CN115819292A - 一种含脲键结构的磺酸盐降黏助剂及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于水性聚氨酯乳液的技术领域，尤其涉及一种含脲键结构的磺酸盐降黏助剂及其应用；该磺酸盐降黏助剂的分子结构包括：异氰酸酯部分的结构和氨基磺酸盐部分的结构；制备方法为先将异氰酸酯与氨基磺酸加入溶剂中溶解，然后滴入无机碱溶液，搅拌进行反应；或者先将氨基磺酸与无机碱溶液混合配制成其对应的磺酸盐溶液，以及将异氰酸酯溶解于溶剂中制得含异氰酸酯的溶液；再将该磺酸盐溶液与该含异氰酸酯的溶液混合，搅拌进行反应得到产物磺酸盐降黏助剂。本发明得到有机磺酸盐降粘助剂在实现聚氨酯乳液粘度降低的同时还能够减轻甚至完全避免对乳液其他性能的不利影响。
Description
技术领域
本发明属于水性聚氨酯乳液的技术领域，尤其涉及一种含脲键结构的磺酸盐降黏助剂及其应用。
背景技术
水性乳液由于具有环境友好的特点而被普遍应用，常见的水性乳液有水性聚氨酯乳液、聚丙烯酸乳液、苯丙乳液等。这些乳液制成的产品广泛应用于我们的生活中，例如，胶黏剂、面膜、墙面漆料等领域。水性聚氨酯乳液是其中应用广泛的环境友好型材料，使用过程中水挥发后会形成致密薄膜，显示出良好的性能。
一般来说，水性聚氨酯乳液具有比较大的粒径时粘度较低，对应着其稳定性较低且表层水分挥发太快，容易出现表层结膜，影响产品性能；然而，当乳液粒径较小时，乳液往往具有良好的性能，但由于高的粘度使得其使用性能和低温储存性等方面受到限制。小粒径的乳液由于高粘度的因素也使得喷涂工艺高效完成的工作要求不能达到。
由此缘故，许多科研人员通过在已经制得的高粘度的乳液中添加助剂，以便同时获取低粘度和较小乳胶粒粒径的产品。乳液的粘度与胶粒之间的粘连和体系中的自由水/结合水相关，也与胶粒的电荷层厚度密切相关。在一定固含量下，结合水越少，胶粒间粘连越少，乳液粘度越低。很早之前，研究人员通过向高粘度乳液中加入无机盐(例如硫酸钠、三聚磷酸钠、磺酸钠等)来实现降低乳液黏度的目的。
例如，专利文件CN110272727A公开了通过用烷基磺酸钠类、烷基硫酸钠类表面活性剂，以此降低原油的粘度。
该类方法虽然可使得乳液的粘度能有效降低，但是其他性能会受到明显不利影响。这可能是由于其中存在的大量的无机盐粒子影响了高分子链之间的相互作用所致。
为了减弱由于外加无机盐对于乳液其他性能产生的不利影响，则需要继续探索能够解决这一技术障碍的解决方案。本申请旨在开发将含有与聚氨酯结构相似的有机结构引入磺酸盐作为降粘剂来达到水性乳液降粘的目的。
发明内容
本发明的目的在于，针对现有技术对高粘度聚氨酯乳液降粘时存在的问题，提供一种含脲键结构的磺酸盐降黏助剂及其应用，通过将有机结构片段(如，与聚氨酯结构相似的结构片段)引入磺酸盐结构中得到有机磺酸盐降粘助剂，其在实现聚氨酯乳液粘度降低的同时还能够减轻甚至完全避免对乳液其他性能的不利影响。
为了实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
在第一个方面，提供一种含脲键结构的磺酸盐降黏助剂，该磺酸盐降黏助剂的分子结构包括：异氰酸酯部分的结构和氨基磺酸盐部分的结构；
所述磺酸盐降黏助剂的结构如下式(I)所示：
式(I)中：
R1为异氰酸酯部分中去掉NCO基团后的结构；所述异氰酸酯部分选自六亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化间苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化对苯二亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基己二异氰酸酯和2,4,4-三甲基己二异氰酸酯中的一种或多种；
R2为氨基磺酸盐部分中去掉氨基、磺酸根及其金属离子后的结构；所述氨基磺酸盐部分选自氨基甲磺酸盐、氨基乙磺酸盐(即牛磺酸盐)、2-氨基丙磺酸盐、3-氨基丙磺酸盐、4-(环己基氨基)-1-丁烷磺酸盐、3-环己胺基丙磺酸盐和2-环己胺基乙磺酸盐中的一种或多种；
M为碱金属离子或碱土金属离子，优选为Na或K。
所述磺酸盐降黏助剂中，[氨基磺酸盐部分]/[异氰酸酯部分]的摩尔比为(1.0-2.5):1.0(例如，1.2:1、1.5:1、1.8:1、2.4:1)，优选为2.0:1.0；[氨基磺酸基团]/[金属离子]的摩尔比为(1.0-1.5):1.0，例如，1.05:1、1.2:1、1.4:1，优选为1.0:(1.0-1.05)。
根据本发明提供的所述的磺酸盐降黏助剂，一些实施方案中，所述磺酸盐降黏助剂的制备方法为以下合成路线中的任意一种，具体步骤如下：
(i)先将异氰酸酯与氨基磺酸加入溶剂中溶解，然后滴入无机碱溶液(如氢氧化钠或氢氧化钾水溶液)，搅拌进行反应，即得到产物磺酸盐降黏助剂；
或者
(ii)先将氨基磺酸与无机碱溶液(如氢氧化钠或氢氧化钾水溶液)混合配制成其对应的磺酸盐溶液，以及将异氰酸酯溶解于溶剂中制得含异氰酸酯的溶液；再将该磺酸盐溶液与该含异氰酸酯的溶液混合，搅拌进行反应，即得到产物磺酸盐降黏助剂。
含脲键结构的磺酸盐降黏助剂，是基于异氰酸酯基团与脂肪族的氨基反应生成的含脲键结构的产物，其合成路线如下：
根据本发明提供的所述的磺酸盐降黏助剂，一些实施方案中，所述制备方法中，所述异氰酸酯选自六亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化间苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化对苯二亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基己二异氰酸酯和2,4,4-三甲基己二异氰酸酯中的一种或多种。
一些实施方案中，所述制备方法中，所述氨基磺酸选自氨基甲磺酸、氨基乙磺酸(即牛磺酸)、2-氨基丙磺酸、3-氨基丙磺酸、4-(环己基氨基)-1-丁烷磺酸、3-环己胺基丙磺酸和2-环己胺基乙磺酸中的一种或多种。
一些实施方案中，所述制备方法中，所述异氰酸酯中所含的NCO基团与氨基磺酸中所含的氨基的摩尔之比为1.0:(1.0-2.5)；例如，1:1.2、1:1.5、1:1.8、1:2.0、1:2.4。
一些实施方案中，所述氨基磺酸中所含的磺酸基与氢氧化钠的摩尔之比为1.0:(1.0-1.05)；例如，1:1.01、1:1.02、1:1.04。
一些实施方案中，所述溶剂选自丙酮、四氢呋喃、DMF、DMSO、1,4-二氧六环和NMP中的一种或多种。
一些实施方案中，所述制备方法中，反应温度为25-50℃(如，30℃、40℃、45℃)；反应时间为1-3h(如，1.5h、2h、2.5h)。
一些实施方案中，所述无机碱溶液为氢氧化钠水溶液或氢氧化钾水溶液。
一些实施方案中，所述氢氧化钠水溶或氢氧化钾水溶液的浓度为10-30wt％。
一些实施方案中，所述磺酸盐降黏助剂的固含量为5-50wt％(如，6wt％、10wt％、15wt％、20wt％、30wt％、40wt％)。
一些实施方案中，所述磺酸盐降黏助剂的分子结构中不含有芳香结构，皆为脂肪族或脂环族结构。因存在芳香结构的聚氨酯产物容易产生产品黄变的现象，本发明使用所述磺酸盐降黏助剂对聚氨酯乳液进行降粘的过程中不会引发产品黄变的问题。
在另一个方面，提供一种如上所述的磺酸盐降黏助剂在聚氨酯乳液中的应用。
根据本发明提供的所述应用，一些实施方案中，所述磺酸盐降黏助剂应用于聚氨酯乳液中的添加量为10-2000ppm(即聚氨酯乳液的0.001-0.2wt％)，例如，20ppm、40ppm、80ppm、100ppm、200ppm、500ppm、1000ppm、1500ppm。
本领域中降粘助剂的作用机理是，降粘助剂加入至水性聚氨酯乳液中，降粘助剂所含有的离子导致水性聚氨酯粒子表面的水合层厚度降低，进而导致自由水增加，达到降低乳液粘度的目的。
常规的降粘助剂(如无机盐)虽然能够显著降低乳液的粘度，但因为降粘助剂与乳液本体在组成结构上的巨大差异，即无机盐为离子化合物，极性高；而聚氨酯为有机化合物，极性低。此差异会导致降粘助剂和聚氨酯的相容性较差，加入无机降粘助剂的水性聚氨酯在干燥成膜过程会形成相分离，影响聚合物的结晶速度和聚合物膜的融合速度，进而影响最终应用过程中的产品初粘性、强度建立速度等性能。
相比于现有技术，本发明技术方案的有益效果在于：
本发明制备的降粘助剂，是对无机盐的有机改性，在高极性的无机盐分子结构上引入长链有机基团和脲键结构，有机链段和脲键基团与聚氨酯链段(其中含有有机链段、氨酯键和脲键)能够形成氢键等强相互作用，进而增加降粘助剂和聚氨酯的相容性，降低相分离程度，在达到降低乳液粘度的目的的同时还能够减轻甚至避免对聚合物的结晶速度和聚合物膜的融合速度的影响。
具体实施方式
为了能够详细地理解本发明的技术特征和内容，下面将更详细地描述本发明的优选实施方式。虽然实施例中描述了本发明的优选实施方式，然而应该理解，可以以各种形式实现本发明而不应被这里阐述的实施方式所限制。
<原料来源>
聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇，OH值＝56mg KOH/g(WHP-204，万华化学)；
聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇，OH值＝40mg KOH/g(WHP-104，万华化学)；
单官能度的聚乙氧基醚，具有的平均分子量为1200g/mol(MPEG1200，LOTTECHEM)；
六亚甲基二异氰酸酯，Wannate@R HDI，万华化学；
异佛尔酮二异氰酸酯，Wannate@R IPDI，万华化学；
氢化间苯二亚甲基二异氰酸酯，Wannate@R H6XDI，万华化学；
三甲基己二异氰酸酯，VESTANT TMDI，赢创；
牛磺酸，阿拉丁化学试剂；
3-环己胺基丙磺酸，阿拉丁化学试剂；
N-(2-氨乙基)-2-氨基乙磺酸钠，Vestamin A95，赢创；
异佛尔酮二胺，IPDA，万华化学；
羟乙基乙二胺，即N-(2-羟乙基)亚乙基二胺，扬子巴斯夫；
消泡剂BYK024，毕克化学；
乳化剂Tween 20，上海邦景实业；
硫酸钠，西陇化学。
实施例1含亚次甲基二脲结构的牛磺酸盐(HDS)的合成
1)牛磺酸钠盐的合成
在500ml四口烧瓶中加入去离子水，再分批次加入牛磺酸62.6g，边搅拌边加入，待其完全溶解；然后将事先配制好的含20.0g氢氧化钠的水溶液(0.1M)逐滴加入牛磺酸水溶液中，控制反应温度不超过50℃；加完后搅拌30min，得到牛磺酸钠水溶液；
2)含六亚甲基二脲结构的牛磺酸盐(HDS)的合成
待上述制得的牛磺酸钠水溶液冷却到40℃以下，将含有42.05g六亚甲基二异氰酸酯的丙酮溶液逐滴加入处于搅拌状态的牛磺酸钠水溶液中，控制反应温度不超过50℃；反应过程中会有轻微白色沉淀生成，属于正常现象；加完含六次甲基二异氰酸酯的丙酮溶液后，升高温度到70℃，继续搅拌2h；然后过滤除去杂质，减压除去有机溶剂和部分水分。按照固定的固含量为50wt％调节其溶液浓度，即得到最终产物。
实施例2含异佛尔酮二脲结构牛磺酸盐(IPDS)的合成
1)牛磺酸钠盐的合成
在500ml四口烧瓶中加入去离子水，再分批次加入41.7g牛磺酸，边搅拌边加入，待其完全溶解；然后将事先配制好的含13.3g氢氧化钠的水溶液(0.1M)逐滴加入牛磺酸水溶液中，控制反应温度不超过50℃；加完后搅拌30min，得到牛磺酸钠水溶液；
2)含异佛尔酮二脲结构牛磺酸盐(IPDS)的合成
待上述制得的牛磺酸钠水溶液冷却到40℃以下，将含有37.1g异佛尔酮二异氰酸酯的丙酮溶液逐滴加入处于搅拌状态的牛磺酸钠水溶液中，控制反应温度不超过50℃；反应过程中会有轻微白色沉淀生成，属于正常现象；加完含有异佛尔酮二异氰酸酯的丙酮溶液后，升高温度到70℃，继续搅拌2h；然后过滤除去杂质，减压除去有机溶剂和部分水分。按照固定的固含量为50wt％调节其溶液浓度，即得到最终产物。
实施例3含氢化苯二亚甲基二脲结构的牛磺酸盐(H6XDS)的合成
1)牛磺酸钠盐的合成
在500ml四口烧瓶中加入去离子水，再分批次加入62.6g牛磺酸，边搅拌边加入，待其完全溶解；然后将事先配制好的含20.0g氢氧化钠的水溶液(0.1M)逐滴加入牛磺酸水溶液中，控制反应温度不超过50℃；加完后搅拌30min，得到牛磺酸钠水溶液；
2)含氢化苯二亚甲基二脲结构牛磺酸盐(H6XDS)的合成
待上述制得的牛磺酸钠水溶液冷却到40℃以下，将含有48.6g氢化间苯二亚甲基二异氰酸酯的丙酮溶液逐滴加入处于搅拌状态的牛磺酸钠水溶液中，控制反应温度不超过50℃；反应过程中会有轻微白色沉淀生成，属于正常现象；加完含有氢化间苯二亚甲基二异氰酸酯的丙酮溶液后，升高温度到70℃，继续搅拌2h；然后过滤除去杂质，减压除去有机溶剂和部分水分。按照固定的固含量为50wt％调节其溶液浓度，即得到最终产物。
实施例4含异佛尔酮二脲结构的3-环己胺基丙磺酸盐(IPCPDS)的合成
1)3-环己胺基丙磺酸钠的合成
在500ml四口烧瓶中加入去离子水，再分批次加入3-环己胺基丙磺酸221.3g，边搅拌边加入，待其完全溶解；然后将事先配制好的含40.0g氢氧化钠的水溶液逐滴加入3-环己胺基丙磺酸水溶液中，控制反应温度不超过50℃；加完后搅拌30min，得到3-环己胺基丙磺酸钠水溶液；
2)含异佛尔酮二脲结构的3-环己胺基丙磺酸盐(IPCPDS)的合成
待上述制得的3-环己胺基丙磺酸钠水溶液冷却到40℃以下，将含有异佛尔酮二异氰酸酯111.2g的丙酮溶液逐滴加入处于搅拌状态的3-环己胺基丙磺酸钠水溶液中，控制反应温度不超过50℃；反应过程中会有轻微白色沉淀生成，属于正常现象；加完异氰酸酯的溶液后，升高温度到70℃，继续搅拌2h；然后过滤除去杂质，减压除去有机溶剂和部分水分。按照固定的固含量为50wt％调节其溶液浓度，即得到最终产物。
实施例5含三甲基己基二脲结构的牛磺酸盐(TMDS)的合成
1)牛磺酸钠盐的合成
在500 ml四口烧瓶中加入去离子水，再分批次加入牛磺酸62.6 g，边搅拌边加入，待其完全溶解；然后将事先配制好的含20.0 g氢氧化钠的水溶液(0.1M)逐滴加入牛磺酸水溶液中，控制反应温度不超过50℃；加完后搅拌30min，得到牛磺酸钠水溶液；
2)含三甲基己基二脲结构的牛磺酸盐(TMDS)的合成
待上述制得的牛磺酸钠水溶液冷却到40℃以下，将含有52.56g三甲基己二异氰酸酯的丙酮溶液逐滴加入处于搅拌状态的牛磺酸钠水溶液中，控制反应温度不超过50℃；反应过程中会有轻微白色沉淀生成，属于正常现象；加完含三甲基己二异氰酸酯的丙酮溶液后，升高温度到70℃，继续搅拌2 h；然后过滤除去杂质，减压除去有机溶剂和部分水分。按照固定的固含量为50wt％调节其溶液浓度，即得到最终产物。
聚氨酯乳液的制备
将经过脱水处理的456 g聚酯WHP-104、310 g的聚酯WHP-204、132g的六亚甲基二异氰酸酯、100 g丙酮和0.03 g新癸酸锌加入到装有氮气进出口的1L四口圆底烧瓶中，在70-85℃之间搅拌该混合物，监测体系中NCO直至1.30％时停止反应，得到预聚体。
将所得到的预聚体溶解在丙酮中并冷却到50℃；再将溶解有15.8 g的N-(2-氨乙基)-2-氨基乙磺酸钠、2.74 g异佛尔酮二胺和3.53 g羟乙基乙二胺的水溶液逐渐加入到该预聚体的丙酮溶液中并剧烈搅拌；搅拌20min，然后添加大量去离子水剧烈搅拌分散，再加入Tween20后得到粗乳液；再通过减压蒸馏除去残余丙酮后，获得了水性聚氨酯-聚脲乳液。
通过马尔文粒径仪测试，得到乳液的平均粒径为162nm，通过pH计测试其pH为6.86。
改性乳液的配制
在制得的水性聚氨酯-聚脲乳液中添加如上各实施例制得的不同类型的降粘助剂，并进行混合，得到改性乳液，记为实验例。
实施例1得到的降粘助剂改性的乳液，标记为实验例1。以此类推，降粘助剂改性的乳液依次标记为实验例2、实验例3、实验例4等。
实验例1：
称取上述制得的水性聚氨酯-聚脲乳液200g置于搅拌装置内，然后在边搅拌的情况下边滴加实施例1制得的含HDS降粘助剂的溶液，其添加量为500ppm，搅拌5min，即得到均匀的改性乳液(标记为实验例1)。
实验例2：
改性乳液的步骤，参照实验例1，不同之处在于，滴加的是实施例2制得的含IPDS降粘助剂的溶液，得到均匀的改性乳液(标记为实验例2)。
实验例3：
改性乳液的步骤，参照实验例1，不同之处在于，滴加的是实施例3制得的含H6XDS降粘助剂的溶液，得到均匀的改性乳液(标记为实验例3)。
实验例4：
改性乳液的步骤，参照实验例1，不同之处在于，滴加的是实施例4制得的含IPCPDS降粘助剂的溶液，得到均匀的改性乳液(标记为实验例4)。
实施例5：
改性乳液的步骤，参照实验例1，不同之处在于，滴加的是实施例5制得的含TMDS降粘助剂的溶液，得到均匀的改性乳液(标记为实验例5)。
对比例1：
改性乳液的步骤，参照实验例1，不同之处在于，在制得的水性聚氨酯-聚脲乳液中添加的降粘助剂为硫酸钠水溶液，得到均匀的改性乳液(标记为对比例1)。
粘合剂的制备
将100g各实验例和对比例调制好的水分散体(即制得的改性乳液)与0.05g的BYK024混合，在500r/min的搅拌转速下搅5min，再加入0.2g的Tego245(迪高)，搅拌5min，再加入0.15g的Vesmody U604(万华化学)，然后在600r/min搅拌10min，即，分别得到对应的各个粘合剂。
测试所用样品的制备和测试过程
(1)制备复合材料作为测试所用试样：
首先对PVC基材进行打磨处理。然后使用刷子分别将所制得的各个粘合剂细薄地施涂到2.5cm宽且15cm长的基材条形物上并在65℃烘箱中干燥3分钟后取出，通过热压机在30kg/cm2条件下压合10秒，制得复合材料，备用。
(2)复合材料的剥离强度测试：
用GOTECH拉力机在200mm/min的剥离速率下测定剥离强度。其中，初期强度：压合完后直接到拉力机测试其剥离强度；后期强度：将试件在室温放置24小时后，测试其剥离强度。测试数据见表1。
(3)复合材料的耐热性测试：
初期耐热：将做好的试样挂一个重500克的砝码，放在80℃烘箱中，测试其在30分钟内该试样拉开的长度。
后期耐热：将做好的试样在室温放置3天后，挂一个重1千克的砝码，放在70℃烘箱中，测试其在24小时内该试样拉开的长度。
测试数据见表1。
表1各样品的性能测试结果
由表1的结果可看出，本发明制得的有机磺酸盐型降粘助剂不仅能够实现与硫酸钠相当的降粘效果，即能明显降低乳液粘度，更重要的是，该有机磺酸盐在降低乳液粘度时基本不会影响其他的性能，初粘性和初期强度保持较好，结晶速度变化较小；而与此相反的是，对于硫酸钠作为降粘剂的样品，因降粘剂加入实现粘度降低的同时对其他性能的损失较大。
以上已经描述了本发明的部分实施例，上述说明是示例性的，并非穷尽性的，并且也不限于所披露的各实施例。在不偏离所说明的各实施例的范围和精神的情况下，对于本技术领域的普通技术人员来说许多修改和变更都是显而易见的。
Claims (10)
1.一种含脲键结构的磺酸盐降黏助剂，其特征在于，该磺酸盐降黏助剂的分子结构包括：异氰酸酯部分的结构和氨基磺酸盐部分的结构；
所述磺酸盐降黏助剂的结构如下式(I)所示：
式(I)中：
R1为异氰酸酯部分中去掉NCO基团后的结构；所述异氰酸酯部分选自六亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化间苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化对苯二亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基己二异氰酸酯和2,4,4-三甲基己二异氰酸酯中的一种或多种；
R2为氨基磺酸盐部分中去掉氨基、磺酸根及其金属离子后的结构；所述氨基磺酸盐部分选自氨基甲磺酸盐、氨基乙磺酸盐、2-氨基丙磺酸盐、3-氨基丙磺酸盐、4-(环己基氨基)-1-丁烷磺酸盐、3-环己胺基丙磺酸盐和2-环己胺基乙磺酸盐中的一种或多种；
M为碱金属离子或碱土金属离子，优选为Na或K。
2.根据权利要求1所述的磺酸盐降黏助剂，其特征在于，所述磺酸盐降黏助剂的制备方法为以下合成路线中的任意一种，具体步骤如下：
(i)先将异氰酸酯与氨基磺酸加入溶剂中溶解，然后滴入无机碱溶液，搅拌进行反应，即得到产物磺酸盐降黏助剂；
或者
(ii)先将氨基磺酸与无机碱溶液混合配制成其对应的磺酸盐溶液，以及将异氰酸酯溶解于溶剂中制得含异氰酸酯的溶液；再将该磺酸盐溶液与该含异氰酸酯的溶液混合，搅拌进行反应，即得到产物磺酸盐降黏助剂。
3.根据权利要求2所述的磺酸盐降黏助剂，其特征在于，所述异氰酸酯选自六亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化间苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化对苯二亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基己二异氰酸酯和2,4,4-三甲基己二异氰酸酯中的一种或多种；和/或
所述氨基磺酸选自氨基甲磺酸、氨基乙磺酸、2-氨基丙磺酸、3-氨基丙磺酸、4-(环己基氨基)-1-丁烷磺酸、3-环己胺基丙磺酸和2-环己胺基乙磺酸中的一种或多种。
4.根据权利要求2所述的磺酸盐降黏助剂，其特征在于，所述制备方法中，所述异氰酸酯中所含的NCO基团与氨基磺酸中所含的氨基的摩尔之比为1.0:(1.0-2.5)；和/或
所述氨基磺酸中所含的磺酸基与氢氧化钠的摩尔之比为1.0:(1.0-1.05)；和/或
所述溶剂选自丙酮、四氢呋喃、DMF、DMSO、1,4-二氧六环和NMP中的一种或多种。
5.根据权利要求2所述的磺酸盐降黏助剂，其特征在于，所述制备方法中，反应温度为25-50℃；反应时间为1-3h。
6.根据权利要求2所述的磺酸盐降黏助剂，其特征在于，所述无机碱溶液为氢氧化钠水溶液或氢氧化钾水溶液；
所述氢氧化钠水溶或氢氧化钾水溶液的浓度为10-30wt％。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的磺酸盐降黏助剂，其特征在于，所述磺酸盐降黏助剂的固含量为5-50wt％。
8.根据权利要求1-6中任一项所述的磺酸盐降黏助剂，其特征在于，所述磺酸盐降黏助剂的分子结构中不含有芳香结构，皆为脂肪族或脂环族结构。
9.如权利要求1-8中任一项所述的磺酸盐降黏助剂在聚氨酯乳液中的应用。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述磺酸盐降黏助剂应用于聚氨酯乳液中的添加量为10-2000ppm。
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|---|---|
| CN (1) | CN115819292B (zh) |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102516187A (zh) * | 2011-12-06 | 2012-06-27 | 东华大学 | 一种氨基磺酸盐改性异氰酸酯三聚体及其制备方法 |
| JP2013193986A (ja) * | 2012-03-19 | 2013-09-30 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | 架橋剤とその製造方法 |
| CN104448232A (zh) * | 2013-09-13 | 2015-03-25 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种氨基磺酸改性的多异氰酸酯及其制备方法和用途 |
| WO2015163254A1 (ja) * | 2014-04-24 | 2015-10-29 | 三洋化成工業株式会社 | 電池用添加剤、電極、電解液及び電気化学デバイス |
| TW201910371A (zh) * | 2017-07-28 | 2019-03-16 | 高鼎精密材料股份有限公司 | 磺酸型水性聚氨酯乳液及其製備方法 |
| CN110669491A (zh) * | 2019-10-24 | 2020-01-10 | 无棣荣业网具有限公司 | 一种高分散性稠油降粘剂及其制备方法 |
| US20210128501A1 (en) * | 2017-07-18 | 2021-05-06 | Kent Innovation & Enterprise | Antibacterial compounds |
| CN115466201A (zh) * | 2021-06-11 | 2022-12-13 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种磺酸改性多异氰酸酯及其制备方法 |
-
2022
- 2022-12-20 CN CN202211640400.XA patent/CN115819292B/zh active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102516187A (zh) * | 2011-12-06 | 2012-06-27 | 东华大学 | 一种氨基磺酸盐改性异氰酸酯三聚体及其制备方法 |
| JP2013193986A (ja) * | 2012-03-19 | 2013-09-30 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | 架橋剤とその製造方法 |
| CN104448232A (zh) * | 2013-09-13 | 2015-03-25 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种氨基磺酸改性的多异氰酸酯及其制备方法和用途 |
| WO2015163254A1 (ja) * | 2014-04-24 | 2015-10-29 | 三洋化成工業株式会社 | 電池用添加剤、電極、電解液及び電気化学デバイス |
| US20210128501A1 (en) * | 2017-07-18 | 2021-05-06 | Kent Innovation & Enterprise | Antibacterial compounds |
| TW201910371A (zh) * | 2017-07-28 | 2019-03-16 | 高鼎精密材料股份有限公司 | 磺酸型水性聚氨酯乳液及其製備方法 |
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