CN115746432B - 一种环保型再生阻燃塑料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种环保型再生阻燃塑料及其制备方法，属于塑料再生技术领域，包括如下重量份的原料：聚乙烯树脂100份、废旧塑料35‑45份、马来酸酐接枝聚乙烯8‑10份、阻燃剂7‑9份、润滑剂2‑3份、抗氧化剂1.5‑2份；将废旧塑料除杂后，粉碎成60‑100目的颗粒，再依次用丙酮、乙醇和纯净水超声清洗干净，将处理后的废旧塑料与其余原料按照比例投入高速搅拌机中混合搅拌均匀，最后投入双螺杆挤出机，熔融共混造粒，得到再生阻燃塑料。本发明实现废旧塑料的再生利用，符合环保要求；为了使获得的再生塑料具备阻燃性能，本发明在塑料中加入了阻燃剂，最终获得的再生塑料兼具较高的力学性能以及阻燃性能，具有较高的应用价值。
Description
技术领域
本发明属于塑料再生技术领域，具体地，涉及一种环保型再生阻燃塑料及其制备方法。
背景技术
塑料和塑料制品在近百年的发展过程中，为人类的生产和生活带来巨大的贡献和无限的方便，但随着塑料制品在其生命周期结束后，塑料废弃物已经成为一个日益严峻的问题。塑料属于高分子材料，废弃后无法在大自然中分解，焚化处理时又会产生有毒气体而危害人体健康。废旧塑料属于可回收的垃圾，将其重新制成塑料颗粒作为塑料的原料，可获得循环利用。因此，对于基于废旧塑料的再生塑料是目前废旧塑料回收重利用的研究重点。
如中国专利CN107746491A公开的一种废旧塑料再生复合阻燃材料的方法，包括以下步骤：1)废旧塑料处理；2)物料混合：将烘干后的废旧塑料颗粒、粉煤灰、金红石型钛白粉、润滑剂、粘结剂、磷系阻燃剂、光稳定剂、硫代二丙酸二月桂脂按照重量比(60-80)：(120-160)：(20-40)：(3-8)：(1-6)：(0.02-0.08)：(0.3-0.9)：(0.2-0.6)在高速搅拌机中混合搅拌均匀，得到混合料；3)造粒；4)挤出成型。该发明通过添加粉煤灰、金红石型钛白粉，以及硫代二丙酸二月桂脂来改善再生塑料阻燃性差、抗氧化性差的问题。其中，粉煤灰、金红石型钛白粉在该再生阻燃材料中易迁移团聚，时间久了该复合阻燃材料会因粉煤灰、金红石型钛白粉的团聚出现粉化现象，从而获得的材料阻燃性能不够持久，且力学性能达不到要求。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的缺陷，提供了一种环保型再生阻燃塑料及其制备方法。
本发明实现废旧塑料的再生利用，符合环保要求；为了使获得的再生塑料具备阻燃性能，本发明在塑料中加入了阻燃剂，该阻燃剂含有N、P和Si三种阻燃成分，三者协效阻燃，使阻燃剂具备安全高效的阻燃特性，此外，该阻燃剂分子上含有多个碳碳双键，既能够与塑料基体产生化学键合作用，从而改善传统阻燃剂易于迁移和渗出的缺陷，赋予再生塑料安全高效、稳定持久的阻燃性能；且该阻燃剂能够发挥交联效果，促进交联网络结构的形成，从而提高再生塑料的力学强度；最终获得的再生塑料兼具较高的力学性能以及阻燃性能，具有较高的应用价值。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种环保型再生阻燃塑料，包括如下重量份的原料：聚乙烯树脂100份、废旧塑料35-45份、马来酸酐接枝聚乙烯8-10份、阻燃剂7-9份、润滑剂2-3份、抗氧化剂1.5-2份；
一种环保型再生阻燃塑料的制备方法，包括如下步骤：
将废旧塑料除杂后，粉碎成60-100目的颗粒，再依次用丙酮、乙醇和纯净水超声清洗干净，烘干备用；
将处理后的废旧塑料与其余原料按照比例投入高速搅拌机中混合搅拌均匀，最后投入双螺杆挤出机，熔融共混造粒，得到再生阻燃塑料。
马来酸酐接枝聚乙烯作为增容剂的加入，能够改善聚乙烯树脂与废旧塑料之间的界面效应，促进形成结构更加均匀、稳定的再生塑料。
进一步地，所述废旧塑料为废旧聚乙烯塑料、废旧聚丙烯塑料或废旧聚氯乙烯塑料中的一种多多种的混合物。
进一步地，所述润滑剂为聚乙烯蜡、硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸丁酯中的一种。
进一步地，所述抗氧化剂为抗氧化剂1010或抗氧化剂168。
进一步地，所述阻燃剂通过如下步骤制备：
S1、将乙二胺、碳酸钠、碘化钾与乙腈搅拌混合均匀后，得到混合液，备用；在装有温度计、搅拌装置和回流装置的四口烧瓶中加入二甲基乙烯基氯硅烷和乙腈，并通入氮气进行保护，在冰盐浴条件下使反应体系温度保持在0-5℃，然后向体系中缓慢滴入混合液，滴加完成后，加热至84℃回流反应4h，反应结束后，抽滤(除去碳酸钾和碘化钾盐)，取液相，旋蒸除去大部分溶剂，加入蒸馏水混匀，再加入二氯甲烷进行萃取，取有机相，无水硫酸镁干燥，过滤，旋蒸，获得中间体1；乙二胺、碳酸钠、碘化钾、二甲基乙烯基氯硅烷的用量之比为0.11mol:10.6g:0.74g:0.1mol；
乙二胺分子上的-NH2与二甲基乙烯基氯硅烷分子上的-Cl发生亲核取代反应，通过控制二者的摩尔比接近1:1且乙二胺略过量，使乙二胺只有一端的-NH2参与到反应，得到中间体1，反应过程如下所示：
S2、将中间体1投入反应釜，抽真空、通氮气反复操作三次后(确保釜内无空气)，升高温度，分步通入环氧乙烷，通过加压控制反应温度为40℃，反应2h，反应结束后保温1h，抽真空，冷却出料，得到中间体2；中间体1与环氧乙烷的用量之比为14.5g:8.8g；
中间体1上的-NH2与环氧乙烷发生化学反应，通过控制中间体1与环氧乙烷的摩尔比接近1:2，发生如下所示的反应过程，获得中间体2：
S3、将氯代-2-甲基丁烯与THF(四氢呋喃)加入到带有机械搅拌装置的四口烧瓶中，搅拌均匀并维持体系的温度在25℃，将中间体2的THF溶液缓慢滴入四口烧瓶中，滴加完后，将反应液升温至50℃，继续反应12h，反应过程中，用浓度为0.1mol/L的NaOH溶液维持体系pH值在10-11，反应结束后，旋蒸除去大部分THF溶剂，利用甲苯多次萃取，有机相用饱和NaC1水溶液洗涤3-4次后用无水Na2SO4干燥，最后抽滤、减压蒸馏，得到中间体3；氯代-2-甲基丁烯、THF、中间体2的THF溶液的用量之比为9.0g:250mL:50mL；中间体2的THF溶液的浓度为0.46g/mL；
中间体2上的仲胺与氯代-2-甲基丁烯上的-Cl发生亲核取代反应，得到中间体3，反应过程如下所示：
S4、依次将甲苯、三乙胺(缚酸剂)、二氯磷酸乙酯和4-二甲氨基吡啶(催化剂)加入至三口烧瓶中，室温搅拌混合均匀后，将中间体3的甲苯溶液缓慢滴加到三口烧瓶中(滴加速度为2mL/min)，继续搅拌30min，然后升温至60℃反应3h，反应结束后，往产物中加入NaOH水溶液(质量分数为20％)，搅拌30min之后，抽滤，并依次用蒸馏水和乙醇洗涤3-4次，最后置于80℃真空烘箱中干燥至恒重，得到阻燃剂；甲苯、三乙胺、二氯磷酸乙酯、4-二甲氨基吡啶、中间体3的甲苯溶液、NaOH水溶液的用量之比为100mL:16.3g:14.9g:0.12g:50mL:60mL；中间体3的甲苯溶液的浓度为0.58g/mL；
在4-二甲氨基吡啶和三乙胺的作用下，中间体3与二氯磷酸甲酯发生环化反应，生成磷酸酯，得到阻燃剂，反应过程如下所示：
本发明获得的阻燃剂含有磷酸酯基团、多个含N基团以及含硅基团，具有P、N和Si的多种有效阻燃成分，P、N和Si能够分别从气相、凝聚相多个机制实现阻燃效果，且含硅基团通过燃烧时形成的无定形硅或者硅化物保护层的阻隔屏蔽作用，起到阻燃效果，因此，P、N和Si具有协效阻燃作用，赋予阻燃剂高效安全的阻燃性能；需要进一步说明的是，阻燃剂分子上含有多个碳碳双键，在与聚乙烯以及回收的塑料进行熔融共混时，能够参与到熔融聚合过程中，与塑料基体产生化学键合作用，进一步提升阻燃剂与塑料基体的相互作用力，从而改善阻燃剂易于迁移和渗出的特性，赋予塑料高效安全、稳定持久的阻燃性能；此外，由于阻燃剂含有多个碳碳双键，能够发挥交联剂作用，促进聚乙烯树脂与废旧塑料分子链之间形成交联网络结构，从而提高塑料的力学强度。
本发明的有益效果：
本发明实现废旧塑料的再生利用，符合环保要求；为了使获得的再生塑料具备阻燃性能，本发明在塑料中加入了阻燃剂，该阻燃剂含有N、P和Si三种阻燃成分，三者协效阻燃，使阻燃剂具备安全高效的阻燃特性，此外，该阻燃剂分子上含有多个碳碳双键，既能够与塑料基体产生化学键合作用，从而改善传统阻燃剂易于迁移和渗出的缺陷，赋予再生塑料安全高效、稳定持久的阻燃性能；且该阻燃剂能够发挥交联效果，促进交联网络结构的形成，从而提高再生塑料的力学强度；最终获得的再生塑料兼具较高的力学性能以及阻燃性能，具有较高的应用价值。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
制备阻燃剂：
S1、将0.11mol乙二胺、10.6g碳酸钠、0.74g碘化钾与80mL乙腈搅拌混合均匀后，得到混合液，备用；在装有温度计、搅拌装置和回流装置的四口烧瓶中加入0.1mol二甲基乙烯基氯硅烷和150mL乙腈，并通入氮气进行保护，在冰盐浴条件下使反应体系温度保持在0-5℃，然后向体系中缓慢滴入混合液，滴加完成后，加热至84℃回流反应4h，反应结束后，抽滤(除去碳酸钾和碘化钾盐)，取液相，旋蒸除去大部分溶剂，加入蒸馏水混匀，再加入二氯甲烷进行萃取，取有机相，无水硫酸镁干燥，过滤，旋蒸，获得中间体1；
S2、将14.5g中间体1投入反应釜，抽真空、通氮气反复操作三次后(确保釜内无空气)，升高温度，分步通入8.8g环氧乙烷，通过加压控制反应温度为40℃，反应2h，反应结束后保温1h，抽真空，冷却出料，得到中间体2；
S3、将9.0g氯代-2-甲基丁烯与250mL的THF(四氢呋喃)加入到带有机械搅拌装置的四口烧瓶中，搅拌均匀并维持体系的温度在25℃，将50mL中间体2的THF溶液(浓度为0.46g/mL)缓慢滴入四口烧瓶中，滴加完后，将反应液升温至50℃，继续反应12h，反应过程中，用浓度为0.1mol/L的NaOH溶液维持体系pH值在10-11，反应结束后，旋蒸除去大部分THF溶剂，利用甲苯多次萃取，有机相用饱和NaC1水溶液洗涤3次后用无水Na2SO4干燥，最后抽滤、减压蒸馏，得到中间体3；
S4、依次将100mL甲苯、16.3g三乙胺(缚酸剂)、14.9g二氯磷酸乙酯和0.12g的4-二甲氨基吡啶(催化剂)加入至三口烧瓶中，室温搅拌混合均匀后，将50mL中间体3的甲苯溶液(浓度为0.58g/mL)缓慢滴加到三口烧瓶中(滴加速度为2mL/min)，继续搅拌30min，然后升温至60℃反应3h，反应结束后，往产物中加入60mL的NaOH水溶液(质量分数为20％)，搅拌30min之后，抽滤，并依次用蒸馏水和乙醇洗涤3次，最后置于80℃真空烘箱中干燥至恒重，得到阻燃剂。
实施例2
制备阻燃剂：
S1、将0.22mol乙二胺、21.2g碳酸钠、1.48g碘化钾与160mL乙腈搅拌混合均匀后，得到混合液，备用；在装有温度计、搅拌装置和回流装置的四口烧瓶中加入0.2mol二甲基乙烯基氯硅烷和300mL乙腈，并通入氮气进行保护，在冰盐浴条件下使反应体系温度保持在0-5℃，然后向体系中缓慢滴入混合液，滴加完成后，加热至84℃回流反应4h，反应结束后，抽滤(除去碳酸钾和碘化钾盐)，取液相，旋蒸除去大部分溶剂，加入蒸馏水混匀，再加入二氯甲烷进行萃取，取有机相，无水硫酸镁干燥，过滤，旋蒸，获得中间体1；
S2、将29g中间体1投入反应釜，抽真空、通氮气反复操作三次后(确保釜内无空气)，升高温度，分步通入17.6g环氧乙烷，通过加压控制反应温度为40℃，反应2h，反应结束后保温1h，抽真空，冷却出料，得到中间体2；
S3、将18g氯代-2-甲基丁烯与500mL的THF(四氢呋喃)加入到带有机械搅拌装置的四口烧瓶中，搅拌均匀并维持体系的温度在25℃，将100mL中间体2的THF溶液(浓度为0.46g/mL)缓慢滴入四口烧瓶中，滴加完后，将反应液升温至50℃，继续反应12h，反应过程中，用浓度为0.1mol/L的NaOH溶液维持体系pH值在10-11，反应结束后，旋蒸除去大部分THF溶剂，利用甲苯多次萃取，有机相用饱和NaC1水溶液洗涤4次后用无水Na2SO4干燥，最后抽滤、减压蒸馏，得到中间体3；
S4、依次将200mL甲苯、32.6g三乙胺(缚酸剂)、29g二氯磷酸乙酯和0.24g的4-二甲氨基吡啶(催化剂)加入至三口烧瓶中，室温搅拌混合均匀后，将100mL中间体3的甲苯溶液(浓度为0.58g/mL)缓慢滴加到三口烧瓶中(滴加速度为2mL/min)，继续搅拌30min，然后升温至60℃反应3h，反应结束后，往产物中加入120mL的NaOH水溶液(质量分数为20％)，搅拌30min之后，抽滤，并依次用蒸馏水和乙醇洗涤4次，最后置于80℃真空烘箱中干燥至恒重，得到阻燃剂。
实施例3
一种环保型再生阻燃塑料，包括如下重量份的原料：聚乙烯树脂100份、废旧聚乙烯塑料、废旧聚丙烯塑料或废旧聚氯乙烯塑料35-45份、马来酸酐接枝聚乙烯8-10份、实施例1制得的阻燃剂7-9份、聚乙烯蜡、硬脂酸钙、硬脂酸镁2-3份、抗氧化剂1010或抗氧化剂1681.5-2份；
该再生阻燃塑料的制备方法，包括如下步骤：
将废旧聚乙烯塑料、废旧聚丙烯塑料或废旧聚氯乙烯塑料除杂后，粉碎成60-100目的颗粒，再依次用丙酮、乙醇和纯净水超声清洗干净，烘干备用；
将处理后的废旧塑料与其余原料按照比例投入高速搅拌机中混合搅拌均匀，最后投入双螺杆挤出机，熔融共混造粒，得到再生阻燃塑料。
实施例4
一种环保型再生阻燃塑料，包括如下重量份的原料：聚乙烯树脂100份、废旧聚乙烯塑料、废旧聚丙烯塑料或废旧聚氯乙烯塑料35-45份、马来酸酐接枝聚乙烯8-10份、实施例1制得的阻燃剂7-9份、聚乙烯蜡、硬脂酸钙、硬脂酸镁2-3份、抗氧化剂1010或抗氧化剂1681.5-2份；
该再生阻燃塑料的制备方法，包括如下步骤：
将废旧聚乙烯塑料、废旧聚丙烯塑料或废旧聚氯乙烯塑料除杂后，粉碎成60-100目的颗粒，再依次用丙酮、乙醇和纯净水超声清洗干净，烘干备用；
将处理后的废旧塑料与其余原料按照比例投入高速搅拌机中混合搅拌均匀，最后投入双螺杆挤出机，熔融共混造粒，得到再生阻燃塑料。
实施例5
一种环保型再生阻燃塑料，包括如下重量份的原料：聚乙烯树脂100份、废旧聚乙烯塑料、废旧聚丙烯塑料或废旧聚氯乙烯塑料35-45份、马来酸酐接枝聚乙烯8-10份、实施例1制得的阻燃剂7-9份、聚乙烯蜡、硬脂酸钙、硬脂酸镁2-3份、抗氧化剂1010或抗氧化剂1681.5-2份；
该再生阻燃塑料的制备方法，包括如下步骤：
将废旧聚乙烯塑料、废旧聚丙烯塑料或废旧聚氯乙烯塑料除杂后，粉碎成60-100目的颗粒，再依次用丙酮、乙醇和纯净水超声清洗干净，烘干备用；
将处理后的废旧塑料与其余原料按照比例投入高速搅拌机中混合搅拌均匀，最后投入双螺杆挤出机，熔融共混造粒，得到再生阻燃塑料。
对比例1
将实施例3中的阻燃剂换成同等质量的聚磷酸铵，其余原料及制备过程不变，获得的塑料粒子。
对比例2
将实施例3中的阻燃剂原料去掉，其余原料及制备过程不变，获得的塑料粒子。
将实施例3-5和对比例1-2获得的塑料粒子加工、裁切成测试样品，进行如下性能测试：
采用通用性能试验机(CMT5004)对试样的力学性能进行测试，包括拉伸强度和断裂伸长率，拉伸速度为100mm/min，样品尺寸为125mm*10mm*4mm；
LOI(ZY6155A)和UL-94(ZY6017)用于测试塑料的阻燃性能，样品尺寸分别为：125mm*10mm*10mm和125mm*13mm*10mm；
测得的结果如下表所示：
| 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 对比例1 | 对比例2 | |
| 拉伸强度/MPa | 17.8 | 18.2 | 18.5 | 7.6 | 7.5 |
| 断裂伸长率/％ | 420 | 432 | 445 | 455 | 450 |
| LOI/％ | 30.7 | 31.4 | 32.2 | 27.6 | 17.6 |
| UL94/级别 | V-0 | V-0 | V-0 | V-1 | NR |
| UL94/熔滴 | 无 | 无 | 无 | 无 | 有 |
由上表数据可知，本发明获得的再生塑料兼具较高的力学性能以及阻燃性能；通过对比例1和对比例2的数据可知，本发明中阻燃剂的加入，不仅能赋予再生塑料安全高效的阻燃特性，也能促进交联网络结构的生成，从而提高再生塑料的力学强度。
在说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。
Claims (7)
1.一种环保型再生阻燃塑料，其特征在于，包括如下重量份的原料：聚乙烯树脂100份、废旧塑料35-45份、马来酸酐接枝聚乙烯8-10份、阻燃剂7-9份、润滑剂2-3份、抗氧化剂1.5-2份；
其中，所述阻燃剂通过如下步骤制备：
S1、将乙二胺、碳酸钠、碘化钾与乙腈搅拌混合均匀后，得到混合液，备用；在装有温度计、搅拌装置和回流装置的四口烧瓶中加入二甲基乙烯基氯硅烷和乙腈，并通入氮气进行保护，在冰盐浴条件下使反应体系温度保持在0-5℃，然后向体系中缓慢滴入混合液，滴加完成后，加热至84℃回流反应4h，反应结束后，后处理，获得中间体1；
S2、将中间体1投入反应釜，抽真空、通氮气反复操作三次后，升高温度，分步通入环氧乙烷，通过加压控制反应温度为40℃，反应2h，反应结束后保温1h，抽真空，冷却出料，得到中间体2；
S3、将氯代-2-甲基丁烯与THF加入到带有机械搅拌装置的四口烧瓶中，搅拌均匀并维持体系的温度在25℃，将中间体2的THF溶液缓慢滴入四口烧瓶中，滴加完后，将反应液升温至50℃，继续反应12h，反应过程中，用浓度为0.1mol/L的NaOH溶液维持体系pH值在10-11，反应结束后，旋蒸除去大部分THF溶剂，利用甲苯多次萃取，有机相用饱和NaCl水溶液洗涤3-4次后用无水Na2SO4干燥，最后抽滤、减压蒸馏，得到中间体3；
S4、依次将甲苯、三乙胺、二氯磷酸乙酯和4-二甲氨基吡啶加入至三口烧瓶中，室温搅拌混合均匀后，将中间体3的甲苯溶液缓慢滴加到三口烧瓶中，继续搅拌30min，然后升温至60℃反应3h，反应结束后，往产物中加入NaOH水溶液，搅拌30min之后，抽滤，并依次用蒸馏水和乙醇洗涤3-4次，最后置于80℃真空烘箱中干燥至恒重，得到阻燃剂；
所述阻燃剂的分子结构如下所示：
2.根据权利要求1所述的一种环保型再生阻燃塑料，其特征在于，步骤S1中乙二胺、碳酸钠、碘化钾、二甲基乙烯基氯硅烷的用量之比为0.11mol:10.6g:0.74g:0.1mol。
3.根据权利要求1所述的一种环保型再生阻燃塑料，其特征在于，步骤S2中中间体1与环氧乙烷的用量之比为14.5g:8.8g。
4.根据权利要求1所述的一种环保型再生阻燃塑料，其特征在于，步骤S3中氯代-2-甲基丁烯、THF、中间体2的THF溶液的用量之比为9.0g:250mL:50mL；中间体2的THF溶液的浓度为0.46g/mL。
5.根据权利要求1所述的一种环保型再生阻燃塑料，其特征在于，步骤S4中甲苯、三乙胺、二氯磷酸乙酯、4-二甲氨基吡啶、中间体3的甲苯溶液、NaOH水溶液的用量之比为100mL:16.3g:14.9g:0.12g:50mL:60mL；中间体3的甲苯溶液的浓度为0.58g/mL；NaOH水溶液的质量分数为20％。
6.根据权利要求1所述的一种环保型再生阻燃塑料，其特征在于，所述废旧塑料为废旧聚乙烯塑料、废旧聚丙烯塑料或废旧聚氯乙烯塑料中的一种多多种的混合物。
7.根据权利要求1所述的一种环保型再生阻燃塑料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将废旧塑料除杂后，粉碎成60-100目的颗粒，再依次用丙酮、乙醇和纯净水超声清洗干净，烘干备用；
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Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101648965A (zh) * | 2009-07-30 | 2010-02-17 | 杭州师范大学 | 一种双（n，n-二乙基）氨基甲基三氟丙基硅烷及其合成方法 |
| CN103073585A (zh) * | 2012-11-22 | 2013-05-01 | 中国科学院化学研究所 | 磷硅氮三元协同阻燃剂及其制备方法与应用 |
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Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101648965A (zh) * | 2009-07-30 | 2010-02-17 | 杭州师范大学 | 一种双（n，n-二乙基）氨基甲基三氟丙基硅烷及其合成方法 |
| CN103073585A (zh) * | 2012-11-22 | 2013-05-01 | 中国科学院化学研究所 | 磷硅氮三元协同阻燃剂及其制备方法与应用 |
| CN107746491A (zh) * | 2017-10-18 | 2018-03-02 | 安徽环嘉天再生资源有限公司 | 一种废旧塑料再生复合阻燃材料的方法 |
| CN113121916A (zh) * | 2021-04-26 | 2021-07-16 | 杭州吉邦综合服务有限公司 | 一种阻燃聚丙烯的生产工艺 |
| CN113416362A (zh) * | 2021-08-06 | 2021-09-21 | 界首市云锋再生资源有限公司 | 一种利用废旧塑料制备再生塑料的方法 |
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| CN114479429A (zh) * | 2022-03-21 | 2022-05-13 | 安徽超星新材料科技有限公司 | 一种基于废旧塑料的再生改性塑料 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 柴春鹏等.高分子合成材料学.北京理工大学出版社,2019,第29页. * |
| 氨烷基硅烷偶联剂的合成;李国威等;有机硅材料及应用(第1998年第4期);9-11 * |
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