通过电热板在烧杯中加热至75℃的温度，并且然后倒入相A中。

将混合物乳化(乳化器在2000rpm下并且行星式搅拌器在30rpm下)10分钟。

添加相C并混合(乳化器在3600rpm下并且行星式搅拌器在40rpm)10分钟。

停止加热系统，并且使混合物冷却。添加水。

然后将混合物加压至-0.60Pa，并且将乳化器调节至2400rpm并将行星式搅拌器调节至50rpm。

当混合物的温度达到40℃时，添加氢氧化钠并且将真空度调节至-0.40Pa。

当混合物的温度达到37℃时，添加填料。

将乳化器的速度提高到2500rpm，并且将行星式搅拌器的速度降低到40rpm，同时保持-0.60Pa的真空度。

添加其他相。

当混合物的温度达到33℃时，停止Minilab，并且将配制品转移至烧杯中。

视黄醇的添加在手套箱中在惰性气氛(氮气)下进行。称取适量的视黄醇，并且然后添加到烧杯中，同时用Rayneri以650至700rpm的速度搅拌10分钟。

仍然在惰性气氛下将配制品包装在封闭的30-ml玻璃罐和100-ml药瓶中。将物品放置在气锁中并进行真空循环以消除氮气。然后回收包装的配制品。

视黄醇在组合物中稳定性的测量

根据本发明的组合物I1至I5和本发明之外的组合物CC1的降解百分比测量的结果呈现在下表2中：

[表2]

表2

根据本发明的组合物I1至I5表现出的视黄醇损失显著低于对于本发明之外的组合物CC1(包含EDTA和BHT，或不包含四羟基肉桂酸二-叔丁基季戊四醇酯和乙二胺二琥珀酸盐、抗坏血酸和/或生育酚的组合)观察到的那些。

因此，结果表明，根据本发明的组合物比本发明之外的组合物更稳定。

Claims

1.一种组合物、尤其是化妆品组合物，其特别用于化妆和/或护理角蛋白材料，所述组合物至少包含：

-视黄醇；

-四羟基肉桂酸二-叔丁基季戊四醇酯；和

-乙二胺二琥珀酸盐；以及

2.如前一项权利要求所述的组合物，所述组合物包含：相对于所述组合物的总重量，按重量计从0.02％至5.0％、优选按重量计从0.05％至3.0％、尤其是按重量计从0.08％至1.0％、并且更优选按重量计从0.1％至0.5％的视黄醇。

3.如前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物包含：相对于所述组合物的总重量，按重量计从0.01％至2.5％、优选按重量计从0.05％至1.5％、更优选按重量计从0.1％至0.3％的四羟基肉桂酸二-叔丁基季戊四醇酯。

4.如前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物包含：相对于所述组合物的总重量，按重量计从0.01％至2.5％、优选按重量计从0.05％至1.5％、更优选按重量计从0.07％至0.3％的乙二胺二琥珀酸盐。

5.如前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物包含：相对于所述组合物的总重量，按重量计从0.05％至0.50％、优选按重量计从0.05％至0.3％、更优选按重量计从0.1％至0.2％的抗坏血酸或其类似物。

6.如前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物包含：相对于所述组合物的总重量，按重量计从0.01％至1％、优选按重量计从0.05％至0.5％、更优选按重量计从0.1％至0.2％的生育酚或其衍生物。

7.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述抗坏血酸或其类似物选自抗坏血酸、抗坏血酸棕榈酸酯和抗坏血酸磷酸镁；优选抗坏血酸。

8.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述生育酚及其衍生物选自生育酚乙酸酯、生育酚棕榈酸酯、生育酚亚油酸酯、生育酚烟酸酯、α-生育酚、β-生育酚、δ-生育酚和γ-生育酚、或其异构体；优选α-生育酚；优选DL-α-生育酚。

9.如前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物包含选自抗坏血酸、抗坏血酸棕榈酸酯和抗坏血酸磷酸镁的抗坏血酸或其类似物；优选包含抗坏血酸。

10.如前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物包含：抗坏血酸和生育酚，优选抗坏血酸和α-生育酚。

11.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述乙二胺二琥珀酸盐选自乙二胺二琥珀酸的钾盐、钠盐和铵盐以及胺盐，并且优选乙二胺二琥珀酸三钠。

12.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，四羟基肉桂酸二-叔丁基季戊四醇酯/乙二胺二琥珀酸盐的质量比在0.1与3之间，并且优选范围从0.2至1.5。

13.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物包含按重量计小于0.2％、特别是按重量计小于0.1％、优选按重量计小于0.05％、并且更优选按重量计小于0.01％、或者甚至完全不含丁基羟基甲苯(BHT)和/或乙二胺四乙酸(EDTA)或其盐。

14.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物还包含至少一种UV遮蔽剂。

15.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物还包含至少一种非挥发性的基于烃的油。

16.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物还至少包含甘油。

17.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物是用于护理角蛋白材料的化妆品组合物。

18.一种用于化妆和/或护理、优选用于护理角蛋白材料、特别是皮肤和/或唇部的美容方法，所述方法包括至少一个将如前述权利要求中任一项所述的组合物施用到所述角蛋白材料的步骤。