CN115745753B - 一种副产氯甲烷直接用于生产醇醚类产品的方法 - Google Patents

一种副产氯甲烷直接用于生产醇醚类产品的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种副产氯甲烷直接用于生产醇醚类产品的方法,该方法包括副产氯甲烷净化工艺、氯甲烷储存和输送系统和氯甲烷合成醇醚工艺和自动控制系统,该方法主要是解决副产氯甲烷直接用于醇醚类产品的生产,通过对副产氯甲烷的净化处理,不需要把氯甲烷进行压缩处理,而是直接把净化并干燥后的氯甲烷气体通过中间储罐输送至醇醚的合成系统,降低了生产成本,并通过一步反应合成生产醇醚类产品,不但产品质量稳定达标,还通过自动控制系统实现了自动连续化生产;本发明具有可连续自动化生产、产品质量高、产品收率高、生产成本低、工艺安全性高的优点。

Description

一种副产氯甲烷直接用于生产醇醚类产品的方法
技术领域
本发明属于醇醚类产品生产技术领域,具体涉及一种副产氯甲烷直接用于生产醇醚类产品的方法。
背景技术
氯甲烷又名一氯甲烷和甲基氯,为无色易液化的气体,属有机卤化物,是一种重要的化工原料,主要应用在有机硅工业、甲烷多氯化物的合成、甲氧基醚的合成(主要是醇醚类产品,比如乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、丙二醇二甲醚等)、合成甲基铵/胺盐、合成甲基膦化合物、制备甲基氯化镁格氏试剂、用作丁基橡胶合成的溶剂等方面。
醇醚类溶剂(比如乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、丙二醇甲醚、二乙二醇甲乙醚、二丙二醇二甲醚等)是一种含氧溶剂,主要是乙二醇和丙二醇的低碳醇醚,组成中既有醚键,又有羟基,前者具有亲油性,可溶解憎水化合物,后者具有亲水性,可溶解水溶性化合物。醇醚类溶剂在溶剂型漆中与其他溶剂混合使用,其特点是在大多数溶剂挥发后能保持涂膜的流平性;醇醚类溶剂与水有很好的相容性,被广泛的应用于水性涂料,作助溶剂,其偶联使用。醇醚类溶剂最重要的产品为二元醇醚,二元醇醚作为一类优良溶剂广泛应用于涂料行业、刹车液、防冻液、防冻剂、喷雾发动机燃油添加剂、地板抛光剂、印刷油墨、电子化学品、清洁剂、选矿剂、皮革加工、PS版用感光液、短效增塑剂、燃料和农药等领域,同时二元醇醚还大量用于合成醇醚醋酸酯等。
二元醇醚成熟的生产工艺主要是采用二元醇或二元醇的单醚进行皂化、烷基化生成二元醇的单醚或二元醇的双醚,其中氯甲烷主要参与烷基化反应,把二元醇变为二元醇单醚或把二元醇单醚变为二元醇双醚。
生产草甘膦和亚磷酸二甲酯过程中副产大量氯甲烷,目前的工艺是把副产氯甲烷经简单处理后压缩为液体,减少体积,方便运输,产品质量接近副产标准,作为副产品销售,但这些氯甲烷作为副产品,利用价值不高,且氯甲烷大量储存会构成重大危险源,不利于安全管理。
因此计划副产氯甲烷用于醇醚类产品的生产,但在草甘膦和亚磷酸二甲酯副产氯甲烷中一般夹带部分杂质,比如甲醇、甲缩醛、氯化氢、二甲醚、水分等,直接应用于醇醚的生产,一是副反应的不确定性和杂质造成的副反应对反应压力、温度的影响会造成醇醚生产条件不易控制,二是杂质造成醇醚产品质量不达标,三是副反应引起反应压力和温度的剧烈波动等情况易发生安全问题,四是氯甲烷压缩为高压液体后再汽化用于醇醚生产,极大浪费成本和资源;为解决上述问题,开发一种副产氯甲烷直接用于生产醇醚类产品的方法很有必要。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术的不足,而提供一种可连续自动化生产、产品质量高、产品收率高、生产成本低、工艺安全性高的副产氯甲烷直接用于生产醇醚类产品的方法。
本发明的目的是这样实现的:一种副产氯甲烷直接用于生产醇醚类产品的方法,该方法包括副产氯甲烷净化工艺、氯甲烷储存和输送系统和氯甲烷合成醇醚工艺;
所述副产氯甲烷净化工艺的工艺流程依次为副产氯甲烷的有机杂质去除、酸性杂质去除和水分去除,整个副产氯甲烷净化工艺采用全自动控制对副产氯甲烷进行连续净化,全自动控制包括氯甲烷流量自动控制、氯甲烷在线检测、氯甲烷温度和压力显示和报警装置,氯甲烷流量自动控制为系统根据三个处理过程的处理量的大小自动调整;
所述氯甲烷储存和输送系统包括氯甲烷气体的中间储罐、输送风机和输送管道,干燥后的氯甲烷气体通过输送管道储存于中间储罐,储存于中间储罐中的氯甲烷气体通过输送风机经输送管道输送至副产氯甲烷合成醇醚工艺,整套副产氯甲烷储存和输送系统采用全程自动控制,全程自动控制包括氯甲烷流量控制、氯甲烷压力控制和风机自动启停控制,氯甲烷流量控制为根据醇醚合成工艺的需求进行自动调整,氯甲烷压力控制包括中间储罐和输送管道的压力控制,中间储罐的压力控制包括高低压报警和根据压力变化自动调整进出中间储罐的流量,风机自动启停为输送风机根据醇醚合成工艺的进料要求自动启动和停止,氯甲烷储存和输送系统还安装有独立于全程自动控制的安全仪表系统;
所述氯甲烷合成醇醚工艺包括氯甲烷气体的通入和醇醚合成反应,醇醚合成反应在反应釜中进行,氯甲烷气体从反应釜的底部通入反应液中,醇醚合成反应为氯甲烷和二元醇或二元醇单醚在碱性溶液中进行反应,生成醇醚类产品,醇醚合成反应为自动控制过程,自动控制过程包括醇醚液体自动加入系统、温控系统、搅拌变频调节、压力显示报警、氯甲烷气体流量控制和放料自动控制,醇醚自动加料系统包括进料流量、液位的反馈控制和进料泵的自动启停,温控系统将釜内温度控制在40~60℃,搅拌变频调节将搅拌转速控制在50~120rpm,釜内反应压力控制在0~0.1MPa,氯甲烷气体流量控制为氯甲烷流量和釜内温度、反应压力形成连锁进行反馈控制,氯甲烷气体总进气量和釜内反应液的质量比控制在0.25~0.5:1,自动放料控制为反应结束后自动放料至下道工序。
优选的,所述副产氯甲烷净化工艺中,有机杂质去除采用一级或多级的有机溶剂吸附法和/或冷冻冷凝法,有机溶剂为甲醇,甲醇吸收副产氯甲烷中的甲醇和甲缩醛后直接进入溶剂回收系统,通过精馏回收其中的甲醇和甲缩醛。
进一步优选的,所述冷冻冷凝法为采用压缩机或冷冻机的低温使甲醇、甲缩醛、醚类等有机杂质冷凝后回收。
优选的,所述副产氯甲烷净化工艺中,酸性杂质去除采用一级或多级的水吸收法和/或碱液吸收法。
优选的,所述副产氯甲烷净化工艺中,水分去除采用一级或多级的分子筛干燥法或硫酸干燥法。
优选的,所述氯甲烷储存和输送系统中,中间储罐为一个或多个串联使用的常压储罐。
优选的,所述氯甲烷储存和输送系统中,输送风机为加压风机,压力控制在0~0.08MPa,加压风机安装于中间储罐出气口,用于输送净化后的氯甲烷气体经输送管道至反应釜。
优选的,所述氯甲烷储存和输送系统中,输送管道为低压管道,不属于压力管道,输送管道上设置有止回阀。
优选的,所述氯甲烷合成醇醚工艺中,反应釜的底部设置有气体分布器,净化后的氯甲烷气体通过气体分布器从反应釜的底部进入反应液中。
优选的,所述氯甲烷合成醇醚工艺中,醇醚合成反应过程中在监控到反应釜内反应压力降至0~0.01MPa时判断为反应结束。
由于采用了上述技术方案,本发明的有益效果是:
(1)本发明一是通过对副产氯甲烷的净化处理,工艺简单高效,净化处理后的氯甲烷气体质量超过国家标准,二是不需要把氯甲烷进行压缩液化处理,而是直接把净化后的氯甲烷气体通过中间储罐输送至醇醚合成系统,可以极大地降低生产成本,三是通过一步反应合成醇醚类产品,一步反应效率高,原料消耗量低,生成的醇醚类产品质量高于行业水平,产品总体收率高于行业水平;
(2)本发明采用自动控制,通过自动控制实时把控每个工艺环节,整体协调各个工艺参数,有效保证副产氯甲烷直接用于醇醚类产品的连续自动化生产的实现和整套生产系统的安全性,同时氯甲烷储存和输送系统设置有独立的SIS安全仪表系统,醇醚合成工艺为低温、低压反应,均进一步提高了工艺安全性;
总的,本发明具有可连续自动化生产、产品质量高、产品收率高、生产成本低、工艺安全性高的优点。
附图说明
图1是本发明的工艺流程示意图。
具体实施方式
下面通过实施例,并结合附图,对本发明的技术方案做进一步具体的说明。
如图1所示,本发明提供了一种副产氯甲烷直接用于生产醇醚类产品的方法,该方法包括副产氯甲烷净化工艺、氯甲烷储存和输送系统和氯甲烷合成醇醚工艺。
其中,副产氯甲烷净化工艺的工艺流程依次为副产氯甲烷的有机杂质去除、酸性杂质去除和水分去除,整个副产氯甲烷净化工艺采用全自动控制对副产氯甲烷进行连续净化,全自动控制包括氯甲烷流量自动控制、氯甲烷在线检测、氯甲烷温度和压力显示和报警装置,氯甲烷流量自动控制为系统根据三个处理过程的处理量的大小自动调整,紧急情况下还能自动切断副产氯甲烷的进料。具体而言,副产氯甲烷的有机杂质去除、酸性杂质去除和水分去除必须依次进行,不能调换,否则达不到所需要的净化效果。
其中,氯甲烷储存和输送系统包括氯甲烷气体的中间储罐、输送风机和输送管道,干燥后的氯甲烷气体通过输送管道储存于中间储罐,储存于中间储罐中的氯甲烷气体通过输送风机经输送管道输送至副产氯甲烷合成醇醚工艺,整套副产氯甲烷储存和输送系统采用全程自动控制,全程自动控制包括氯甲烷流量控制、氯甲烷压力控制和风机自动启停控制,氯甲烷流量控制为根据醇醚合成工艺的需求进行自动调整,氯甲烷压力控制包括中间储罐和输送管道的压力控制,中间储罐的压力控制包括高低压报警和根据压力变化自动调整进出中间储罐的流量,风机自动启停为输送风机根据醇醚合成工艺的进料要求自动启动和停止,氯甲烷储存和输送系统还安装有独立于全程自动控制的安全仪表系统。具体而言,压力控制通过输送风机进行,当监测到压力波动较大或超压时,压力控制系统会报警并关闭输送风机以自动切断氯甲烷气体的输送,保证安全生产。
其中,氯甲烷合成醇醚工艺包括氯甲烷气体的通入和醇醚合成反应,醇醚合成反应在反应釜中进行,氯甲烷气体从反应釜的底部通入反应液中,醇醚合成反应为氯甲烷和二元醇或二元醇单醚在碱性溶液中进行反应,生成醇醚类产品,醇醚合成反应为自动控制过程,自动控制过程包括醇醚液体自动加入系统、温控系统、搅拌变频调节、压力显示报警、氯甲烷气体流量控制和放料自动控制,醇醚自动加料系统包括进料流量、液位的反馈控制和进料泵的自动启停,温控系统将釜内温度控制在40~60℃,搅拌变频调节将搅拌转速控制在50~120rpm,釜内反应压力控制在0~0.1MPa,氯甲烷气体流量控制为氯甲烷流量和釜内温度、反应压力形成连锁进行反馈控制,在连锁反馈控制下氯甲烷进气量是瞬时变化的,氯甲烷气体总进气量和釜内反应液的质量比控制在0.25~0.5:1,自动放料控制为反应结束后自动放料至下道工序。具体而言,反应釜一般为不锈钢反应釜,并配备搅拌、控温、压力显示、液位控制、自动进出料、尾气吸收等功能。具体而言,温控系统通过釜内盘管或釜外夹套的进水流量和釜内温度连锁反馈控制进行,搅拌变频调节通过搅拌电流和釜内温度连锁反馈控制进行,压力显示报警为监控釜内反应过程压力变化并在监测到压力异常波动时及时报警。具体而言,不同的醇醚类产品使用的氯甲烷总进气量不同,需要根据具体醇醚类产品的反应式计算得出其理论氯甲烷气体量,然后按实际氯甲烷气体量大于其理论氯甲烷气体量,并使实际氯甲烷气体量符合氯甲烷气体总进气量和釜内反应液的质量比控制在0.25~0.5:1的配比原则,通入氯甲烷气体,通入完成后关闭进气阀。
具体实施时,副产氯甲烷净化工艺、氯甲烷储存和输送系统和氯甲烷合成醇醚工艺的自动控制功能可整合为一套自动控制系统,自动控制系统包括操作电脑和安装于相应的管道和设备上的各级仪表、阀门,电脑设置于中控室,自动控制全程电脑操作,增强工艺本质安全性。
具体实施时,SIS安全仪表系统也设置于中控室,系统所需仪表安装于相应的管道或设备上即可,SIS独立于自动控制系统,进一步提高工艺安全性。
优选的,副产氯甲烷净化工艺中,有机杂质去除采用一级或多级的有机溶剂吸附法和/或冷冻冷凝法,可使有机杂质降低至10ppm以下,超过国家标准要求。具体而言,有机溶剂要和氯甲烷中的杂质甲醇、甲缩醛等相溶,而和氯甲烷不相溶或难溶,因此有机溶剂优选甲醇,甲醇吸收副产氯甲烷中的甲醇和甲缩醛后直接进入溶剂回收系统,分别回收甲醇和甲缩醛,提高副产氯甲烷净化工艺的资源再利用效率。
进一步优选的,冷冻冷凝法为采用压缩机或冷冻机的低温使甲醇、甲缩醛、醚类等有机杂质冷凝后回收。具体而言,氯甲烷沸点低,为-23.7℃,不易冷凝,而甲醇、甲缩醛、醚类等有机杂质沸点高,容易冷凝,因此可通过冷凝达到去除副产氯甲烷中有机杂质的目的。
优选的,副产氯甲烷净化工艺中,酸性杂质去除采用一级或多级的水吸收法和/或碱液吸收法,一般采用水和碱液两级或两级以上吸收的方式进行,基本可以达到完全去除的目的。
优选的,副产氯甲烷净化工艺中,水分去除采用一级或多级的分子筛干燥法或硫酸干燥法,优选分子筛干燥,既环保,又可以再生循环使用,分子筛干燥一般采用两级或两级以上方式进行,经过干燥后的氯甲烷气体,含水量可以降低至500ppm以下,超过国家标准要求。
优选的,氯甲烷储存和输送系统中,中间储罐为一个或多个串联使用的常压储罐,可根据实际需求灵活配置使用。
优选的,氯甲烷储存和输送系统中,输送风机为加压风机,压力控制在0~0.08MPa,加压风机安装于中间储罐出气口,用于输送净化后的氯甲烷气体经输送管道至反应釜。具体而言,加压风机可配备两套,一备一用,用于保证意外情况下的自动连续话生产。
优选的,氯甲烷储存和输送系统中,输送管道为低压管道,不属于压力管道,增强了氯甲烷气体输送的安全性,同时输送管道上设置有止回阀,防止物料倒回。
优选的,氯甲烷合成醇醚工艺中,反应釜的底部设置有气体分布器,净化后的氯甲烷气体通过气体分布器从反应釜的底部进入反应液中,气体分布器能够均匀分布气体在反应釜内,加快反应速度。
优选的,氯甲烷合成醇醚工艺中,醇醚合成反应过程中在监控到反应釜内反应压力降至0~0.01MPa时判断为反应结束。具体而言,在按实际氯甲烷气体量通入完成后的一段时间内醇醚合成反应仍在继续,但在醇醚合成反应结束时,反应不再产生热量和压力,此时反应釜内压力会降至0~0.01MPa并保持不变,适宜判断为反应结束。
综上,本发明的技术方案主要是解决副产氯甲烷直接用于醇醚类产品的生产,通过对副产氯甲烷的净化处理,不需要把氯甲烷进行压缩处理,而是直接把净化并干燥后的氯甲烷气体通过中间储罐输送至醇醚的合成系统,降低了生产成本,并通过一步反应合成生产醇醚类产品,不但产品质量稳定达标,还实现了自动连续化生产。
下面是本发明提供的几个具体实施例。
实施例1
来自草甘膦脱溶冷凝器后的副产氯甲烷气体(氯甲烷含量89%、甲缩醛含量9%、甲醇含量0.4%、氯化氢含量0.2%、水分0.3%),通过风机输送到两级甲醇吸收塔,副产氯甲烷含量提高至98.5%以上,有机物含量降至0.5%以下;再经一级水吸收塔和一级碱液吸收塔,副产氯甲烷含量提高至99%以上,有机物含量降至0.3%以下,氯化氢气体完全去除;之后经两级分子筛干燥,副产氯甲烷含量提高至99.8%以上,有机物含量降至0.0001%以下,水分降至0.01%以下;来自草甘膦生产副产的氯甲烷气体经上述处理后,质量完全达到国家标准的使用要求,可以直接用于下游醇醚类产品的生产使用。
净化并干燥后的氯甲烷气体经风机输送至氯甲烷气体中间储罐,经管道再输送至二乙二醇二甲醚生产反应釜,在50℃内反应,待釜内压力降至0时,停止反应,反应时间为7.3h。经测量,消耗的氯甲烷量和反应液的质量比为0.295:1,生产的二乙二醇二甲醚产品含量大于99.9%,水分小于0.05%,产品质量优于行业水平,以单醚进行收率核算得到产品总体收率为98.2%,高于行业水平。
实施例2
来自草甘膦脱溶冷凝器后的副产氯甲烷气体(氯甲烷含量87%、甲缩醛含量10%、甲醇含量1.9%、氯化氢含量0.5%、水分0.5%),通过风机输送到两级甲醇吸收塔,副产氯甲烷含量提高至98.4%以上,有机物含量降至0.5%以下;再经一级冷冻冷凝,副产氯甲烷含量提高至98.9%以上,有机物含量降至0.2%以下;再经一级水吸收塔和一级碱液吸收塔,副产氯甲烷含量提高至99.2%以上,有机物含量降至0.3%以下,氯化氢气体完全去除;之后经两级分子筛干燥,副产氯甲烷含量提高至99.7%以上,有机物含量降至0.0001%以下,水分降至0.02%以下;来自草甘膦生产副产的氯甲烷气体经上述处理后,质量完全达到国家标准的使用要求,可以直接用于下游醇醚类产品的生产使用。
净化并干燥后的氯甲烷气体经风机输送至氯甲烷气体中间储罐,经管道再输送至二乙二醇甲乙醚生产反应釜,在55℃内反应,待釜内压力降至0时,停止反应,反应时间为6.8h。经测量,消耗的氯甲烷量和反应液的质量比在0.273:1,生产的二乙二醇甲乙醚产品含量大于99.9%,水分小于0.06%,产品质量优于行业水平,以单醚进行收率核算得到产品总体收率为98.5%,高于行业水平。
实施例3
来自亚磷酸二甲酯脱酸工段的副产氯甲烷气体(氯甲烷含量93%、甲醇含量5.2%、氯化氢含量1.5%、水分0.2%),通过风机输送到两级甲醇吸收塔,副产氯甲烷含量提高至98.2%以上,有机物含量降至0.3%以下;再经一级水吸收塔和一级碱液吸收塔,副产氯甲烷含量提高至99%以上,有机物含量降至0.3%以下,氯化氢气体完全去除;之后经两级分子筛干燥,副产氯甲烷含量提高至99.7%以上,有机物含量降至0.0001%以下,水分降至0.01%以下;来自亚磷酸二甲酯生产副产的氯甲烷气体经上述处理后,质量完全达到国家标准的使用要求,可以直接用于下游醇醚类产品的生产使用。
净化并干燥后的氯甲烷气体经风机输送至氯甲烷气体中间储罐,经管道再输送至1,3-丙二醇甲醚生产反应釜,在56℃内反应,待釜内压力降至0时,停止反应,反应时间为7.7h。经测量,消耗的氯甲烷量和反应液的质量比在0.41:1,生产的1,3-丙二醇甲醚产品含量大于99.8%,水分小于0.09%,产品质量优于行业水平,以单醚进行收率核算得到产品总体收率为98.8%,高于行业水平。
实施例4
来自亚磷酸二甲酯脱酸工段的副产氯甲烷气体(氯甲烷含量94%、甲醇含量4.8%、氯化氢含量0.9%、水分0.2%),通过风机输送到两级甲醇吸收塔,副产氯甲烷含量提高至98.4%以上,有机物含量降至0.2%以下;再经一级冷冻冷凝,副产氯甲烷含量提高至98.8%以上,有机物含量降至0.3%以下;再经一级水吸收塔和一级碱液吸收塔,副产氯甲烷含量提高至99%以上,有机物含量降至0.1%以下,氯化氢气体完全去除;之后经两级分子筛干燥,副产氯甲烷含量提高至99.9%以上,有机物含量降至0.0001%以下,水分降至0.01%以下;来自亚磷酸二甲酯生产副产的氯甲烷气体经上述处理后,质量完全达到国家标准的使用要求,可以直接用于下游醇醚类产品的生产使用。
干燥后的氯甲烷气体经风机输送至氯甲烷气体中间储罐,经管道再输送至1,3-丙二醇甲醚生产反应釜,在56℃内反应,待釜内压力降至0时,停止反应,反应时间为7.9h。经测量,消耗的氯甲烷量和反应液的质量比在0.42:1,生产的1,3-丙二醇甲醚产品含量大于99.9%,水分小于0.07%,产品质量优于行业水平,以单醚进行收率核算得到产品总体收率为98.6%,高于行业水平。
上述实施例说明,采用副产氯甲烷气体直接用于醇醚类产品的生产不仅可以降低成本,还能有效提高产品质量。
最后应说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制,尽管参照上述实施例对本发明进行了详细的说明,所属领域的普通技术人员应当理解,依然可以对本发明的具体实施方式进行修改或者等同替换,而未脱离本发明精神和范围的任何修改或者等同替换,其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims (8)

1.一种副产氯甲烷直接用于生产醇醚类产品的方法,其特征在于:该方法包括副产氯甲烷净化工艺、氯甲烷储存和输送系统和氯甲烷合成醇醚工艺;
所述副产氯甲烷净化工艺的工艺流程依次为副产氯甲烷的有机杂质去除、酸性杂质去除和水分去除,整个副产氯甲烷净化工艺采用全自动控制对副产氯甲烷进行连续净化,全自动控制包括氯甲烷流量自动控制、氯甲烷在线检测、氯甲烷温度和压力显示和报警装置,氯甲烷流量自动控制为系统根据三个处理过程的处理量的大小自动调整;
所述副产氯甲烷为来自草甘膦脱溶冷凝器后的副产氯甲烷气体,其组分为氯甲烷含量89%、甲缩醛含量9%、甲醇含量0.4%、氯化氢含量0.2%、水分0.3%或氯甲烷含量87%、甲缩醛含量10%、甲醇含量1.9%、氯化氢含量0.5%、水分0.5%或氯甲烷含量93%、甲醇含量5.2%、氯化氢含量1.5%、水分0.2%或氯甲烷含量94%、甲醇含量4.8%、氯化氢含量0.9%、水分0.2%;所述有机杂质去除采用一级或多级的有机溶剂吸附法和/或冷冻冷凝法;所述酸性杂质去除采用一级或多级的水吸收法和/或碱液吸收法;所述水分去除采用一级或多级的分子筛干燥法或硫酸干燥法;
所述氯甲烷储存和输送系统包括氯甲烷气体的中间储罐、输送风机和输送管道,干燥后的氯甲烷气体通过输送管道储存于中间储罐,储存于中间储罐中的氯甲烷气体通过输送风机经输送管道输送至副产氯甲烷合成醇醚工艺,整套副产氯甲烷储存和输送系统采用全程自动控制,全程自动控制包括氯甲烷流量控制、氯甲烷压力控制和风机自动启停控制,氯甲烷流量控制为根据醇醚合成工艺的需求进行自动调整,氯甲烷压力控制包括中间储罐和输送管道的压力控制,中间储罐的压力控制包括高低压报警和根据压力变化自动调整进出中间储罐的流量,风机自动启停为输送风机根据醇醚合成工艺的进料要求自动启动和停止,氯甲烷储存和输送系统还安装有独立于全程自动控制的安全仪表系统;
所述氯甲烷合成醇醚工艺包括氯甲烷气体的通入和醇醚合成反应,醇醚合成反应在反应釜中进行,氯甲烷气体从反应釜的底部通入反应液中,醇醚合成反应为氯甲烷和二元醇或二元醇单醚在碱性溶液中进行反应,生成醇醚类产品,醇醚合成反应为自动控制过程,自动控制过程包括醇醚液体自动加入系统、温控系统、搅拌变频调节、压力显示报警、氯甲烷气体流量控制和放料自动控制,醇醚自动加料系统包括进料流量、液位的反馈控制和进料泵的自动启停,温控系统将釜内温度控制在40~60℃,搅拌变频调节将搅拌转速控制在50~120rpm,釜内反应压力控制在0~0.1MPa,氯甲烷气体流量控制为氯甲烷流量和釜内温度、反应压力形成连锁进行反馈控制,氯甲烷气体总进气量和釜内反应液的质量比控制在0.25~0.5:1,自动放料控制为反应结束后自动放料至下道工序。
2.根据权利要求1所述的副产氯甲烷直接用于生产醇醚类产品的方法,其特征在于:所述副产氯甲烷净化工艺中,有机溶剂为甲醇,甲醇吸收副产氯甲烷中的甲醇和甲缩醛后直接进入溶剂回收系统,通过精馏回收其中的甲醇和甲缩醛。
3.根据权利要求1所述的副产氯甲烷直接用于生产醇醚类产品的方法,其特征在于:所述冷冻冷凝法为采用压缩机或冷冻机的低温使甲醇、甲缩醛、醚类有机杂质冷凝后回收。
4.根据权利要求1所述的副产氯甲烷直接用于生产醇醚类产品的方法,其特征在于:所述氯甲烷储存和输送系统中,中间储罐为一个或多个串联使用的常压储罐。
5.根据权利要求1所述的副产氯甲烷直接用于生产醇醚类产品的方法,其特征在于:所述氯甲烷储存和输送系统中,输送风机为加压风机,压力控制在0~0.08MPa,加压风机安装于中间储罐出气口,用于输送净化后的氯甲烷气体经输送管道至反应釜。
6.根据权利要求1所述的副产氯甲烷直接用于生产醇醚类产品的方法,其特征在于:所述氯甲烷储存和输送系统中,输送管道为低压管道,不属于压力管道,输送管道上设置有止回阀。
7.根据权利要求1所述的副产氯甲烷直接用于生产醇醚类产品的方法,其特征在于:所述氯甲烷合成醇醚工艺中,反应釜的底部设置有气体分布器,净化后的氯甲烷气体通过气体分布器从反应釜的底部进入反应液中。
8.根据权利要求1所述的副产氯甲烷直接用于生产醇醚类产品的方法,其特征在于:所述氯甲烷合成醇醚工艺中,醇醚合成反应过程中在监控到反应釜内反应压力降至0~0.01MPa时判断为反应结束。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104926595A (zh) * 2015-05-15 2015-09-23 大连理工大学 水吸收脱除氯甲烷中二甲醚杂质的分离工艺
CN110128469A (zh) * 2019-05-28 2019-08-16 内蒙古兴发科技有限公司 一种亚磷酸二甲酯副产氯化氢应用于草甘膦合成的装置及工艺
CN110204417A (zh) * 2019-06-21 2019-09-06 江苏明珠硅橡胶材料有限公司 一种一氯甲烷提纯的方法
CN111217675A (zh) * 2020-02-24 2020-06-02 江苏扬农化工集团有限公司 一种环氧氯丙烷副产物资源化利用的方法
CN113929555A (zh) * 2021-11-02 2022-01-14 浙江新安化工集团股份有限公司 一种制备草甘膦或亚磷酸二甲酯的副产氯甲烷的回收方法和装置

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104926595A (zh) * 2015-05-15 2015-09-23 大连理工大学 水吸收脱除氯甲烷中二甲醚杂质的分离工艺
CN110128469A (zh) * 2019-05-28 2019-08-16 内蒙古兴发科技有限公司 一种亚磷酸二甲酯副产氯化氢应用于草甘膦合成的装置及工艺
CN110204417A (zh) * 2019-06-21 2019-09-06 江苏明珠硅橡胶材料有限公司 一种一氯甲烷提纯的方法
CN111217675A (zh) * 2020-02-24 2020-06-02 江苏扬农化工集团有限公司 一种环氧氯丙烷副产物资源化利用的方法
CN113929555A (zh) * 2021-11-02 2022-01-14 浙江新安化工集团股份有限公司 一种制备草甘膦或亚磷酸二甲酯的副产氯甲烷的回收方法和装置

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