JPH06220156A - 革の塗料のための、粘着性の低下したアニオン性修飾ポリウレタンウレア - Google Patents
革の塗料のための、粘着性の低下したアニオン性修飾ポリウレタンウレアInfo
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- JPH06220156A JPH06220156A JP5202522A JP20252293A JPH06220156A JP H06220156 A JPH06220156 A JP H06220156A JP 5202522 A JP5202522 A JP 5202522A JP 20252293 A JP20252293 A JP 20252293A JP H06220156 A JPH06220156 A JP H06220156A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 （Ａ）芳香族ジイソシアナート、（Ｂ）平均
分子量が１５００以上のポリエーテルポリオール、
（Ｃ）１−２個のイソシアナート−反応性基及び少なく
とも１個のイオン性基を含む少なくとも１種類の化合
物、（Ｄ）平均分子量が少なくとも３２のポリアミン、
及び（Ｅ）水の反応により製造され、イソシアナート反
応性化合物ＢからＤの平均合計官能価数が１．８５以上
であり、ポリウレタンウレアがアニオン性修飾ポリウレ
タンウレア１ｋｇ当たり８００−１５００ミリモルのウ
レタン基及び８００−１８００ミリモルのウレタン＋ウ
レア基を有することを特徴とする、ウレタン基含有率が
低く、ウレア基含有率が低いアニオン性修飾ポリウレタ
ンウレアが提供される。 【効果】 このポリウレタンウレアは、強度が高く、柔
軟度及び粘着性が低く、潤滑及び／又は疎水化された革
への優れた接着を与えることができる。
分子量が１５００以上のポリエーテルポリオール、
（Ｃ）１−２個のイソシアナート−反応性基及び少なく
とも１個のイオン性基を含む少なくとも１種類の化合
物、（Ｄ）平均分子量が少なくとも３２のポリアミン、
及び（Ｅ）水の反応により製造され、イソシアナート反
応性化合物ＢからＤの平均合計官能価数が１．８５以上
であり、ポリウレタンウレアがアニオン性修飾ポリウレ
タンウレア１ｋｇ当たり８００−１５００ミリモルのウ
レタン基及び８００−１８００ミリモルのウレタン＋ウ
レア基を有することを特徴とする、ウレタン基含有率が
低く、ウレア基含有率が低いアニオン性修飾ポリウレタ
ンウレアが提供される。 【効果】 このポリウレタンウレアは、強度が高く、柔
軟度及び粘着性が低く、潤滑及び／又は疎水化された革
への優れた接着を与えることができる。
Description
【０００１】
【発明の背景】本発明はウレタン及びウレア基の含有率
の低いアニオン性修飾ポリウレタンウレア、及び革の塗
料のためのそれらの利用に関する。
の低いアニオン性修飾ポリウレタンウレア、及び革の塗
料のためのそれらの利用に関する。
【０００２】仕上げられた革を実際に適用する場合、適
用された仕上げ剤が基質に堅固に接着していないと物理
的堅牢度が達成されないので、仕上げ剤の堅固な接着は
非常に重要である。潤滑剤（ｏｉｌｉｎｇ ａｇｅｎ
ｔ）及び疎水剤（ｐｈｏｂｉｃｉｚｉｎｇ ａｇｅｎ
ｔ）は一般に仕上げ剤に関して剥離剤（ｒｅｌｅａｓｅ
ａｇｅｎｔ）として作用するので、高度に潤滑及び／又
は疎水化された基質の場合所望の接着度を得るのは事実
上問題となる。従って特に問題の種類の革の仕上げにお
いて、特殊な接着促進剤を特別な塗料として、又は他の
ベース塗料結合剤との混合物として用いることが標準的
に行われる。ポリエーテルウレタンの水性分散液が接着
促進剤として用いられ、成功した；ドイツ公開明細書
２，５５１，０９４及び２，７３０，５１４、ならびに
欧州特許出願２５５，０１３及び４４１，１９６。
用された仕上げ剤が基質に堅固に接着していないと物理
的堅牢度が達成されないので、仕上げ剤の堅固な接着は
非常に重要である。潤滑剤（ｏｉｌｉｎｇ ａｇｅｎ
ｔ）及び疎水剤（ｐｈｏｂｉｃｉｚｉｎｇ ａｇｅｎ
ｔ）は一般に仕上げ剤に関して剥離剤（ｒｅｌｅａｓｅ
ａｇｅｎｔ）として作用するので、高度に潤滑及び／又
は疎水化された基質の場合所望の接着度を得るのは事実
上問題となる。従って特に問題の種類の革の仕上げにお
いて、特殊な接着促進剤を特別な塗料として、又は他の
ベース塗料結合剤との混合物として用いることが標準的
に行われる。ポリエーテルウレタンの水性分散液が接着
促進剤として用いられ、成功した；ドイツ公開明細書
２，５５１，０９４及び２，７３０，５１４、ならびに
欧州特許出願２５５，０１３及び４４１，１９６。
【０００３】既知のポリエーテルウレタン、特に軟質の
種類は、ある程度の粘着性を有する。一方でこの粘着性
は接着を促進するので望ましいが、他方で粘着性はかく
して被覆された革の段積み適性に悪影響を与えるので加
工の点で不利である。しかし接着促進剤における硬質生
成物は仕上げられた革の物理的性質、外観及び快適さに
悪影響を与えるので、接着促進剤として軟質の組成物を
用いることは絶対的に不可欠である。外部可塑剤の使用
（欧州特許出願２５５，０１３、これはドイツ公開明細
書３，６２５，４４２に対応すると思われる）は、移行
効果を除外することができないので望ましくない。
種類は、ある程度の粘着性を有する。一方でこの粘着性
は接着を促進するので望ましいが、他方で粘着性はかく
して被覆された革の段積み適性に悪影響を与えるので加
工の点で不利である。しかし接着促進剤における硬質生
成物は仕上げられた革の物理的性質、外観及び快適さに
悪影響を与えるので、接着促進剤として軟質の組成物を
用いることは絶対的に不可欠である。外部可塑剤の使用
（欧州特許出願２５５，０１３、これはドイツ公開明細
書３，６２５，４４２に対応すると思われる）は、移行
効果を除外することができないので望ましくない。
【０００４】ドイツ公開明細書４，００３，４４２（欧
州特許出願４４１，１９６に対応すると思われる）は、
製造法においてＮＣＯ：（ＯＨ＋ＮＨ）のモル比を０．
９−１で用いることにより所望の柔軟度を得たポリエー
テルウレタンウレアにつき記載している。分子量及び硬
度のみでなく、これらの生成物の強度も制限される。し
かしポリマーの強度が低下し、粘着性が増すので、この
方法による硬度の低下は不利である。しかしその最適堅
牢度は最大強度のポリマーを用いて初めて得ることがで
きる（Ｄａｓ Ｌｅｄｅｒ，２５，１８５−１９０（１
９７４））。
州特許出願４４１，１９６に対応すると思われる）は、
製造法においてＮＣＯ：（ＯＨ＋ＮＨ）のモル比を０．
９−１で用いることにより所望の柔軟度を得たポリエー
テルウレタンウレアにつき記載している。分子量及び硬
度のみでなく、これらの生成物の強度も制限される。し
かしポリマーの強度が低下し、粘着性が増すので、この
方法による硬度の低下は不利である。しかしその最適堅
牢度は最大強度のポリマーを用いて初めて得ることがで
きる（Ｄａｓ Ｌｅｄｅｒ，２５，１８５−１９０（１
９７４））。
【０００５】米国特許４ ８９５ ８９４は、ウレタン
及びウレア基の含有率が低い脂肪族ポリエーテルウレタ
ンウレアを開示している。この生成物は分枝している
か、又は架橋されており、弾性率が高いが、ショアーＡ
硬度が高すぎる（実施例において：少なくとも５８のシ
ョアーＡ硬度）。架橋ポリウレタンは有機相中に移すこ
とができず、従って革のためのベース塗料結合剤として
用いる場合、その浸透度を通常の方法で有機補助溶媒の
添加により制御することができない。
及びウレア基の含有率が低い脂肪族ポリエーテルウレタ
ンウレアを開示している。この生成物は分枝している
か、又は架橋されており、弾性率が高いが、ショアーＡ
硬度が高すぎる（実施例において：少なくとも５８のシ
ョアーＡ硬度）。架橋ポリウレタンは有機相中に移すこ
とができず、従って革のためのベース塗料結合剤として
用いる場合、その浸透度を通常の方法で有機補助溶媒の
添加により制御することができない。
【０００６】所望の用途のための最適ポリウレタンウレ
アは比較的高い強度が低い硬度及び最小の粘着性と組み
合わされ、潤滑及び／又は疎水化された革に非常に良く
接着する。
アは比較的高い強度が低い硬度及び最小の粘着性と組み
合わされ、潤滑及び／又は疎水化された革に非常に良く
接着する。
【０００７】優れた接着にもかかわらず軟質で非粘着性
であるが依然として高い強度を示すポリウレタンウレア
が問題の用途に望ましい。
であるが依然として高い強度を示すポリウレタンウレア
が問題の用途に望ましい。
【０００８】当該技術における熟練者は通常ウレタン及
び／又はウレア基の低い含有率が軟質生成物を与えると
予想するであろうが、それらは同時に粘着性の向上及び
強度の低下も起こす。これは特に芳香族ジイソシアナー
トを用いた場合に言える。
び／又はウレア基の低い含有率が軟質生成物を与えると
予想するであろうが、それらは同時に粘着性の向上及び
強度の低下も起こす。これは特に芳香族ジイソシアナー
トを用いた場合に言える。
【０００９】ここで、芳香族ジイソシアナートから製造
され、ウレタン及びウレア基の含有率が低いポリウレタ
ンウレアを用いると強度が高く、粘着性が低く、潤滑及
び／又は疎水化された革への接着の優れたポリウレタン
ウレアが得られることを見いだした。
され、ウレタン及びウレア基の含有率が低いポリウレタ
ンウレアを用いると強度が高く、粘着性が低く、潤滑及
び／又は疎水化された革への接着の優れたポリウレタン
ウレアが得られることを見いだした。
【００１０】
【発明の概略】従って本発明は、（Ａ）芳香族ジイソシ
アナート、（Ｂ）平均分子量が１５００以上（好ましく
は１８００−３０００の範囲）のポリエーテルポリオー
ル、（Ｃ）１−２個のイソシアナート−反応性基及び少
なくとも１個のイオン性基を含む少なくとも１種類の化
合物、（Ｄ）平均分子量が少なくとも３２（好ましくは
６０−５００の範囲）のポリアミン、及び（Ｅ）水の反
応により製造され、イソシアナート反応性化合物Ｂから
Ｄの平均合計官能価数が１．８５−２．２、好ましくは
１．９−２．１であり、ポリウレタンウレアがアニオン
性修飾ポリウレタンウレア１ｋｇ当たり８００−１５０
０、好ましくは１４００ミリモル以下のウレタン基及び
８００−１８００、好ましくは１０００−１７００ミリ
モルのウレタン＋ウレア基を有することを特徴とするア
ニオン性修飾ポリウレタンウレアに関する。
アナート、（Ｂ）平均分子量が１５００以上（好ましく
は１８００−３０００の範囲）のポリエーテルポリオー
ル、（Ｃ）１−２個のイソシアナート−反応性基及び少
なくとも１個のイオン性基を含む少なくとも１種類の化
合物、（Ｄ）平均分子量が少なくとも３２（好ましくは
６０−５００の範囲）のポリアミン、及び（Ｅ）水の反
応により製造され、イソシアナート反応性化合物Ｂから
Ｄの平均合計官能価数が１．８５−２．２、好ましくは
１．９−２．１であり、ポリウレタンウレアがアニオン
性修飾ポリウレタンウレア１ｋｇ当たり８００−１５０
０、好ましくは１４００ミリモル以下のウレタン基及び
８００−１８００、好ましくは１０００−１７００ミリ
モルのウレタン＋ウレア基を有することを特徴とするア
ニオン性修飾ポリウレタンウレアに関する。
【００１１】好ましい具体化に従い、成分Ａのイソシア
ナート基と成分ＢからＤのイソシアナート−反応性基
（すなわち特にＯＨ＋ＮＨ）の間のモル比は１以上、特
に１．０５以上である。
ナート基と成分ＢからＤのイソシアナート−反応性基
（すなわち特にＯＨ＋ＮＨ）の間のモル比は１以上、特
に１．０５以上である。
【００１２】他の好ましい具体化に従い、本発明のポリ
ウレタンウレアのショアーＡ硬度は最高５０である。
ウレタンウレアのショアーＡ硬度は最高５０である。
【００１３】本発明はこれらのアニオン性修飾ポリウレ
タンウレアの、革の塗料のための利用に関する。
タンウレアの、革の塗料のための利用に関する。
【００１４】本発明の好ましい材料と欧州特許出願４４
１ １９６の材料の間の差を以下にてさらに詳細に説明
する：欧州特許出願４４１ １９６の実施例におけるＮ
ＣＯ基とＮＣＯ−反応性アルコール性及びアミン性基の
間の比率は１．０である。アルコール性ヒドロキシル基
のすべてがイソシアナートと完全に反応する前にポリマ
ーの分散に必要な水を加えなければならないので、水も
イソシアナート−反応性成分として反応に関与する。従
ってイソシアナート基とイソシアナート−反応性基の間
の実際の比率は常に１以下である。従ってアルコール性
ヒドロキシル基のいくらかが未反応で残る。これは、言
い換えると反応に関与する水の各分子が間接的に連鎖停
止を起こすことを意味する。末端ヒドロキシル基を有す
る比較的低分子量の生成物が得られる。
１ １９６の材料の間の差を以下にてさらに詳細に説明
する：欧州特許出願４４１ １９６の実施例におけるＮ
ＣＯ基とＮＣＯ−反応性アルコール性及びアミン性基の
間の比率は１．０である。アルコール性ヒドロキシル基
のすべてがイソシアナートと完全に反応する前にポリマ
ーの分散に必要な水を加えなければならないので、水も
イソシアナート−反応性成分として反応に関与する。従
ってイソシアナート基とイソシアナート−反応性基の間
の実際の比率は常に１以下である。従ってアルコール性
ヒドロキシル基のいくらかが未反応で残る。これは、言
い換えると反応に関与する水の各分子が間接的に連鎖停
止を起こすことを意味する。末端ヒドロキシル基を有す
る比較的低分子量の生成物が得られる。
【００１５】これは、本発明の材料の場合起こらない。
ＮＣＯ基及びＮＣＯ−反応性アルコール性及びアミン性
基の間の比率は１以上である。使用できるアルコール性
ヒドロキシル基のすべてがすでにイソシアナートと反応
してしまった段階で水を加えるので、水が反応で競争す
ることはない。場合により水と同時に加えられるポリア
ミンがイソシアナートと非常に迅速に反応するので、こ
の反応でも水は競争しない。従って水は過剰のイソシア
ナート基とのみ反応することができ、従って生成物の分
子量の増加において不可欠の役割を果す。
ＮＣＯ基及びＮＣＯ−反応性アルコール性及びアミン性
基の間の比率は１以上である。使用できるアルコール性
ヒドロキシル基のすべてがすでにイソシアナートと反応
してしまった段階で水を加えるので、水が反応で競争す
ることはない。場合により水と同時に加えられるポリア
ミンがイソシアナートと非常に迅速に反応するので、こ
の反応でも水は競争しない。従って水は過剰のイソシア
ナート基とのみ反応することができ、従って生成物の分
子量の増加において不可欠の役割を果す。
【００１６】我々の生成物は柔軟度が高く、粘着性が非
常に低く、特に非常に高い湿潤接着性、高い柔軟度及び
低い粘着性の非常に好ましい組み合わせを有する。 〔発明の詳細な説明〕
常に低く、特に非常に高い湿潤接着性、高い柔軟度及び
低い粘着性の非常に好ましい組み合わせを有する。 〔発明の詳細な説明〕
【００１７】ジイソシアナート成分（Ａ）は、例えばＪ
ｕｓｔｕｓ Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎａｌｅｎ ｄｅｒ
Ｃｈｅｍｉｅ，５６２，７５−１３６頁にてＷ．Ｓｉ
ｅｆｋｅｎにより記載の種類の芳香族ジイソシアナート
から選ぶことができる。側鎖アルキル基を有する芳香族
ジイソシアナート又はジイソシアナート混合物、例えば
２，４−及び２，６−トルエンジイソシアナートが特に
好ましい。
ｕｓｔｕｓ Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎａｌｅｎ ｄｅｒ
Ｃｈｅｍｉｅ，５６２，７５−１３６頁にてＷ．Ｓｉ
ｅｆｋｅｎにより記載の種類の芳香族ジイソシアナート
から選ぶことができる。側鎖アルキル基を有する芳香族
ジイソシアナート又はジイソシアナート混合物、例えば
２，４−及び２，６−トルエンジイソシアナートが特に
好ましい。
【００１８】ポリエーテルポリオール（Ｂ）は、エチレ
ンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシド
の重付加生成物、ならびにそれらのコ−重付加生成物及
びグラフト重付加生成物、多価アルコール又はそれらの
混合物の縮合により得られるポリエーテル、ならびに
水、多価アルコール、アミン又はアミノアルコールのア
ルコキシル化により得られるポリエーテルから選ぶのが
好ましい。特に好ましいポリエーテルポリオール（Ｂ）
は、分子量が約１５００以上（好ましくは１８００−３
０００の範囲）で平均官能価数が１．８５以上（好まし
くは２−３）のエチレンオキシド及び／又はプロピレン
オキシドのホモ−及び／又はコー重付加化合物であり、
二官能基性ポリエーテルが特に好ましい。
ンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシド
の重付加生成物、ならびにそれらのコ−重付加生成物及
びグラフト重付加生成物、多価アルコール又はそれらの
混合物の縮合により得られるポリエーテル、ならびに
水、多価アルコール、アミン又はアミノアルコールのア
ルコキシル化により得られるポリエーテルから選ぶのが
好ましい。特に好ましいポリエーテルポリオール（Ｂ）
は、分子量が約１５００以上（好ましくは１８００−３
０００の範囲）で平均官能価数が１．８５以上（好まし
くは２−３）のエチレンオキシド及び／又はプロピレン
オキシドのホモ−及び／又はコー重付加化合物であり、
二官能基性ポリエーテルが特に好ましい。
【００１９】例えばポリエステル、ポリラクタム又はポ
リカーボネートポリオールの種類に属し、ポリウレタン
の化学から既知の比較的分子量の高い他のポリヒドロキ
シル成分を、場合により少量用いることができる。
リカーボネートポリオールの種類に属し、ポリウレタン
の化学から既知の比較的分子量の高い他のポリヒドロキ
シル成分を、場合により少量用いることができる。
【００２０】１−２個のイソシアナート−反応性基及び
少なくとも１個のイオン性基を含む適したイオン性化合
物（Ｃ）には、例えばヒドロキシカルボン酸及びメルカ
プトカルボン酸、アミノカルボン酸、例えばグリシン、
アラニン又は４−アミノ酪酸、ジ−及びポリヒドロキシ
カルボン酸、例えばジメチロールプロピオン酸又はジメ
チロール酪酸、あるいはドイツ公開明細書２，４４６，
４４０及び２，４３７，２１８に記載のスルホネート基
を含む脂肪族ジオールなどの化合物が含まれる。特に好
ましいイオン性成分（Ｃ）には次式
少なくとも１個のイオン性基を含む適したイオン性化合
物（Ｃ）には、例えばヒドロキシカルボン酸及びメルカ
プトカルボン酸、アミノカルボン酸、例えばグリシン、
アラニン又は４−アミノ酪酸、ジ−及びポリヒドロキシ
カルボン酸、例えばジメチロールプロピオン酸又はジメ
チロール酪酸、あるいはドイツ公開明細書２，４４６，
４４０及び２，４３７，２１８に記載のスルホネート基
を含む脂肪族ジオールなどの化合物が含まれる。特に好
ましいイオン性成分（Ｃ）には次式
【００２１】
【化１】
【００２２】［式中、Ｘ及びＹは独立して炭素数が１−
６の二官能基性脂肪族炭化水素基であり、Ｚはアルカリ
金属イオン又はプロトンであり、ｎ及びｍは独立して０
又は１−３０の数であり、ｏ及びｐは０、１、２又は３
の値であり、ｑは０、１又は２の値である］に対応する
スルホネートジオールが含まれる。ジメチロールプロピ
オン酸も特に好ましい。特に好ましい他の成分（Ｃ）は
カナダ特許９２８，３２３に記載の種類のジアミノスル
ホネート、例えばＮ−（２−アミノエチル）−２−アミ
ノエタンスルホン酸のナトリウム塩又はＮ−（２−アミ
ノエチル）−２−アミノプロパン酸のナトリウム塩であ
る。イオン性成分（Ｃ）を非−中和カルボン酸及び／又
はスルホン酸の形態で用いる場合、好ましい中和剤は第
３アミン、例えばトリエチルアミン、トリプロピルアミ
ン、トリブチルアミン、トリイソプロパノールアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン又はアンモニア、ア
ルカリ金属ヒドロキシド、例えばナトリウムあるいはカ
リウムヒドロキシド、又はアルカリ金属炭酸塩あるいは
炭酸である。
６の二官能基性脂肪族炭化水素基であり、Ｚはアルカリ
金属イオン又はプロトンであり、ｎ及びｍは独立して０
又は１−３０の数であり、ｏ及びｐは０、１、２又は３
の値であり、ｑは０、１又は２の値である］に対応する
スルホネートジオールが含まれる。ジメチロールプロピ
オン酸も特に好ましい。特に好ましい他の成分（Ｃ）は
カナダ特許９２８，３２３に記載の種類のジアミノスル
ホネート、例えばＮ−（２−アミノエチル）−２−アミ
ノエタンスルホン酸のナトリウム塩又はＮ−（２−アミ
ノエチル）−２−アミノプロパン酸のナトリウム塩であ
る。イオン性成分（Ｃ）を非−中和カルボン酸及び／又
はスルホン酸の形態で用いる場合、好ましい中和剤は第
３アミン、例えばトリエチルアミン、トリプロピルアミ
ン、トリブチルアミン、トリイソプロパノールアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン又はアンモニア、ア
ルカリ金属ヒドロキシド、例えばナトリウムあるいはカ
リウムヒドロキシド、又はアルカリ金属炭酸塩あるいは
炭酸である。
【００２３】適したポリアミン（Ｄ）は分子量が３２以
上（好ましくは６０−５００の範囲）であり、第１及び
／又は第２アミノ基を含む化合物である。そのようなポ
リアミンの適した例にはエチレンジアミン、ヘキサメチ
レンジアミン、イソホロンジアミン、２，４−ジアミノ
トルエン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、４，４’−ジアミノ
シクロヘキシルメタン、ピペラジン、２，５−ジメチル
ピペラジン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１，２
−ジアミノプロパン、ヒドラジン又はヒドラジンハイド
レート、ジエチレントリアミンが含まれる。例えばジブ
チルアミン、エタノールアミン、Ｎ−メチルエタノール
アミン、ジエタノールアミン又はプロパノールアミンな
どのモノアミンを場合により少量で用いて官能価数を修
正することができる。もちろんポリアミン（Ｄ）を保護
された形態で、すなわち対応するケチミン（ドイツ公開
明細書２，７２５，５８９）、ケタジン（ドイツ公開明
細書２，８１１，１４８及び米国特許４，２６９，７４
８）あるいはアミン塩（米国特許４，２９２，２２６）
として用いることもできる。
上（好ましくは６０−５００の範囲）であり、第１及び
／又は第２アミノ基を含む化合物である。そのようなポ
リアミンの適した例にはエチレンジアミン、ヘキサメチ
レンジアミン、イソホロンジアミン、２，４−ジアミノ
トルエン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、４，４’−ジアミノ
シクロヘキシルメタン、ピペラジン、２，５−ジメチル
ピペラジン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１，２
−ジアミノプロパン、ヒドラジン又はヒドラジンハイド
レート、ジエチレントリアミンが含まれる。例えばジブ
チルアミン、エタノールアミン、Ｎ−メチルエタノール
アミン、ジエタノールアミン又はプロパノールアミンな
どのモノアミンを場合により少量で用いて官能価数を修
正することができる。もちろんポリアミン（Ｄ）を保護
された形態で、すなわち対応するケチミン（ドイツ公開
明細書２，７２５，５８９）、ケタジン（ドイツ公開明
細書２，８１１，１４８及び米国特許４，２６９，７４
８）あるいはアミン塩（米国特許４，２９２，２２６）
として用いることもできる。
【００２４】本発明のポリウレタンウレアは、ウレタン
基及びウレア基の合計含有率がポリウレタンウレア１ｋ
ｇ当たり８００−１８００ミリモル（好ましくは１ｋｇ
当たり１０００−１７００ミリモル）の場合に特に適し
ている。
基及びウレア基の合計含有率がポリウレタンウレア１ｋ
ｇ当たり８００−１８００ミリモル（好ましくは１ｋｇ
当たり１０００−１７００ミリモル）の場合に特に適し
ている。
【００２５】ポリウレタンウレアは一般に以下の既知の
方法のひとつにより製造する： １．熔融状態でＮＣＯ−末端プレポリマーを製造し、適
した溶媒に溶解し、溶液中で連鎖延長剤と反応させてポ
リウレタンを形成する、ドイツ公開明細書１，４９５，
７４５及び米国特許３，４７９，３１０に記載のいわゆ
る“アセトン法（ａｃｅｔｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ）”。
ポリウレタンの溶液を水と混合した後、溶媒を蒸留する
ことによりポリウレタン分散液を得る。架橋系は有機相
でゲル化し易いので、基本的に直鎖状ポリウレタンをこ
の方法で合成することができる。
方法のひとつにより製造する： １．熔融状態でＮＣＯ−末端プレポリマーを製造し、適
した溶媒に溶解し、溶液中で連鎖延長剤と反応させてポ
リウレタンを形成する、ドイツ公開明細書１，４９５，
７４５及び米国特許３，４７９，３１０に記載のいわゆ
る“アセトン法（ａｃｅｔｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ）”。
ポリウレタンの溶液を水と混合した後、溶媒を蒸留する
ことによりポリウレタン分散液を得る。架橋系は有機相
でゲル化し易いので、基本的に直鎖状ポリウレタンをこ
の方法で合成することができる。
【００２６】２．保護アミン又はヒドラジンを連鎖延長
剤として用いたポリウレタン−べース分散液の製造法が
ドイツ公開明細書２，７２５，５８９及び米国特許４，
２６９，７４８ならびに４，２９２，２２６に記載され
ている。この方法の場合、親水性ＮＣＯ−末端プレポリ
マーを水の不在下で、少なくとも部分的に保護されたア
ミン又はヒドラジンと混合する。その後得られた混合物
に水を加え、あらかじめ保護されたアミン又はヒドラジ
ンを遊離してプレポリマーのための連鎖延長剤として反
応させる。この方法で芳香族ジイソシアナートを用いて
ＮＣＯ−末端プレポリマーを形成することもできるが、
脂肪族及び／又は環状脂肪族結合ＮＣＯ基を含むプレポ
リマーの使用が好ましい。
剤として用いたポリウレタン−べース分散液の製造法が
ドイツ公開明細書２，７２５，５８９及び米国特許４，
２６９，７４８ならびに４，２９２，２２６に記載され
ている。この方法の場合、親水性ＮＣＯ−末端プレポリ
マーを水の不在下で、少なくとも部分的に保護されたア
ミン又はヒドラジンと混合する。その後得られた混合物
に水を加え、あらかじめ保護されたアミン又はヒドラジ
ンを遊離してプレポリマーのための連鎖延長剤として反
応させる。この方法で芳香族ジイソシアナートを用いて
ＮＣＯ−末端プレポリマーを形成することもできるが、
脂肪族及び／又は環状脂肪族結合ＮＣＯ基を含むプレポ
リマーの使用が好ましい。
【００２７】３．他の既知の方法において、親水性プレ
ポリマーを水に分散し、続いて連鎖延長剤を加えること
によりＮＣＯ−末端プレポリマーを水性媒体中で連鎖延
長する。分散液はプレポリマーに水を加える、及び水に
プレポリマーを加える両方の方法で形成することができ
る。連鎖延長を水性媒体中で行う場合、脂肪族及び／又
は環状脂肪族ＮＣＯ基を末端とするプレポリマーが特に
好ましい。芳香族結合末端ＮＣＯ基を用いると、米国特
許４，３８７，１８１に記載の通りこれらのイソシアナ
ートは水の付加の前にキャップされる傾向がある。分散
液の製造にはアセトン法１）が好ましい。
ポリマーを水に分散し、続いて連鎖延長剤を加えること
によりＮＣＯ−末端プレポリマーを水性媒体中で連鎖延
長する。分散液はプレポリマーに水を加える、及び水に
プレポリマーを加える両方の方法で形成することができ
る。連鎖延長を水性媒体中で行う場合、脂肪族及び／又
は環状脂肪族ＮＣＯ基を末端とするプレポリマーが特に
好ましい。芳香族結合末端ＮＣＯ基を用いると、米国特
許４，３８７，１８１に記載の通りこれらのイソシアナ
ートは水の付加の前にキャップされる傾向がある。分散
液の製造にはアセトン法１）が好ましい。
【００２８】本発明に従いポリウレタンは、例えばポリ
ウレタン熔融物を高剪断速度を与えることができる装置
で水と混合することによるなどの溶媒を用いない分散、
そのような装置における加工の間の可塑化のための少量
の溶媒の使用及び超高周波数の音波などの非−機械的分
散法の使用を含む基本的にいずれの方法によっても分散
することができる。しかしポリウレタンが自己−分散可
能な場合、撹拌槽又はいわゆる還流ミキサーなどの簡単
なミキサーを用いることもできる。
ウレタン熔融物を高剪断速度を与えることができる装置
で水と混合することによるなどの溶媒を用いない分散、
そのような装置における加工の間の可塑化のための少量
の溶媒の使用及び超高周波数の音波などの非−機械的分
散法の使用を含む基本的にいずれの方法によっても分散
することができる。しかしポリウレタンが自己−分散可
能な場合、撹拌槽又はいわゆる還流ミキサーなどの簡単
なミキサーを用いることもできる。
【００２９】一般に出発成分（Ａ）から（Ｅ）の量は、
ポリウレタンウレア１００ｇ当たり５−３５ミリモル
（好ましくは１０−３０ミリモル）のアニオン性基を含
むアニオン性修飾ポリウレタンウレア及び固体含有率が
２０−６０重量％の分散液が得られるように選ぶ。
ポリウレタンウレア１００ｇ当たり５−３５ミリモル
（好ましくは１０−３０ミリモル）のアニオン性基を含
むアニオン性修飾ポリウレタンウレア及び固体含有率が
２０−６０重量％の分散液が得られるように選ぶ。
【００３０】成分（Ｂ）から（Ｄ）の官能価数は、クレ
イムに記載の平均合計官能価数が得られるように選ぶ。
イムに記載の平均合計官能価数が得られるように選ぶ。
【００３１】本発明のポリウレタンウレアに適した有機
溶媒は、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、テトラヒドロフラン又はＮ−メチルピロリド
ン、あるいは例えばシクロヘキサノン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン又はアセトンなどのケト
ンとイソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブ
タノール、メトキシプロパノール又はブチルグリコール
などのアルコールの溶媒混合物である。
溶媒は、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、テトラヒドロフラン又はＮ−メチルピロリド
ン、あるいは例えばシクロヘキサノン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン又はアセトンなどのケト
ンとイソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブ
タノール、メトキシプロパノール又はブチルグリコール
などのアルコールの溶媒混合物である。
【００３２】本発明のアニオン性修飾ポリウレタンウレ
アは、革の仕上げ剤における接着促進剤として用いるの
に非常に適している。
アは、革の仕上げ剤における接着促進剤として用いるの
に非常に適している。
【００３３】以下の実施例は、本発明の化合物の製造及
び利用をさらに詳細に説明するものである。前記の開示
に示されている発明はその精神及び範囲においてこれら
の実施例に制限されるものではない。当該技術における
熟練者は、下記の製造法の条件及び過程の既知の変法を
用いてこれらの化合物を製造できることを容易に理解す
るであろう。他に注意がなければ温度はすべて℃であ
り、部及びパーセントはすべてそれぞれ重量部及び重量
パーセントである。
び利用をさらに詳細に説明するものである。前記の開示
に示されている発明はその精神及び範囲においてこれら
の実施例に制限されるものではない。当該技術における
熟練者は、下記の製造法の条件及び過程の既知の変法を
用いてこれらの化合物を製造できることを容易に理解す
るであろう。他に注意がなければ温度はすべて℃であ
り、部及びパーセントはすべてそれぞれ重量部及び重量
パーセントである。
【００３４】
【実施例】ＴＨＦ中の溶解度及び粘度の決定 ９０％の固体を含む水性分散液１０部を９０部のＴＨＦ
で希釈する（２５℃にて６０分間撹拌して）。
で希釈する（２５℃にて６０分間撹拌して）。
【００３５】評価：裸眼で目に見えるゲル含有物を含ま
ない透明で流動性の溶液が得られたら完全な溶解と認め
る。
ない透明で流動性の溶液が得られたら完全な溶解と認め
る。
【００３６】粘度：示されている粘度はＤＩＮ（ドイツ
工業規格（Ｇｅｒｍａｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｓｔ
ａｎｄａｒｄ）５３ ２１１に従って決定したＤＩＮビ
ーカー（４ｍｍノズル）からの流出粘度（ｏｕｔｆｌｏ
ｗ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）である。数字は液体の糸が切
れる時点までの流出時間を秒［ｓｅｃ］で表したもので
ある。
工業規格（Ｇｅｒｍａｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｓｔ
ａｎｄａｒｄ）５３ ２１１に従って決定したＤＩＮビ
ーカー（４ｍｍノズル）からの流出粘度（ｏｕｔｆｌｏ
ｗ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）である。数字は液体の糸が切
れる時点までの流出時間を秒［ｓｅｃ］で表したもので
ある。
【００３７】硬度：ＤＩＮ５３ ５０５に基づくショア
ーＡ硬度 ３０％ポリウレタンウレア水性分散液１０ｍｌをガラス
上に注ぎ、室温で終夜乾燥し、その後５０℃に１／２時
間加熱する。フィルムを剥がし、ストリップに切断す
る。空気を含まないように、及び段積みが少なくとも６
ｍｍの高さとなるようにストリップを互いに積み重ね
る。その後この段積みに関して試験する。３回の測定の
平均値を示す。
ーＡ硬度 ３０％ポリウレタンウレア水性分散液１０ｍｌをガラス
上に注ぎ、室温で終夜乾燥し、その後５０℃に１／２時
間加熱する。フィルムを剥がし、ストリップに切断す
る。空気を含まないように、及び段積みが少なくとも６
ｍｍの高さとなるようにストリップを互いに積み重ね
る。その後この段積みに関して試験する。３回の測定の
平均値を示す。
【００３８】実施例１ ４００ｇのポリプロピレンオキシドジオール（ＯＨ価５
６）及び１８．８ｇのジメチロールプロピオン酸から、
１１０℃及び１５ミリバールにて６０分間水を除去し
た。２，６−及び２，４−トルエンジイソシアナートの
３５：６５混合物７３．９ｇを９５℃で加えた。５時間
後にイソシアナート含有率が１．３４％となった。反応
混合物を３９０ｇのアセトンで希釈し、１０．６ｇのト
リエチルアミンを５０℃にて１５分かけて加えた。溶液
を１０００ｇの水で希釈し、１００ｇの水中の２．７ｇ
のジエチレントリアミンを用いて連鎖延長した。蒸留に
よりアセトンを除去した後、以下のデータを有する微粒
子分散液が得られた： 固体含有率：３０．６重量％ ｐＨ＝８．０ ウレタン基：１２４４ミリモル／ｋｇ ウレア基：２５５ミリモル／ｋｇ 合計：１５９９ミリモル／ｋｇ ショアーＡ：４７ ＴＨＦ中の溶解度：完全に溶解（透明溶液） ＴＨＦ中の粘度：２６（ｓｅｃ）実施例２ ２．７ｇのジエチレントリアミンの代わりに１２．１ｇ
のイソホロンジアミンを用いる以外、方法は実施例１と
同様である： 固体含有率：３０．７重量％ ｐＨ＝８．２ ウレタン基：１３１９ミリモル／ｋｇ ウレア基：３０３ミリモル／ｋｇ 合計：１６２２ミリモル／ｋｇ ショアーＡ：４４ ＴＨＦ中の溶解度：完全に溶解（透明溶液） ＴＨＦ中の粘度：１３（ｓｅｃ）実施例３ １３８０ｇのポリプロピレンオキシドジオール（ＯＨ価
５６）及び６５ｇのジメチロールプロピオン酸から、１
１０℃及び１５ミリバールにて６０分間水を除去した。
２，６−及び２，４−トルエンジイソシアナートの３
５：６５混合物２６６ｇを９５℃で加えた。５時間後に
イソシアナート含有率が１．５５％となった。反応混合
物を３３００ｇのアセトンで希釈した。１６０ｇの水中
の１２．２５ｇのエチレンジアミンを５５−６５℃でア
セトン溶液に加えた。その後溶液を３５ｇのトリエチル
アミンで中和し、４０００ｇの水を用いて分散した。蒸
留によりアセトンを除去した後、以下のデータを有する
微粒子分散液が得られた： 固体含有率：３０．５重量％ ｐＨ＝７．７ ウレタン基：１３３５ミリモル／ｋｇ ウレア基：３３２ミリモル／ｋｇ 合計：１６６７ミリモル／ｋｇ ショアーＡ：４９ ＴＨＦ中の溶解度：完全に溶解（透明溶液） ＴＨＦ中の粘度：１７（ｓｅｃ）実施例４−５ 試験試料の調製 市販のフッ素化炭素樹脂を用いて疎水化したフルグレイ
ンレザー（ｆｕｌｌｇｒａｉｎ ｌｅａｔｈｅｒ）から
１１ｘ２０ｃｍの試料を切断した。実施例２に記載の生
成物から固体含有率が６％でイソプロピルアルコール含
有率が１０％の水性組成物を調製し、これらの組成物の
３．５ｇを革試料のしぼ側に噴霧した。乾燥（５０℃で
１０分間）及び室温における終夜保存の後、そのように
して処理した革に７５部のＥＵＤＥＲＭRＧｒｕｎｄｓ
ｃｈｗａｒｚ Ｃ、７５部のＥＵＤＥＲＭRＦｉｌｌｅ
ｒ ＶＦ、５０部のＥＵＤＥＲＭRＰａｓｔｅ Ｆ０、
１５０部のＥＵＤＥＲＭRＤｉｓｐｅｒｓｉｏｎ ３２
Ａ、１５０部のＢＡＹＤＥＲＭRＧｒｕｎｄ ５０ Ｕ
Ｄ及び５００部の水の混合物５ｇを２回上塗り噴霧し
た。乾燥した試料につき、ＪＵＦ ４７０（ＤＥＳＭＯ
ＣＯＬＬ法）に従って乾燥及び湿潤接着を試験し、下表
に示す結果（Ｎ−ｃｍ-1）を得た。
６）及び１８．８ｇのジメチロールプロピオン酸から、
１１０℃及び１５ミリバールにて６０分間水を除去し
た。２，６−及び２，４−トルエンジイソシアナートの
３５：６５混合物７３．９ｇを９５℃で加えた。５時間
後にイソシアナート含有率が１．３４％となった。反応
混合物を３９０ｇのアセトンで希釈し、１０．６ｇのト
リエチルアミンを５０℃にて１５分かけて加えた。溶液
を１０００ｇの水で希釈し、１００ｇの水中の２．７ｇ
のジエチレントリアミンを用いて連鎖延長した。蒸留に
よりアセトンを除去した後、以下のデータを有する微粒
子分散液が得られた： 固体含有率：３０．６重量％ ｐＨ＝８．０ ウレタン基：１２４４ミリモル／ｋｇ ウレア基：２５５ミリモル／ｋｇ 合計：１５９９ミリモル／ｋｇ ショアーＡ：４７ ＴＨＦ中の溶解度：完全に溶解（透明溶液） ＴＨＦ中の粘度：２６（ｓｅｃ）実施例２ ２．７ｇのジエチレントリアミンの代わりに１２．１ｇ
のイソホロンジアミンを用いる以外、方法は実施例１と
同様である： 固体含有率：３０．７重量％ ｐＨ＝８．２ ウレタン基：１３１９ミリモル／ｋｇ ウレア基：３０３ミリモル／ｋｇ 合計：１６２２ミリモル／ｋｇ ショアーＡ：４４ ＴＨＦ中の溶解度：完全に溶解（透明溶液） ＴＨＦ中の粘度：１３（ｓｅｃ）実施例３ １３８０ｇのポリプロピレンオキシドジオール（ＯＨ価
５６）及び６５ｇのジメチロールプロピオン酸から、１
１０℃及び１５ミリバールにて６０分間水を除去した。
２，６−及び２，４−トルエンジイソシアナートの３
５：６５混合物２６６ｇを９５℃で加えた。５時間後に
イソシアナート含有率が１．５５％となった。反応混合
物を３３００ｇのアセトンで希釈した。１６０ｇの水中
の１２．２５ｇのエチレンジアミンを５５−６５℃でア
セトン溶液に加えた。その後溶液を３５ｇのトリエチル
アミンで中和し、４０００ｇの水を用いて分散した。蒸
留によりアセトンを除去した後、以下のデータを有する
微粒子分散液が得られた： 固体含有率：３０．５重量％ ｐＨ＝７．７ ウレタン基：１３３５ミリモル／ｋｇ ウレア基：３３２ミリモル／ｋｇ 合計：１６６７ミリモル／ｋｇ ショアーＡ：４９ ＴＨＦ中の溶解度：完全に溶解（透明溶液） ＴＨＦ中の粘度：１７（ｓｅｃ）実施例４−５ 試験試料の調製 市販のフッ素化炭素樹脂を用いて疎水化したフルグレイ
ンレザー（ｆｕｌｌｇｒａｉｎ ｌｅａｔｈｅｒ）から
１１ｘ２０ｃｍの試料を切断した。実施例２に記載の生
成物から固体含有率が６％でイソプロピルアルコール含
有率が１０％の水性組成物を調製し、これらの組成物の
３．５ｇを革試料のしぼ側に噴霧した。乾燥（５０℃で
１０分間）及び室温における終夜保存の後、そのように
して処理した革に７５部のＥＵＤＥＲＭRＧｒｕｎｄｓ
ｃｈｗａｒｚ Ｃ、７５部のＥＵＤＥＲＭRＦｉｌｌｅ
ｒ ＶＦ、５０部のＥＵＤＥＲＭRＰａｓｔｅ Ｆ０、
１５０部のＥＵＤＥＲＭRＤｉｓｐｅｒｓｉｏｎ ３２
Ａ、１５０部のＢＡＹＤＥＲＭRＧｒｕｎｄ ５０ Ｕ
Ｄ及び５００部の水の混合物５ｇを２回上塗り噴霧し
た。乾燥した試料につき、ＪＵＦ ４７０（ＤＥＳＭＯ
ＣＯＬＬ法）に従って乾燥及び湿潤接着を試験し、下表
に示す結果（Ｎ−ｃｍ-1）を得た。
【００３９】
【表１】
【００４０】実施例６（米国特許４ ８９５ ８９４と
の比較） ２００ｇのポリプロピレンオキシドジオール（ＯＨ数＝
５６）及び１３．６ｇのジメチルプロピオン酸の混合物
を１１０℃及び１５ミリバールで６０分間脱水する。８
０ｇの４，４’−メチレンビス−（シクロヘキシルイソ
シアナート）を１００℃にて加える。４時間後にイソシ
アナート含有率が２．７２％となった。熔融物を９．８
ｇのトリエチルアミンと共に７０℃にて１５分間撹拌す
る。その後混合物を７００ｇの水で希釈する。１００ｇ
の水中の５．４１ｇのエチレンジアミンを溶液に加え
る。微粉砕分散液が得られ、それは約３時間後にカード
−様に固化する。
の比較） ２００ｇのポリプロピレンオキシドジオール（ＯＨ数＝
５６）及び１３．６ｇのジメチルプロピオン酸の混合物
を１１０℃及び１５ミリバールで６０分間脱水する。８
０ｇの４，４’−メチレンビス−（シクロヘキシルイソ
シアナート）を１００℃にて加える。４時間後にイソシ
アナート含有率が２．７２％となった。熔融物を９．８
ｇのトリエチルアミンと共に７０℃にて１５分間撹拌す
る。その後混合物を７００ｇの水で希釈する。１００ｇ
の水中の５．４１ｇのエチレンジアミンを溶液に加え
る。微粉砕分散液が得られ、それは約３時間後にカード
−様に固化する。
【００４１】ウレタン基：１３０８ミリモル／ｋｇ ウレア基：６２５ミリモル／ｋｇ 合計：１９３３ミリモル／ｋｇ ＴＨＦ中の溶解度：不溶性 本発明の主たる特徴及び態様は以下の通りである。
【００４２】１．（Ａ）芳香族ジイソシアナート、
（Ｂ）平均分子量が１５００以上のポリエーテルポリオ
ール、（Ｃ）１−２個のイソシアナート−反応性基及び
少なくとも１個のイオン性基を含む少なくとも１種類の
化合物、（Ｄ）平均分子量が少なくとも３２のポリアミ
ン、及び（Ｅ）水の反応により製造され、イソシアナー
ト反応性化合物ＢからＤの平均合計官能価数が１．８５
−２．２であり、ポリウレタンウレアがアニオン性修飾
ポリウレタンウレア１ｋｇ当たり８００−１５００ミリ
モルのウレタン基及び８００−１８００ミリモルのウレ
タン＋ウレア基を有することを特徴とするアニオン性修
飾ポリウレタンウレア。
（Ｂ）平均分子量が１５００以上のポリエーテルポリオ
ール、（Ｃ）１−２個のイソシアナート−反応性基及び
少なくとも１個のイオン性基を含む少なくとも１種類の
化合物、（Ｄ）平均分子量が少なくとも３２のポリアミ
ン、及び（Ｅ）水の反応により製造され、イソシアナー
ト反応性化合物ＢからＤの平均合計官能価数が１．８５
−２．２であり、ポリウレタンウレアがアニオン性修飾
ポリウレタンウレア１ｋｇ当たり８００−１５００ミリ
モルのウレタン基及び８００−１８００ミリモルのウレ
タン＋ウレア基を有することを特徴とするアニオン性修
飾ポリウレタンウレア。
【００４３】２．ウレタン基＋ウレア基の含有率がポリ
ウレタンウレア１ｋｇ当たり１０００−１７００ミリモ
ルである、第１項に記載のポリウレタンウレア。
ウレタンウレア１ｋｇ当たり１０００−１７００ミリモ
ルである、第１項に記載のポリウレタンウレア。
【００４４】３．ウレア基の含有率がポリウレタンウレ
ア１ｋｇ当たり１５０ミリモル以上である、第１項に記
載のポリウレタンウレア。
ア１ｋｇ当たり１５０ミリモル以上である、第１項に記
載のポリウレタンウレア。
【００４５】４．ウレア基の含有率がポリウレタンウレ
ア１ｋｇ当たり２００ミリモル以上である、第１項に記
載のポリウレタンウレア。
ア１ｋｇ当たり２００ミリモル以上である、第１項に記
載のポリウレタンウレア。
【００４６】５．成分（Ａ）のイソシアナート基と成分
（Ｂ）、（Ｃ）ならびに（Ｄ）のＯＨ及びＮＨ基の合計
数の間のモル比が１以上である、第１項に記載のポリウ
レタンウレア。
（Ｂ）、（Ｃ）ならびに（Ｄ）のＯＨ及びＮＨ基の合計
数の間のモル比が１以上である、第１項に記載のポリウ
レタンウレア。
【００４７】６．成分（Ａ）のイソシアナート基と成分
（Ｂ）、（Ｃ）ならびに（Ｄ）のＯＨ及びＮＨ基の合計
数の間のモル比が１．０５以上である、第１項に記載の
ポリウレタンウレア。
（Ｂ）、（Ｃ）ならびに（Ｄ）のＯＨ及びＮＨ基の合計
数の間のモル比が１．０５以上である、第１項に記載の
ポリウレタンウレア。
【００４８】７．ショアーＡ硬度が最高５０である、第
１項に記載のポリウレタンウレア。
１項に記載のポリウレタンウレア。
【００４９】８．接着促進剤の存在下で革を仕上げる方
法において、接着促進剤として第１項に記載のポリウレ
タンウレアを用いて革を処理することを含む改良。
法において、接着促進剤として第１項に記載のポリウレ
タンウレアを用いて革を処理することを含む改良。
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）芳香族ジイソシアナート、 （Ｂ）平均分子量が１５００以上のポリエーテルポリオ
ール、 （Ｃ）１−２個のイソシアナート−反応性基及び少なく
とも１個のイオン性基を含む少なくとも１種類の化合
物、 （Ｄ）平均分子量が少なくとも３２のポリアミン、及び （Ｅ）水 の反応により製造され、イソシアナート反応性化合物Ｂ
からＤの平均合計官能価数が１．８５−２．２であり、
ポリウレタンウレアがアニオン性修飾ポリウレタンウレ
ア１ｋｇ当たり８００−１５００ミリモルのウレタン基
及び８００−１８００ミリモルのウレタン＋ウレア基を
有することを特徴とするアニオン性修飾ポリウレタンウ
レア。 - 【請求項２】 接着促進剤の存在下で革を仕上げる方法
において、接着促進剤として請求項１に記載のポリウレ
タンウレアを用いて革を処理することを含む改良。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4225290.3 | 1992-07-31 | ||
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