CN115819305B - 一种对硝基苯基硫脲的连续化制备工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种对硝基苯基硫脲的连续化制备工艺。本发明通过引入静态管式混合器以及在线式胶体磨，增强原料混合以及反应期间的传质效果，降低反应时间，并且通过改变连续化进料顺序来提高产品纯度，以及通过洗涤水回收用于溶解对硝基苯胺来降低废水量。
Description
技术领域
本发明涉及精细化工领域，更具体涉及一种对硝基苯基硫脲的连续化制备工艺。
背景技术
对硝基苯基硫脲是染料、农药、抗氧化剂等领域中极为重要的有机合成中间体，可用于直接合成2-氨基-6-硝基苯并噻唑，或者可用于制备杂环分散染料中间体如分散红145、177等，也可作为药物中间体及金属配合物中间体。
目前，国内生产对硝基苯基硫脲的工艺主要为一锅法，其以对硝基苯胺和硫氰酸铵为原料，硫酸作为溶剂和催化剂，将对硝基苯胺溶解在浓硫酸中，一次性加入硫氰酸铵溶液，在95-100℃下反应25-30h，洗涤过滤得到对硝基苯基硫脲。该工艺主要存在反应过程中传质效果低而导致反应时间长、反应工艺流程复杂和所需设备多，连续化生产效率低、产品质量不稳定等缺点。因此，科研人员致力于开发一种新的对硝基苯基硫脲的连续化制备工艺。
发明内容
发明要解决的问题
针对上述现有工艺存在的不足之处，本发明提供了一种对硝基苯基硫脲的连续化制备工艺。本发明通过引入静态管式混合器以及在线式胶体磨，增强原料混合以及反应期间的传质效果，降低反应时间，并且通过改变连续化进料顺序来提高产品纯度，以及通过洗涤水回收用于溶解对硝基苯胺来降低废水量。
用于解决问题的方案
具体地，本发明提供以下方案。
[1]、一种对硝基苯基硫脲的连续化制备工艺，其包括以下步骤：
(1)将对硝基苯胺与硫酸在对硝基苯胺打浆釜中混合得到对硝基苯胺硫酸溶液，将硫氰酸铵与水在硫氰酸铵打浆釜中混合得到硫氰酸铵水溶液；
(2)将占对硝基苯胺硫酸溶液总重量的3-10％的对硝基苯胺硫酸溶液从对硝基苯胺打浆釜经静态管式混合器泵入接收釜，再将剩余部分的对硝基苯胺硫酸溶液从对硝基苯胺打浆釜与硫氰酸铵水溶液从硫氰酸铵打浆釜同时连续经静态管式混合器泵入接收釜，然后经在线式胶体磨进入中转釜，最后进入成品釜；
(3)成品釜的产品进入离心过滤机用水洗涤至中性，得到产品对硝基苯基硫脲。
[2]、根据[1]所述的对硝基苯基硫脲的连续化制备工艺，其中，步骤(1)中对硝基苯胺与硫酸的质量比为1:(2-3)，硫氰酸铵与水的质量比为1:(1-1.5)。
[3]、根据[1]或[2]所述的对硝基苯基硫脲的连续化制备工艺，其中，步骤(1)中硫酸浓度为30-60质量％，步骤(1)中对硝基苯胺与硫氰酸铵的质量比为1:(1.2-1.5)。
[4]、根据[1]或[2]所述的对硝基苯基硫脲的连续化制备工艺，其中，步骤(2)中对硝基苯胺硫酸溶液与硫氰酸铵水溶液的进料流量质量比为(2.2-2.4):1。
[5]、根据[1]或[2]所述的对硝基苯基硫脲的连续化制备工艺，其中，步骤(2)中所述对硝基苯胺硫酸溶液和所述硫氰酸铵水溶液在所述接收釜中的停留时间为0.5-1小时。
[6]、根据[1]或[2]所述的对硝基苯基硫脲的连续化制备工艺，其中，步骤(2)中所述静态管式混合器、接收釜、中转釜和成品釜的温度控制在96-102℃。
[7]、根据[1]或[2]所述的对硝基苯基硫脲的连续化制备工艺，其中，步骤(2)中从所述接收釜到所述成品釜，物料的停留时间为6-10小时。
[8]、根据[1]或[2]所述的对硝基苯基硫脲的连续化制备工艺，其中，步骤(3)中成品釜的产品进入所述离心过滤机中用90℃以上的水洗涤至中性，洗涤水回收用于稀释步骤(1)中的硫酸。
发明的效果
本发明与现有工艺相比，主要优点包括：
(1)引入静态管式混合器以及在线式胶体磨，增强原料混合效率，减小反应过程中析出产物的粒径，加强传质效果，缩短反应时间，降低硫氰酸铵消耗量。
(2)调整进料方式，反应开始先进料一部分对硝基苯胺硫酸溶液，可进一步提高产品纯度并缩短反应时间。
(3)反应过程简单，硫酸既作为溶剂又作为反应催化剂，副反应少，产物易分离。
(4)后处理简单，经离心过滤机后即可得对硝基苯基硫脲成品，未反应的原料溶解于母液水和洗涤水中可进行重复利用，既提高了原料利用率又降低了废水量。
(5)本工艺全程自动化连锁控制，可实现连续化生产并保证产品质量。
附图说明
图1是本发明的工艺流程图。
图2是本发明的工艺采用的装置图。
附图标记说明
1：对硝基苯胺打浆釜；2：硫氰酸铵打浆釜；3：接收釜；4：中转釜；5：成品釜；6：洗涤水和母液水接收槽；7：静态管式混合器；8：离心过滤机；9：对硝基苯胺硫酸溶液进料泵；10：硫氰酸铵水溶液进料泵；11：在线式胶体磨；12：中转釜至成品釜进料泵；13：成品釜至离心过滤机进料泵；14：洗涤水和母料水进料泵。
具体实施方式
下面结合附图及具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施方式和实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。后面描述的实施例中注明具体条件的操作方法按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件进行。
本发明涉及一种对硝基苯基硫脲的连续化制备工艺，其包括以下步骤：
(1)将对硝基苯胺与硫酸在对硝基苯胺打浆釜中混合得到对硝基苯胺硫酸溶液，将硫氰酸铵与水在硫氰酸铵打浆釜中混合得到硫氰酸铵水溶液；
(2)将占对硝基苯胺硫酸溶液总重量的3-10％的对硝基苯胺硫酸溶液从对硝基苯胺打浆釜经静态管式混合器泵入接收釜，再将剩余部分的对硝基苯胺硫酸溶液从对硝基苯胺打浆釜与硫氰酸铵水溶液从硫氰酸铵打浆釜同时连续经静态管式混合器泵入接收釜，然后经在线式胶体磨进入中转釜，最后进入成品釜；
(3)成品釜的产品进入离心过滤机用水洗涤至中性，得到产品对硝基苯基硫脲。
在本发明的连续化制备工艺中，步骤(1)中对硝基苯胺与硫酸的质量比为1:(2-3)，优选为1:(2-2.5)，更优选1:2.2。硫氰酸铵与水的质量比为1:(1-1.5)，优选1:(1-1.3)，更优选1:1。
在本发明的连续化制备工艺中，步骤(1)中硫酸浓度为30-60质量％，优选为40-60质量％，更优选为45质量％；步骤(1)中对硝基苯胺与硫氰酸铵的质量比为1:(1.2-1.5)，优选为1:(1.2-1.3)，更优选为1:1.3。
在本发明的连续化制备工艺中，步骤(2)中对硝基苯胺硫酸溶液与硫氰酸铵水溶液的进料流量质量比为(2.2-2.4)：1，优选为(2.2-2.3):1，最优选为2.23:1。这里，所述进料流量质量比指的是步骤(2)中进料的全部对硝基苯胺硫酸溶液与全部硫氰酸铵水溶液的进料流量质量比。
本发明中通过将各物料的用量或浓度设置在上述范围内，可以使各物料充分反应，不会造成反应不完全，从而提高反应效率和收率。
在步骤(1)中，硫酸既可作为溶解对硝基苯胺的溶剂，又可作为反应过程中的催化剂，从而进一步缩短反应时间。
在本发明的连续化制备工艺中，步骤(2)中将占对硝基苯胺硫酸溶液总重量的3-10％，优选5％的对硝基苯胺硫酸溶液从对硝基苯胺打浆釜经静态管式混合器泵入接收釜。通过先进料一部分对硝基苯胺硫酸溶液，可进一步提高产品纯度并缩短反应时间。
在本发明的连续化制备工艺中，步骤(2)中所述对硝基苯胺硫酸溶液和所述硫氰酸铵水溶液在所述接收釜中的停留时间为0.5-1小时。通过在接收釜中设置物料的该停留时间，可以使其充分反应，提高反应效率和收率。
在本发明的连续化制备工艺中，步骤(2)中所述静态管式混合器、接收釜、中转釜和成品釜的温度控制在96-102℃，优选98-100℃。通过将所述各装置的温度设置在上述范围，可以充分保证反应体系的温度，使得各物料充分反应，提高反应效率和收率。
在本发明的连续化制备工艺中，步骤(2)中从所述接收釜到所述成品釜，物料的停留时间为6-10小时，优选为8-10小时。通过在从所述接收釜到所述成品釜设置物料的该停留时间，可以使其充分反应，提高反应效率和收率。
在本发明的连续化制备工艺中，步骤(2)中引入静态管式混合器以及在线式胶体磨可以增强物料的混合以及反应期间的传质效果，降低了反应时间，使得对硝基苯胺与硫氰酸铵的质量比在1:(1.2-1.5)的情况下即可反应完全，有效降低了硫氰酸铵的用量。此外，通过在线式胶体磨中高速旋转的定转子，使得物料分散成微米级，在加快反应的同时反应析出的颗粒相对更细，使得用于后处理的洗涤废水量大大减少，另外方便物料干燥处理。
在本发明的连续化制备工艺中，步骤(3)中成品釜的产品进入所述离心过滤机中用90℃以上的水洗涤至中性，洗涤水回收用于稀释步骤(1)中的硫酸，提高了原料利用率又降低了废水量。
下面结合附图说明本发明的连续化制备工艺。应该理解的是，该说明是示例性的，不构成对本发明的限制。
本发明涉及一种对硝基苯基硫脲的连续化制备工艺，其包括以下步骤：
(1)将对硝基苯胺与硫酸在对硝基苯胺打浆釜1中混合得到对硝基苯胺硫酸溶液，将硫氰酸铵与水在硫氰酸铵打浆釜2中混合得到硫氰酸铵水溶液；
(2)将占对硝基苯胺硫酸溶液总重量的3-10％的对硝基苯胺硫酸溶液从对硝基苯胺打浆釜1经对硝基苯胺硫酸溶液进料泵9、再经静态管式混合器7泵入接收釜3，再将剩余部分的对硝基苯胺硫酸溶液从对硝基苯胺打浆釜1与硫氰酸铵水溶液从硫氰酸铵打浆釜2同时连续经静态管式混合器7泵入接收釜3，其中对硝基苯胺硫酸溶液和硫氰酸铵水溶液分别经对硝基苯胺硫酸溶液进料泵9和硫氰酸铵水溶液10进入静态管式混合器7，物料在泵入接收釜3之后经在线式胶体磨11进入中转釜4，然后经中转釜至成品釜进料泵12进入成品釜5；
(3)成品釜5的产品经成品釜至离心过滤机进料泵13进入离心过滤机8用水洗涤至中性，得到产品对硝基苯基硫脲。洗涤水和反应剩余的母液水进入洗涤水和母液水接收槽6，然后经洗涤水和母液水进料泵14返回到对硝基苯胺打浆釜1中。
实施例
除特殊说明外，实施例中的比例为质量比。
实施例1
(1)将对硝基苯胺与浓度为45质量％的硫酸以质量比1:2.2在对硝基苯胺打浆釜中混合得到对硝基苯胺硫酸溶液，将硫氰酸铵与水以质量比1:1在硫氰酸铵打浆釜中混合得到硫氰酸铵水溶液；其中，对硝基苯胺与硫氰酸铵的质量比为1:1.3；
(2)将占对硝基苯胺硫酸溶液总重量的5％的对硝基苯胺硫酸溶液从对硝基苯胺打浆釜经静态管式混合器泵入接收釜，再将剩余部分的对硝基苯胺硫酸溶液从对硝基苯胺打浆釜与硫氰酸铵水溶液从硫氰酸铵打浆釜同时连续经静态管式混合器泵入接收釜，其中对硝基苯胺硫酸溶液的进料流量为50.5kg/h，硫氰酸铵水溶液的进料流量为22.6kg/h；
然后经在线式胶体磨进入中转釜，最后进入成品釜；其中所述静态管式混合器、接收釜、中转釜和成品釜的温度控制在98℃，从接收釜到成品釜，物料的停留时间为8小时；
(3)成品釜的产品进入离心过滤机用90℃的水洗涤至中性，得到产品对硝基苯基硫脲，洗涤水和母液水进入洗涤水和母液水接收槽，返回到对硝基苯胺打浆釜。整个工艺12小时连续出料，对硝基苯基硫脲成品为314kg，成品纯度为98％，折算收率为93％。
对比例1
(1)将对硝基苯胺与浓度为45质量％的硫酸以质量比1:2.2在对硝基苯胺打浆釜中混合得到对硝基苯胺硫酸溶液，将硫氰酸铵与水以质量比1:1在硫氰酸铵打浆釜中混合得到硫氰酸铵水溶液；其中，对硝基苯胺与硫氰酸铵的质量比为1:1.3；
(2)将占对硝基苯胺硫酸溶液总重量的5％的对硝基苯胺硫酸溶液从对硝基苯胺打浆釜经静态管式混合器泵入接收釜，再将剩余部分的对硝基苯胺硫酸溶液从对硝基苯胺打浆釜与硫氰酸铵水溶液从硫氰酸铵打浆釜同时连续经静态管式混合器泵入接收釜，其中对硝基苯胺硫酸溶液的进料流量为50.5kg/h，硫氰酸铵水溶液的进料流量为19.1kg/h；
然后经在线式胶体磨进入中转釜，最后进入成品釜；其中所述静态管式混合器、接收釜、中转釜和成品釜的温度控制在98℃，从接收釜到成品釜，物料的停留时间为8小时；
(3)成品釜的产品进入离心过滤机用90℃的水洗涤至中性，得到产品对硝基苯基硫脲，洗涤水和母液水进入洗涤水和母液水接收槽，返回到对硝基苯胺打浆釜。整个工艺12小时连续出料，对硝基苯基硫脲成品为287kg，成品纯度为94％，折算收率为85％。
与实施例1相比，对比例1中硫氰酸铵水溶液的进料流量降低，导致最终成品的纯度和收率降低。
对比例2
(1)将对硝基苯胺与浓度为45质量％的硫酸以质量比1:2.2在对硝基苯胺打浆釜中混合得到对硝基苯胺硫酸溶液，将硫氰酸铵与水以质量比1:1在硫氰酸铵打浆釜中混合得到硫氰酸铵水溶液；其中，对硝基苯胺与硫氰酸铵的质量比为1:1.3；
(2)将对硝基苯胺硫酸溶液从对硝基苯胺打浆釜与硫氰酸铵水溶液从硫氰酸铵打浆釜同时连续经静态管式混合器泵入接收釜，其中对硝基苯胺硫酸溶液的进料流量为50.5kg/h，硫氰酸铵水溶液的进料流量为22.6kg/h；
然后经在线式胶体磨进入中转釜，最后进入成品釜；其中所述静态管式混合器、接收釜、中转釜和成品釜的温度控制在98℃，从接收釜到成品釜，物料的停留时间为8小时；
(3)成品釜的产品进入离心过滤机用90℃的水洗涤至中性，得到产品对硝基苯基硫脲，洗涤水和母液水进入洗涤水和母液水接收槽，返回到对硝基苯胺打浆釜。整个工艺12小时连续出料，对硝基苯基硫脲成品为297kg，成品纯度为96％，折算收率为88％。
与实施例1相比，对比例2中未预先进料一部分对硝基苯胺硫酸溶液，导致最终成品的纯度和收率降低。
对比例3
(1)将对硝基苯胺与浓度为45质量％的硫酸以质量比1:2.2在对硝基苯胺打浆釜中混合得到对硝基苯胺硫酸溶液，将硫氰酸铵与水以质量比1:1在硫氰酸铵打浆釜中混合得到硫氰酸铵水溶液；其中，对硝基苯胺与硫氰酸铵的质量比为1:1.3；
(2)将占对硝基苯胺硫酸溶液总重量的5％的对硝基苯胺硫酸溶液从对硝基苯胺打浆釜泵入接收釜，再将剩余部分的对硝基苯胺硫酸溶液从对硝基苯胺打浆釜与硫氰酸铵水溶液从硫氰酸铵打浆釜同时连续泵入接收釜，其中对硝基苯胺硫酸溶液的进料流量为38.5kg/h，硫氰酸铵水溶液的进料流量为17kg/h；
然后进入中转釜，最后进入成品釜；其中所述接收釜、中转釜和成品釜的温度控制在98℃，从接收釜到成品釜，物料的停留时间为25小时；
(3)成品釜的产品进入离心过滤机用90℃的水洗涤至中性，得到产品对硝基苯基硫脲，洗涤水和母液水进入洗涤水和母液水接收槽，返回到对硝基苯胺打浆釜。整个工艺30小时连续出料，对硝基苯基硫脲成品为300kg，成品纯度为96％，折算收率为89.2％。
与实施例1相比，对比例3未使用静态管式混合器和在线式胶体磨，导致反应时间急速增加，最终成品的纯度和收率降低。
对比例4
(1)将对硝基苯胺与浓度为45质量％的硫酸以质量比1:2.2在反应釜中混合得到对硝基苯胺硫酸溶液，将硫氰酸铵与水以质量比1:1在硫氰酸铵打浆釜中混合得到硫氰酸铵水溶液；其中，对硝基苯胺与硫氰酸铵的质量比为1:1.3；
(2)将硫氰酸铵水溶液分批加入反应釜，反应12小时后取样检测，反应时间为25小时；
(3)取样检测合格后成品进入离心过滤机用90℃的水洗涤至中性，得到产品对硝基苯基硫脲，洗涤水和母液水进入洗涤水和母液水接收槽，返回到反应釜。对硝基苯基硫脲成品为309kg，成品纯度为97％，折算收率为91.3％。
与实施例1相比，对比例4不能实现进出料连续化，操作复杂，反应时间长。
实施例2
(1)将对硝基苯胺与浓度为45质量％的硫酸以质量比1:2.2在对硝基苯胺打浆釜中混合得到对硝基苯胺硫酸溶液，将硫氰酸铵与水以质量比1:1在硫氰酸铵打浆釜中混合得到硫氰酸铵水溶液；其中，对硝基苯胺与硫氰酸铵的质量比为1:1.3；
(2)将占对硝基苯胺硫酸溶液总重量的8％的对硝基苯胺硫酸溶液从对硝基苯胺打浆釜经静态管式混合器泵入接收釜，再将剩余部分的对硝基苯胺硫酸溶液从对硝基苯胺打浆釜与硫氰酸铵水溶液从硫氰酸铵打浆釜同时连续经静态管式混合器泵入接收釜，其中对硝基苯胺硫酸溶液的进料流量为50.5kg/h，硫氰酸铵水溶液的进料流量为22.6kg/h；
然后经在线式胶体磨进入中转釜，最后进入成品釜；其中所述静态管式混合器、接收釜、中转釜和成品釜的温度控制在98℃，从接收釜到成品釜，物料的停留时间为8小时；
(3)成品釜的产品进入离心过滤机用90℃的水洗涤至中性，得到产品对硝基苯基硫脲，洗涤水和母液水进入洗涤水和母液水接收槽，返回到对硝基苯胺打浆釜。整个工艺12小时连续出料，对硝基苯基硫脲成品为314kg，成品纯度为98％，折算收率为92.5％。
实施例3
(1)将对硝基苯胺与浓度为45质量％的硫酸以质量比1:2.2在对硝基苯胺打浆釜中混合得到对硝基苯胺硫酸溶液，将硫氰酸铵与水以质量比1:1在硫氰酸铵打浆釜中混合得到硫氰酸铵水溶液；其中，对硝基苯胺与硫氰酸铵的质量比为1:1.3；
(2)将占对硝基苯胺硫酸溶液总重量的5％的对硝基苯胺硫酸溶液从对硝基苯胺打浆釜经静态管式混合器泵入接收釜，再将剩余部分的对硝基苯胺硫酸溶液从对硝基苯胺打浆釜与硫氰酸铵水溶液从硫氰酸铵打浆釜同时连续经静态管式混合器泵入接收釜，其中对硝基苯胺硫酸溶液的进料流量为50.5kg/h，硫氰酸铵水溶液的进料流量为22.6kg/h；
然后经在线式胶体磨进入中转釜，最后进入成品釜；其中所述静态管式混合器、接收釜、中转釜和成品釜的温度控制在102℃，从接收釜到成品釜，物料的停留时间为8小时；
(3)成品釜的产品进入离心过滤机用90℃的水洗涤至中性，得到产品对硝基苯基硫脲，洗涤水和母液水进入洗涤水和母液水接收槽，返回到对硝基苯胺打浆釜。整个工艺12小时连续出料，对硝基苯基硫脲成品为303kg，成品纯度为97％，折算收率为90％。
此外应理解，在阅读了本发明的上述内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
Claims (5)
1.一种对硝基苯基硫脲的连续化制备工艺，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将对硝基苯胺与硫酸在对硝基苯胺打浆釜中混合得到对硝基苯胺硫酸溶液，将硫氰酸铵与水在硫氰酸铵打浆釜中混合得到硫氰酸铵水溶液；
(2)将占对硝基苯胺硫酸溶液总重量的3-10％的对硝基苯胺硫酸溶液从对硝基苯胺打浆釜经静态管式混合器泵入接收釜，再将剩余部分的对硝基苯胺硫酸溶液从对硝基苯胺打浆釜与硫氰酸铵水溶液从硫氰酸铵打浆釜同时连续经静态管式混合器泵入接收釜，然后经在线式胶体磨进入中转釜，最后进入成品釜；
(3)成品釜的产品进入离心过滤机用水洗涤至中性，得到产品对硝基苯基硫脲，
其中，步骤(2)中对硝基苯胺硫酸溶液与硫氰酸铵水溶液的进料流量质量比为(2.2-2.4):1，步骤(2)中所述对硝基苯胺硫酸溶液和所述硫氰酸铵水溶液在所述接收釜中的停留时间为0.5-1小时，步骤(2)中所述静态管式混合器、接收釜、中转釜和成品釜的温度控制在96-102℃。
2.根据权利要求1所述的对硝基苯基硫脲的连续化制备工艺，其特征在于，步骤(1)中对硝基苯胺与硫酸的质量比为1:(2-3)，硫氰酸铵与水的质量比为1:(1-1.5)。
3.根据权利要求1或2所述的对硝基苯基硫脲的连续化制备工艺，其特征在于，步骤(1)中硫酸浓度为30-60质量％，步骤(1)中对硝基苯胺与硫氰酸铵的质量比为1:(1.2-1.5)。
4.根据权利要求1或2所述的对硝基苯基硫脲的连续化制备工艺，其特征在于，步骤(2)中从所述接收釜到所述成品釜，物料的停留时间为6-10小时。
5.根据权利要求1或2所述的对硝基苯基硫脲的连续化制备工艺，其特征在于，步骤(3)中成品釜的产品进入所述离心过滤机中用90℃以上的水洗涤至中性，洗涤水回收用于稀释步骤(1)中的硫酸。
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Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102079732A (zh) * | 2011-01-27 | 2011-06-01 | 西安交通大学 | 一种2-氨基-4-甲基噻唑-5-甲酸乙酯及其衍生物的合成方法 |
| CN112876393A (zh) * | 2021-01-19 | 2021-06-01 | 浙江工业大学 | 一种用硫氰酸铵连续化合成和纯化硫脲的方法 |
| CN114249702A (zh) * | 2022-01-12 | 2022-03-29 | 沈阳药科大学 | N-芳基- [2,4′-双噻唑]-2′-胺类化合物及其制备与用途 |
| CN114836849A (zh) * | 2022-05-24 | 2022-08-02 | 北京抱朴再生环保科技有限公司 | 一种抗菌阻燃的涤纶纤维面料及其制备方法 |
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102079732A (zh) * | 2011-01-27 | 2011-06-01 | 西安交通大学 | 一种2-氨基-4-甲基噻唑-5-甲酸乙酯及其衍生物的合成方法 |
| CN112876393A (zh) * | 2021-01-19 | 2021-06-01 | 浙江工业大学 | 一种用硫氰酸铵连续化合成和纯化硫脲的方法 |
| CN114249702A (zh) * | 2022-01-12 | 2022-03-29 | 沈阳药科大学 | N-芳基- [2,4′-双噻唑]-2′-胺类化合物及其制备与用途 |
| CN114836849A (zh) * | 2022-05-24 | 2022-08-02 | 北京抱朴再生环保科技有限公司 | 一种抗菌阻燃的涤纶纤维面料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 2-氨基-6-硝基苯并噻唑的合成研究;叶余原等;台州学院学报;20021231;第24卷(第6期);P71-73 * |
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