CN115141421B - 一种抑菌再生塑料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种抑菌再生塑料,属于再生塑料制备技术领域,包括以下重量份原料:废旧聚乙烯回收料60‑85份、木质素2‑4份、马来酸酐1份、抗菌剂1份、交联剂1份、增强改性剂2份和加工助剂1份;本发明还公开了该抑菌再生塑料的制备方法,包括以下步骤:第一步、将废旧聚乙烯回收料、木质素、马来酸酐、抗菌剂、交联剂、增强改性剂和加工助剂放入高速混合机中,搅拌温度65‑75℃,搅拌混合3‑10mi n,得到第一混合料;第二步、将第一混合料转移至双螺杆挤出机中,控制温度215‑235℃,熔融、塑化、挤出、造粒,即得抑菌再生塑料,本发明制备的再生塑料具有耐热、耐冲击、抗氧化、抑菌的性能。

Description

一种抑菌再生塑料及其制备方法
技术领域
本发明属于再生塑料制备技术领域,具体地,涉及一种抑菌再生塑料及其制备方法。
背景技术
再生塑料是塑料的再利用,通过进行机械刀片粉碎操作以后,从而完成塑料的再次利用。
聚乙烯是热塑性塑料中产量较大、用途较广的一种材料,它是由乙烯聚合而成,可用一般热塑性塑料的成型方法加工。聚乙烯主要分为低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)和线型低密度聚乙烯(LLDPE)三大类。随着聚乙烯塑料的广泛使用,大量废旧塑料的遗弃,造成了资源浪费和环境污染,目前废旧塑料的再生处理方法主要有直接再生、改性再生和裂解再生,但最常用的还是直接再生,目前已大规模商业化操作。
公告号CN 101851363 B的中国发明专利公开了一种废旧聚丙烯的再生方法,以84.5-99.45%废旧聚乙烯,0.05-0.5wt%的交联剂、0.5-15wt%纳米材料为原料;在30-60℃下2250-2750r/min的高速混合机混合3-8min后,在180-195℃的双螺杆挤出机中交联、原位分散,得到熔融状态的再生聚乙烯,该发明所制备的再生聚乙烯不具有抗菌抗氧化性能,在后期的使用过程中会严重影响使用寿命,因此,提供一种具有抗菌、抗氧化、耐冲击的再生塑料是目前需要解决的技术问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种抑菌再生塑料及其制备方法。
本发明需要解决的技术问题为:
现有技术中,再生塑料不具有抗菌、抗氧化和耐冲击性能,由于以废旧塑料为底料,已经发生部分老化的现象,如果不加以防护增加其抗菌等性能,其使用寿命将会很短暂。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现:
一种抑菌再生塑料,包括以下重量份原料:废旧聚乙烯回收料60-85份、木质素2-4份、马来酸酐1份、抗菌剂1份、交联剂1份、增强改性剂2份和加工助剂1份;
该抑菌再生塑料由以下步骤制成:
第一步、将废旧聚乙烯回收料、木质素、马来酸酐、抗菌剂、交联剂、增强改性剂和加工助剂放入高速混合机中搅拌混合,搅拌温度65-75℃,搅拌转速1000-2000r/min,搅拌时间3-10min,得到第一混合料;
第二步、将第一混合料转移至双螺杆挤出机中,控制温度215-235℃,熔融、塑化、挤出、造粒,即得抑菌再生塑料。
进一步地,所述挤出机各区域温度分别是第一区为180-200℃,第二区为190-200℃,第三区为180-190℃。
进一步地,所述抗菌剂由以下步骤制成:
步骤A1、将三氯甲烷、纳米氧化锌和氨基甲酰氯加入三口烧瓶中,温度40-60℃下,搅拌反应2-3h后,转速1000r/min条件下离心处理10min,过滤,将滤饼用质量分数35%的无水乙醇洗涤3-5次,最后于60℃烘箱中干燥至恒重,得到中间产物1;
反应过程如下:
步骤A2、在圆底烧瓶中依次加入3,4-二氨基苯甲酸、对氨基苯甲醛、二甲基甲酰胺、碘化钾和无水硫酸钠,用输出功率为320W的微波辐射加热30min,每次加热十秒,间隔25s加热一次,TLC跟踪反应,待反应完全后,先用乙酸乙酯溶解混合物,再用饱和硫酸铜溶液洗涤2次,有机层经过无水硫酸钠干燥、减压浓缩,得到中间产物2;
反应过程如下:
步骤A3、将中间产物2、三乙胺和四氢呋喃置于三口烧瓶中磁力搅拌,在0℃条件下加入氯化三甲基铵乙酰肼,随后加入4-二甲氨基吡啶,搅拌10min后加入N,N’-二环己基碳二亚胺,升温至25℃,反应3h后,过滤,将滤液减压浓缩至恒重,再于无水乙醇中重结晶,制得中间产物3;
反应过程如下:
步骤A4、将麝香草酚加入到单口烧瓶中,然后加入四氯化碳,搅拌5min后,向单口烧瓶中加入过氧化二苯甲酰和N-溴代琥珀酰亚胺,控制反应温度60℃,冷凝回流反应6h,过滤,收集滤液,将滤液于50℃下通过旋转蒸发仪蒸馏得到中间产物4;
反应过程如下:
步骤A5、将中间产物1、甲基丙烯酸缩水甘油酯、三氯甲烷和碳酸钾加入反应釜中,室温条件下搅拌反应40min后,加入中间产物3、中间产物4,在转速为200-300r/min,温度为60-70℃的条件下,进行反应5-8h,然后过滤,滤饼用去离子水洗涤3-5次,最后于80℃烘箱中干燥至恒重,得到抗菌剂。
反应过程如下:
进一步地,步骤A1中三氯甲烷、纳米氧化锌和氨基甲酰氯的用量比为50mL:8.1g:0.1mol;
步骤A2中3,4-二氨基苯甲酸、对氨基苯甲醛、二甲基甲酰胺、碘化钾和无水硫酸钠的用量比为5mmol:6mmol:0.5mL:0.13g:0.1g;
步骤A3中中间产物2、三乙胺、四氢呋喃、氯化三甲基铵乙酰肼、4-二甲氨基吡啶和N,N’-二环己基碳二亚胺的用量比为0.05mol:2mL:80-100mL:0.05mol:0.2g:0.1-0.3g;
步骤A4中麝香草酚、四氯化碳、过氧化二苯甲酰和N-溴代琥珀酰亚胺的用量比为20mmol:80-100mL:0.1g:4.5-4.7g;
步骤A5中中间产物1、甲基丙烯酸缩水甘油酯、三氯甲烷、碳酸钾、中间产物3和中间产物4的用量比为1.0g:2-3mL:80-100mL:0.1g:0.2g:0.6g。
进一步地,所述废旧聚乙烯回收料包括聚乙烯管材、高密度聚乙烯薄膜、低密度聚乙烯薄膜和聚乙烯原料桶。
进一步地,所述交联剂为过氧化二异丙苯、二叔丁基过氧化物和乙烯基三乙氧基硅烷中的一种或多种按任意比例混合而成。
进一步地,所述增强改性剂为乙丙橡胶EPM、三元乙丙橡胶EPDM、苯乙烯一丁二烯一苯乙烯嵌段共聚物SBS、玻璃微珠、玻璃鳞片、滑石粉、蒙脱土、凹凸棒土、碳酸钙中的一种或多种按任意比例混合而成。
进一步地,所述加工助剂为白矿油、PE蜡、N,N'-乙撑双硬脂酰胺、二羟基丙基十八烷酸酯、硬脂酸锌、芥酸酰胺中的一种或多种按任意比混合而成。
进一步地,一种抑菌再生塑料的制备方法,包括以下步骤:
第一步、将废旧聚乙烯回收料、木质素、马来酸酐、抗菌剂、交联剂、增强改性剂和加工助剂放入高速混合机中搅拌混合,搅拌温度65-75℃,搅拌转速1000-2000r/min,搅拌时间3-10min,得到第一混合料;
第二步、将第一混合料转移至双螺杆挤出机中,控制温度215-235℃,熔融、塑化、挤出、造粒,即得抑菌再生塑料。
本发明的有益效果:
本发明以废旧聚乙烯回收料为主要原料,通过添加辅助剂制备出一种抑菌再生塑料,赋予废旧聚乙烯抗菌、抗氧化、耐冲击性能,增强其使用寿命;首先以纳米氧化锌为底物,利用纳米氧化锌表面的羟基与氨基甲酰氯发生接枝反应,得到中间产物1,以3,4-二氨基苯甲酸和苯甲醛为底物,通过辐射加热使其发生化学反应,得到含有端羧基、端氨基和苯并咪唑结构的中间产物2,利用中间产物2的端羧基与氯化三甲基铵乙酰肼的氨基在催化剂和脱水剂的作用下发生酰胺反应,得到中间产物3,然后以麝香草酚为底物,使其发生卤代反应,得到中间体4,最后利用中间产物1的端氨基与甲基丙烯酸缩水甘油酯的环氧基发生开环反应得到的产物与中间体4、中间体3发生取代反应得到抗菌剂,该抗菌剂属于有机无机复合抗菌剂,将纳米氧化锌上接枝有机抗菌分子,提高纳米氧化锌在聚合物基质中的分散性,并且抗菌剂中含有季铵盐结构、苯并咪唑结构、受阻酚结构、不饱和双键,其中季铵盐结构、苯并咪唑结构与纳米氧化锌协同发挥抗菌作用,受阻酚结构能够捕捉自由基,增加基材的抗氧化性能,不饱和双键能够参与聚合反应,将抗菌剂以化学键的形式接枝于聚合物基质上,赋予抗菌剂不游离、抗迁移的性能,并且无机纳米氧化锌在聚合物基质中分散比较均匀,当受到外力作用时,抗菌剂周围产生的应力集中会使得基体产生银纹,可以吸收能量,增强基材的力学性能;其中木质素中的愈创木基结构对聚合物的热分解具有抑制作用,木质素高温下脱水也可以有效抑制聚乙烯的热分解,因此,木质素的加入能够有效提高聚合物的热稳定性,综上,本发明制备的再生塑料具有耐热、耐冲击、抗氧化、抑菌的性能。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
抗菌剂由以下步骤制成:
步骤A1、将50mL三氯甲烷、8.1g纳米氧化锌和0.1mol氨基甲酰氯加入三口烧瓶中,温度40℃下,搅拌反应2h后,转速1000r/min条件下离心处理10min,过滤,将滤饼用质量分数35%的无水乙醇洗涤3次,最后于60℃烘箱中干燥至恒重,得到中间产物1;
步骤A2、在圆底烧瓶中依次加入5mmol的3,4-二氨基苯甲酸、6mmol对氨基苯甲醛、0.5mL二甲基甲酰胺、0.13g碘化钾和0.1g无水硫酸钠,用输出功率为320W的微波辐射加热30min,每次加热十秒,间隔25s加热一次,TLC跟踪反应,待反应完全后,先用乙酸乙酯溶解混合物,再用饱和硫酸铜溶液洗涤2次,有机层经过无水硫酸钠干燥、减压浓缩,得到中间产物2;
步骤A3、将0.05mol中间产物2、2mL三乙胺和80mL四氢呋喃于三口烧瓶中磁力搅拌,在0℃条件下加入0.05mol氯化三甲基铵乙酰肼,随后加入0.2g的4-二甲氨基吡啶,待反应液澄清后加入0.1g的N,N’-二环己基碳二亚胺,升温至25℃,反应3h后,过滤,将滤液减压浓缩至恒重,再于无水乙醇中重结晶,制得中间产物3;
步骤A4、将20mmol麝香草酚加入到单口烧瓶中,然后加入80mL四氯化碳,搅拌5min后,向单口烧瓶中加入0.1g过氧化二苯甲酰和4.5gN-溴代琥珀酰亚胺,控制反应温度60℃,冷凝回流反应6h,过滤,收集滤液,将滤液于50℃下通过旋转蒸发仪蒸馏得到中间产物4;
步骤A5、将1.0g中间产物1、2mL甲基丙烯酸缩水甘油酯、80mL三氯甲烷和0.1g碳酸钾加入反应釜中,室温条件下搅拌反应40min后,加入0.2g中间产物3、0.6g中间产物4,在转速为200r/min,温度为60℃的条件下,进行反应5h,然后过滤,滤饼用去离子水洗涤3次,最后于80℃烘箱中干燥至恒重,得到抗菌剂。
实施例2
抗菌剂由以下步骤制成:
步骤A1、将50mL三氯甲烷、8.1g纳米氧化锌和0.1mol氨基甲酰氯加入三口烧瓶中,温度50℃下,搅拌反应2.5h后,转速1000r/min条件下离心处理10min,过滤,将滤饼用质量分数35%的无水乙醇洗涤4次,最后于60℃烘箱中干燥至恒重,得到中间产物1;
步骤A2、在圆底烧瓶中依次加入5mmol的3,4-二氨基苯甲酸、6mmol对氨基苯甲醛、0.5mL二甲基甲酰胺、0.13g碘化钾和0.1g无水硫酸钠,用输出功率为320W的微波辐射加热30min,每次加热十秒,间隔25s加热一次,TLC跟踪反应,待反应完全后,先用乙酸乙酯溶解混合物,再用饱和硫酸铜溶液洗涤2次,有机层经过无水硫酸钠干燥、减压浓缩,得到中间产物2;
步骤A3、将0.05mol中间产物2、2mL三乙胺和90mL四氢呋喃于三口烧瓶中磁力搅拌,在0℃条件下加入0.05mol氯化三甲基铵乙酰肼,随后加入0.2g的4-二甲氨基吡啶,待反应液澄清后加入0.2g的N,N’-二环己基碳二亚胺,升温至25℃,反应3h后,过滤,将滤液减压浓缩至恒重,再于无水乙醇中重结晶,制得中间产物3;
步骤A4、将20mmol麝香草酚加入到单口烧瓶中,然后加入90mL四氯化碳,搅拌5min后,向单口烧瓶中加入0.1g过氧化二苯甲酰和4.6gN-溴代琥珀酰亚胺,控制反应温度60℃,冷凝回流反应6h,过滤,收集滤液,将滤液于50℃下通过旋转蒸发仪蒸馏得到中间产物4;
步骤A5、将1.0g中间产物1、2.5mL甲基丙烯酸缩水甘油酯、90mL三氯甲烷和0.1g碳酸钾加入反应釜中,室温条件下搅拌反应40min后,加入0.2g中间产物3、0.6g中间产物4,在转速为250r/min,温度为65℃的条件下,进行反应7h,然后过滤,滤饼用去离子水洗涤4次,最后于80℃烘箱中干燥至恒重,得到抗菌剂。
实施例3
抗菌剂由以下步骤制成:
步骤A1、将50mL三氯甲烷、8.1g纳米氧化锌和0.1mol氨基甲酰氯加入三口烧瓶中,温度60℃下,搅拌反应3h后,转速1000r/min条件下离心处理10min,过滤,将滤饼用质量分数35%的无水乙醇洗涤5次,最后于60℃烘箱中干燥至恒重,得到中间产物1;
步骤A2、在圆底烧瓶中依次加入5mmol的3,4-二氨基苯甲酸、6mmol对氨基苯甲醛、0.5mL二甲基甲酰胺、0.13g碘化钾和0.1g无水硫酸钠,用输出功率为320W的微波辐射加热30min,每次加热十秒,间隔25s加热一次,TLC跟踪反应,待反应完全后,先用乙酸乙酯溶解混合物,再用饱和硫酸铜溶液洗涤2次,有机层经过无水硫酸钠干燥、减压浓缩,得到中间产物2;
步骤A3、将0.05mol中间产物2、2mL三乙胺和100mL四氢呋喃于三口烧瓶中磁力搅拌,在0℃条件下加入0.05mol氯化三甲基铵乙酰肼,随后加入0.2g的4-二甲氨基吡啶,待反应液澄清后加入0.3g的N,N’-二环己基碳二亚胺,升温至25℃,反应3h后,过滤,将滤液减压浓缩至恒重,再于无水乙醇中重结晶,制得中间产物3;
步骤A4、将20mmol麝香草酚加入到单口烧瓶中,然后加入100mL四氯化碳,搅拌5min后,向单口烧瓶中加入0.1g过氧化二苯甲酰和4.7gN-溴代琥珀酰亚胺,控制反应温度60℃,冷凝回流反应6h,过滤,收集滤液,将滤液于50℃下通过旋转蒸发仪蒸馏得到中间产物4;
步骤A5、将1.0g中间产物1、3mL甲基丙烯酸缩水甘油酯、100mL三氯甲烷和0.1g碳酸钾加入反应釜中,室温条件下搅拌反应40min后,加入0.2g中间产物3、0.6g中间产物4,在转速为300r/min,温度为70℃的条件下,进行反应8h,然后过滤,滤饼用去离子水洗涤5次,最后于80℃烘箱中干燥至恒重,得到抗菌剂。
对比例1
抗菌剂由以下步骤制成:
将50mL三氯甲烷、8.1g纳米氧化锌和0.1mol氨基甲酰氯加入三口烧瓶中,温度40℃下,搅拌反应2h后,转速1000r/min条件下离心处理10min,过滤,将滤饼用质量分数35%的无水乙醇洗涤3次,最后于60℃烘箱中干燥至恒重,得到抗菌剂。
对比例2
本对比例为辽宁蓝恩环保科技有限公司出售的纳米氧化锌。
实施例4
一种抑菌再生塑料,包括以下重量份原料:废旧聚乙烯回收料60份、木质素2份、马来酸酐1份、实施例1的抗菌剂1份、过氧化二异丙苯1份、乙丙橡胶EPM2份和白矿油1份;
该抑菌再生塑料由以下步骤制成:
第一步、将废旧聚乙烯回收料、木质素、马来酸酐、实施例1的抗菌剂、过氧化二异丙苯、乙丙橡胶EPM和白矿油放入高速混合机中搅拌混合,搅拌转速1000r/min,搅拌时间3min,搅拌温度65℃,得到第一混合料;
第二步、将第一混合料转移至双螺杆挤出机中,控制温度215℃下熔融、塑化、挤出、造粒,即得抑菌再生塑料。
其中,挤出机各区域温度分别是第一区为180℃,第二区为190℃,第三区为180℃。
实施例5
一种抑菌再生塑料,包括以下重量份原料:废旧聚乙烯回收料75份、木质素3份、马来酸酐1份、实施例2的抗菌剂1份、过氧化二异丙苯1份、乙丙橡胶EPM2份和白矿油1份;
该抑菌再生塑料由以下步骤制成:
第一步、将废旧聚乙烯回收料、木质素、马来酸酐、实施例2的抗菌剂、过氧化二异丙苯、乙丙橡胶EPM和白矿油放入高速混合机中搅拌混合,搅拌转速1500r/min,搅拌时间8min,搅拌温度70℃,得到第一混合料;
第二步、将第一混合料转移至双螺杆挤出机中,控制温度220℃下熔融、塑化、挤出、造粒,即得抑菌再生塑料。
其中,挤出机各区域温度分别是第一区为190℃,第二区为195℃,第三区为185℃。
实施例6
一种抑菌再生塑料,包括以下重量份原料:废旧聚乙烯回收料85份、木质素4份、马来酸酐1份、实施例3的抗菌剂1份、过氧化二异丙苯1份、乙丙橡胶EPM2份和白矿油1份;
该抑菌再生塑料由以下步骤制成:
第一步、将废旧聚乙烯回收料、木质素、马来酸酐、实施例3的抗菌剂、过氧化二异丙苯、乙丙橡胶EPM和白矿油放入高速混合机中搅拌混合,搅拌转速2000r/min,搅拌时间10min,搅拌温度75℃,得到第一混合料;
第二步、将第一混合料转移至双螺杆挤出机中,控制温度235℃下熔融、塑化、挤出、造粒,即得抑菌再生塑料。
其中,挤出机各区域温度分别是第一区为200℃,第二区为200℃,第三区为190℃。
对比例3
将实施例4的抗菌剂替换成对比例1中的抗菌剂,其余原料及制备过程不变。
对比例4
将实施例5的抗菌剂替换成对比例2中的抗菌剂,其余原料及制备过程不变。
对比例5
将实施例6的抗菌剂去除,其余原料及制备过程不变。
对比例6
本对比例为望都望顺天达塑业有限公司出售的HDPE颗粒聚乙烯塑料再生颗粒。
将实施例4-6和对比例3--6的再生塑料进行性能测试:
抑菌率:参照QB/T2591-2003A《抗菌塑料抗菌性能试验方法和抗菌效果》,测试菌种:大肠杆菌、金黄色葡萄球菌;
拉伸强度、弯曲强度以及冲击强度:参照GB/T1040-1992、GB/T9341-2000、GB/T1043-1996标准测试;
耐老化:将实施例4-6和对比例3--6的再生塑料于150℃的耐老化箱中进行耐老化测试7d后,按照GB/T1040-1992测试其拉伸强度;
测试结果如下表所示:
由上表可以看出,实施例4-6的再生塑料在抗菌性能、力学性能以及耐老化性能测试过程中,测试结果均优于对比例3-6,说明本发明制备的再生塑料具有耐热、耐冲击、抗氧化、抑菌的性能。
以上内容仅仅是对本发明的构思所作的举例和说明,所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代,只要不偏离发明的构思或者超越本权利要求书所定义的范围,均应属于本发明的保护范围。

Claims (5)

1.一种抑菌再生塑料,其特征在于,包括以下重量份原料:废旧聚乙烯回收料60-85份、木质素2-4份、马来酸酐1份、抗菌剂1份、交联剂1份、增强改性剂2份和加工助剂1份;
其中,抗菌剂由以下步骤制成:
步骤A1、将三氯甲烷、纳米氧化锌和氨基甲酰氯加入三口烧瓶中,温度40-60℃下,搅拌反应2-3h后,离心处理10min,过滤,洗涤,干燥,得到中间产物1;
步骤A2、在圆底烧瓶中依次加入3,4-二氨基苯甲酸、对氨基苯甲醛、二甲基甲酰胺、碘化钾和无水硫酸钠,微波辐射加热30min,TLC跟踪反应,待反应完全后,先用乙酸乙酯溶解混合物,再用饱和硫酸铜溶液洗涤2次,有机层经过无水硫酸钠干燥、减压浓缩,得到中间产物2;
步骤A3、将中间产物2、三乙胺和四氢呋喃置于三口烧瓶中磁力搅拌,在0℃条件下加入氯化三甲基铵乙酰肼,随后加入4-二甲氨基吡啶,搅拌10min后加入N,N’-二环己基碳二亚胺,升温至25℃,反应3h后,过滤,滤液减压浓缩至恒重,再于无水乙醇中重结晶,制得中间产物3;
步骤A4、将麝香草酚加入到单口烧瓶中,然后加入四氯化碳,搅拌5min后,加入过氧化二苯甲酰和N-溴代琥珀酰亚胺,控制反应温度60℃,回流反应6h,过滤,收集滤液,旋蒸,得到中间产物4;
步骤A5、将中间产物1、甲基丙烯酸缩水甘油酯、三氯甲烷和碳酸钾加入反应釜中,搅拌反应40min后,加入中间产物3、中间产物4,温度为60-70℃的条件下,进行反应5-8h,过滤,滤饼经洗涤干燥后,得到抗菌剂;
步骤A1中三氯甲烷、纳米氧化锌和氨基甲酰氯的用量比为50mL:8.1g:0.1mol;步骤A2中3,4-二氨基苯甲酸、对氨基苯甲醛、二甲基甲酰胺、碘化钾和无水硫酸钠的用量比为5mmol:6mmol:0.5mL:0.13g:0.1g;步骤A3中中间产物2、三乙胺、四氢呋喃、氯化三甲基铵乙酰肼、4-二甲氨基吡啶和N,N’-二环己基碳二亚胺的用量比为0.05mol:2mL:80-100mL:0.05mol:0.2g:0.1-0.3g;
步骤A4中麝香草酚、四氯化碳、过氧化二苯甲酰和N-溴代琥珀酰亚胺的用量比为20mmol:80-100mL:0.1g:4.5-4.7g;步骤A5中中间产物1、甲基丙烯酸缩水甘油酯、三氯甲烷、碳酸钾、中间产物3和中间产物4的用量比为1.0g:2-3mL:80-100mL:0.1g:0.2g:0.6g。
2.根据权利要求1所述的一种抑菌再生塑料,其特征在于,所述交联剂为过氧化二异丙苯和二叔丁基过氧化物中的一种或两种按任意比例混合而成。
3.根据权利要求1所述的一种抑菌再生塑料,其特征在于,所述增强改性剂为玻璃微珠、玻璃鳞片、滑石粉、蒙脱土、凹凸棒土、碳酸钙中的一种或多种按任意比例混合而成。
4.根据权利要求1所述的一种抑菌再生塑料,其特征在于,所述加工助剂为白矿油、PE蜡、N,N'-乙撑双硬脂酰胺、二羟基丙基十八烷酸酯、硬脂酸锌、芥酸酰胺中的一种或多种按任意比混合而成。
5.根据权利要求1所述的一种抑菌再生塑料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
第一步、将废旧聚乙烯回收料、木质素、马来酸酐、抗菌剂、交联剂、增强改性剂和加工助剂放入高速混合机中,搅拌温度65-75℃,搅拌混合3-10min,得到第一混合料;
第二步、将第一混合料转移至双螺杆挤出机中,控制温度215-235℃,熔融、塑化、挤出、造粒,即得抑菌再生塑料。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104072397A (zh) * 2014-07-07 2014-10-01 太仓博亿化工有限公司 一种氮丙啶衍生物的合成方法
CN109553939A (zh) * 2017-09-27 2019-04-02 江南大学 一种非迁移型高效抗菌复合材料及其制备方法
CN111471390A (zh) * 2020-04-07 2020-07-31 东莞市凯成环保科技有限公司 一种塑料表面抗菌耐油脂涂料及其制备方法
CN113416362A (zh) * 2021-08-06 2021-09-21 界首市云锋再生资源有限公司 一种利用废旧塑料制备再生塑料的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104072397A (zh) * 2014-07-07 2014-10-01 太仓博亿化工有限公司 一种氮丙啶衍生物的合成方法
CN109553939A (zh) * 2017-09-27 2019-04-02 江南大学 一种非迁移型高效抗菌复合材料及其制备方法
CN111471390A (zh) * 2020-04-07 2020-07-31 东莞市凯成环保科技有限公司 一种塑料表面抗菌耐油脂涂料及其制备方法
CN113416362A (zh) * 2021-08-06 2021-09-21 界首市云锋再生资源有限公司 一种利用废旧塑料制备再生塑料的方法

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