CN115725372B - 一种具有柔顺功能的液体洗涤剂 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种具有柔顺功能的液体洗涤剂，包括下述重量百分比的组分：0.2～3％阳离子聚合物，0.2～3％亲水改性硅油，5～65％表面活性剂组合物，0.2～5％洗涤助剂，余量为溶剂；所述亲水改性硅油为氨基改性或聚醚改性硅油；所述阳离子聚合物为聚合物A或聚合物B，聚合物A包含下式(1)结构的重复单元，聚合物B包含下式(2)结构的重复单元。本发明所述的液体洗涤剂在具有显著柔顺效果的同时，具有良好的去污效果，能够实现柔顺和洗涤功能二合一。
Description
技术领域
本发明涉及日化洗涤产品领域，具体涉及一种具有柔顺功能的液体洗涤剂。
背景技术
消费者对衣物洗涤剂的需求除了基本的去污功能外，还希望洗涤剂能够兼具柔顺等织物护理功能，然而市场上洗涤剂和柔顺剂是分开使用的，柔顺剂需要单独使用，或者在洗衣机的漂洗阶段加入，这种使用方式增加了消费者的操作步骤，使用不方便。但是如果简单地将洗涤剂和柔顺剂混合作为二合一洗涤剂是不合理的，因为洗涤剂大多是阴离子和非离子表面活性剂体系，柔顺剂大多是阳离子表面活性剂体系，典型的如双烷基季铵盐、烷基酰胺基季铵盐、酯基季铵盐等，这类原料和阴离子表面活性剂兼容性差，难以共存，若将二者直接混合则会发生阴阳离子反应而失活，导致洗涤性能和柔顺性能均下降，同时体系出现浑浊、沉淀等相容问题。
因此，如何实现柔顺洗涤二合一成为行业的难点。
目前的一种解决方案是，采用非离子表面活性作为洗涤成分，阳离子表面活性剂作为柔顺成分，如中国发明专利CN101812381B公开了一种洗涤柔顺二合一洗衣液组合物，包括阳离子柔软剂、非离子表面活性剂、增稠剂、遮光剂和水；又如中国发明专利CN103242973B公开了一种洗涤、柔顺、蓬松的三效合一洗衣液组合物及其制备方法，包括阳离子柔顺剂、改性硅油、非离子表面活性剂、酶制剂等；这类采用纯非离子表面活性剂的洗涤剂虽然可以解决和阳离子柔顺剂兼容性的问题，但又存在不易漂洗、对炭黑和蛋白类污渍去污力较差等问题。
发明内容
为了克服现有技术的缺点与不足，本发明提供一种同时具有良好洗涤性能和柔顺效果的液体洗涤剂。
本发明的目的通过下述技术方案实现：
一种具有柔顺功能的液体洗涤剂，包括下述重量百分比的组分：0.2～3％阳离子聚合物，0.2～3％亲水改性硅油，5～65％表面活性剂组合物，0.2～5％洗涤助剂，余量为溶剂。
所述表面活性剂组合物由非离子表面活性剂和非皂阴离子表面活性剂组成或者由非离子表面活性剂、非皂阴离子表面活性剂和两性离子表面活性剂组成。表面活性剂总用量可根据洗涤剂浓缩程度进行设定，优选为5～65％含量范围，按照QB/T 1224《浓缩洗涤剂标志产品技术规范》，总活性物大于30％为浓缩洗衣液，总活性物大于45％为浓缩+洗衣液。
所述非离子表面活性剂在表面活性剂组合物中重量占比大于50％。
所述非皂阴离子表面活性剂在表面活性剂组合物中重量占比为3～20％；优选的，所述非皂阴离子表面活性剂在表面活性剂组合物中重量占比为5～15％。适量非皂阴离子表面活性剂有利于体系通过添加无机盐的方式的增稠，提高对炭黑和蛋白类污渍(有蛋白酶的情况下)的去污效果，非皂阴离子表面活性剂与阳离子聚合物协同作用能够显著降低漂洗泡沫，其含量需要考虑到在洗涤剂稀释后具有一定的浓度以发挥非皂阴离子表面活性剂在体系中的作用，而其含量过高时与阳离子性原料的兼容性又会下降，容易产生沉淀、，使洗涤剂絮凝、浑浊，失去效果。
所述阳离子聚合物为聚合物A或聚合物B。
所述聚合物A包含下式结构的重复单元：
其中R和R’为碳原子数1～3的烷基，X-为CH3SO4 -、CH3CH2SO4 -或者卤素离子，重复单元分子量占聚合物A总分子量的百分比大于70，聚合物A的重均分子量为2000～400000，优选的，重均分子量为5000～200000。
优选的，所述的聚合物A为聚羟丙基二甲基氯化铵，或为环氧氯丙烷和二甲胺共聚物，进一步的可含有其他烷基胺聚合单体，如乙胺、二乙胺、乙二胺等，进一步的所述阳离子聚合物A包括聚羟丙基二甲基氯化铵和其它聚合物结构段的嵌段共聚物。
所述聚合物B包含下式结构的重复单元：
其中X-为CH3SO4 -、CH3CH2SO4 -或者卤素离子，重复单元分子量占聚合物B总分子量的百分比大于70，聚合物B的重均分子量为2000～500000，优选的，重均分子量为5000～200000。
优选的，所述的聚合物B为聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDADMAC)，也可为二烯丙基二甲基氯化铵和其它单体的共聚物，如二烯丙基二甲基氯化铵-丙烯酰胺共聚物。
所述亲水改性硅油为氨基改性或聚醚改性硅油，所述氨基改性硅油为侧链或端基中含有氨基的聚二甲基硅氧烷，所述聚醚改性硅油为侧链或端基中含有聚醚基团的聚二甲基硅氧烷，所述聚醚基团为聚氧乙烯基或聚氧丙烯基。
所述阳离子聚合物与非皂阴离子表面活性剂的质量比为1:6～2:1；优选的，所述阳离子聚合物与非皂阴离子表面活性剂的质量比为1:3～1:1。
所述阳离子聚合物与亲水改性硅油的质量比为1:3～3:1；优选的，所述阳离子聚合物与亲水改性硅油的质量比为1:2～2:1。
所述非离子表面活性剂为脂肪醇乙氧基化物、脂肪酸甲酯乙氧基化物、烷基多糖苷、烷基醇酰胺、乙氧基化失水山梨醇脂肪酸酯中的一种或多种。
所述非皂阴离子表面活性剂为直链烷基苯磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐、α-烯基磺酸盐、脂肪酸甲酯磺酸盐中的一种或多种。
所述非皂阴离子表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐或脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐，其中脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐含2个或3个EO链；脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐含7个或9个EO链。
所述两性离子表面活性剂为甜菜碱型表面活性剂、咪唑啉型表面活性剂、氨基酸型表面活性剂、氧化胺型表面活性剂中的一种或多种。
所述洗涤助剂为抗再沉积剂、螯合剂、酶制剂、pH调节剂、粘度调节剂、防腐剂、色素、荧光增白剂和香精中的一种或多种。
所述的溶剂为水和/或有机溶剂。浓缩型洗涤剂中表面活性剂活性物含量较高，容易出现凝胶化问题，采用水和其它有机溶剂混合使用可以降低洗涤剂的黏度。
所述有机溶剂为乙醇、甘油、丙二醇、二丙二醇正丁醚、乙氧基化苯甲醇的一种或多种。
本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果：
本发明人发现，在以非离子表面活性剂为主的配方体系中，当含有适量的非皂阴离子表面活性剂的情况下，特定的阳离子聚合物和亲水改性硅油能够赋予洗后的织物显著的柔顺效果，这种显著的柔顺效果得益于在合理的表面活性剂体系下，阳离子聚合物和亲水改性硅油产生协同累加柔顺效果。
另一方面，本发明中所述的液体洗涤剂能够克服纯非离子表面活性剂洗涤剂存在的不易漂洗、对炭黑和蛋白类污渍去污力较差等诸多缺点，这是由于适量非皂阴离子表面活性剂有利于通过添加无机盐的方式的增稠，提高对炭黑和蛋白类污渍(有蛋白酶的情况下)的去污效果，非皂阴离子表面活性剂与阳离子聚合物协同作用能够显著降低漂洗泡沫。因而，本发明提供的液体洗涤剂能够实现柔顺功能和洗涤性能的兼顾。
具体实施方式
下面将对实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，以下将描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
应当理解，当在本说明书和所附权利要求书中使用时，术语“包括”和“包含”指示所描述特征、整体、步骤、操作、元素和/或组件的存在，但并不排除一个或多个其它特征、整体、步骤、操作、元素、组件和/或其集合的存在或添加。
还应当理解，在此本发明实施例说明书中所使用的术语仅仅是出于描述特定实施例的目的而并不意在限制本发明实施例。如在本发明实施例说明书和所附权利要求书中所使用的那样，除非上下文清楚地指明其它情况，否则单数形式的“一”、“一个”及“该”意在包括复数形式。
实施例1-6
实施例1-6分别提供一种具有柔顺功能的液体洗涤剂。
用于制备实施例1-6的液体洗涤剂的各组分的重量百分比如下表1所示。其中，非离子表面活性剂包括但不限于以下市售原料：AEO9，平均乙氧化程度为9的乙氧基化脂肪醇。
非皂阴离子表面活性剂包括但不限于以下市售原料：
AES，即乙氧基化脂肪醇硫酸盐，脂肪醇碳原子数为12～14，平均乙氧化程度为2；
AOS，即α-烯烃磺酸盐；
LAS，即直链烷基苯磺酸钠，碳原子数为10～13。
所述两性离子表面活性剂包括但不限于以下市售原料：烷基甜菜碱、脂肪酰胺甜菜碱、脂肪酰胺丙基甜菜碱、脂肪酰胺丙基羟丙基磺化甜菜碱、烷基乙酸钠型咪唑啉、脂肪酸型咪唑啉、磺酸型咪唑啉；氨基丙酸衍生物、甘氨酸衍生物、烷基二甲基氧化胺、脂肪酰胺基丙基二甲基氧化胺。具体实施例中，所述的两性离子表面活性剂为：LAB，即月桂酰胺丙基甜菜碱；CAB，即椰子油酰胺丙基甜菜碱。
所述的聚合物A包括但不限于以下市售原料：DM-2521，主要成分为聚羟丙基二甲基氯化铵，阳离子度大于80，分子量为3～6万，固含量为40％-45％，购自德美精细化工集团股份有限公司。
所述的聚合物B包括但不限于以下市售原料：DM-2518，主要成分为聚二烯丙基二甲基氯化铵，阳离子度大于80，分子量为15～25万，固含量为40％-45％，购自德美精细化工集团股份有限公司。
所述的氨基改性硅油包括但不限于以下市售原料：OFX-7700，购自陶氏化学(上海)有限公司。
所述的聚醚改性硅油包括但不限于以下市售原料：SP3304，购自埃肯有机硅(上海)有限公司。
所述酶制剂包括但不限于以下市售原料：碱性蛋白酶，购自Novozymes公司。
所述防腐剂包括但不限于以下市售原料：甲基异噻唑啉酮和氯甲基异噻唑啉酮混合物。
表1实施例1-6各组分重量百分比
对比例1-8
用于制备对比例1-8的液体洗涤剂的各组分的重量百分比如下表2所示。其中，柔顺剂包括但不限于下述市售原料：酯基季铵盐柔顺剂DEVQ，购自诺力昂化学品有限公司
表2对比例1-8各组分重量百分比
| 组分 | 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 | 对比例4 | 对比例5 | 对比例6 | 对比例7 | 对比例8 |
| DM-2518 | 0 | 0.5 | 0 | 0 | 0 | 0.5 | 0 | 0.5 |
| DM-2521 | 0 | 0 | 0.5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| OFX-7700 | 0 | 0 | 0 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| DEVQ | 0 | 0 | 0 | 0 | 0.5 | 0 | 0.5 | 0 |
| AEO9 | 12 | 12 | 12 | 12 | 12 | 14 | 16 | 11 |
| LAB | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 0 | 1 |
| AES | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 0 | 0 | 4 |
| 蛋白酶 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
| 防腐剂 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 |
| 氯化钠 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| 香精 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
| 色素 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
| 水 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 |
| 样品外观 | 透明 | 透明 | 透明 | 透明 | 透明 | 透明 | 透明 | 浑浊 |
试验例1-柔顺效果测试
1、测试毛巾预处理
新购买的规格相同的测试毛巾统一经过滚筒洗衣机，加入洗衣粉，洗涤温度50℃，重复洗涤5次，毛巾晾干后备用。
2、洗涤测试
在洗盆中倒入5L自来水，加入10g液体洗涤剂样品，放入一条预处理后毛巾，浸泡并搓洗20次后再浸泡5分钟，取出用相同力度拧干，再用5L自来水漂洗一次(搓洗20下)，取出用相同力度拧干后甩动毛巾一次，自然晾干。重复4次实验后对毛巾进行评测。
3、柔顺效果评测
通过10位(5男5女)受过训练的评测人员评估毛巾的柔顺程度，设定未经洗涤的预处理后毛巾柔顺评分为1，洗涤测试后毛巾按照1～5分评分，柔顺手感越好，分值越高，取最终平均值，测试结果见表3。
表3柔顺效果评估测试结果
| 样品 | 柔顺效果平均分值 |
| 实施例1 | 4.60 |
| 实施例2 | 4.45 |
| 实施例3 | 4.75 |
| 实施例4 | 4.15 |
| 实施例5 | 4.30 |
| 实施例6 | 4.25 |
| 对比例1 | 1.85 |
| 对比例2 | 3.05 |
| 对比例3 | 2.80 |
| 对比例4 | 2.25 |
| 对比例5 | 2.70 |
| 预处理毛巾 | 1.00 |
由表3测试结果可见，对比例1、对比例4的柔顺效果不明显，而对比例1和对比例4的区别在于对比例4中加入了亲水改性硅油，由此可见单独采用亲水改性硅油作为柔顺成分的效果不明显。对比例2、对比例3、对比例5具有一定的柔顺效果，对比例2、对比例3和对比例5的区别在于对比例2和对比例3加入了阳离子聚合物，而对比例5加入了柔顺剂DEVQ和亲水改性硅油，由此可见单独采用阳离子聚合物具有一定的柔顺效果，但还是不够理想。而实施例1至6采用阳离子聚合物和亲水改性硅油复配后，柔顺效果得到显著提升。
试验例2去污性能测试
测试方法：按GB/T13174《衣料用洗涤剂去污力及循环洗涤性能的测定》方法洗涤，对国标炭黑污布JB01、蛋白污布JB02、皮脂污布JB03，比较洗涤前后污布的白度差。
测试条件：洗涤溶液用250ppm硬水，样品洗涤浓度2g/L，洗涤时间20分钟，洗涤温度30℃，搅拌速度60r/min。
对比样品：按照QB/T 1224《浓缩洗涤剂标志产品技术规范》中标准洗衣液配制。
表4去污性能测试结果
从表4中去污性能测试结果可见，实施例1和实施例3对国标三种污布的去污效果均优于标准洗衣液，相比对比例6和7，实施例1和实施例3对炭黑污渍和蛋白污渍去污效果均明显提升，尤其是对蛋白污布的去污效果提升更加明显。标准洗衣液由于未添加蛋白酶，对蛋白污布的去污效果较差，但是对比例6和对比例7在添加蛋白酶的情况下，对蛋白污布的去污效果没有明显提升，由此可见实施例1和实施例3在添加适量非皂阴离子表面活性剂后对蛋白污布的去污效果提升明显。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.一种具有柔顺功能的液体洗涤剂，其特征在于，包括下述重量百分比的组分：0.2～3％阳离子聚合物，0.2～3％亲水改性硅油，5～65％表面活性剂组合物，0.2～5％洗涤助剂，余量为溶剂；
所述表面活性剂组合物由非离子表面活性剂和非皂阴离子表面活性剂组成或者由非离子表面活性剂、非皂阴离子表面活性剂和两性离子表面活性剂组成；
所述非离子表面活性剂在表面活性剂组合物中重量占比大于50％；
所述非皂阴离子表面活性剂在表面活性剂组合物中重量占比为3～20％；
所述阳离子聚合物为聚合物A或聚合物B；
所述聚合物A包含下式结构的重复单元：
其中R和R’为碳原子数1～3的烷基，X-为CH3SO4 -、CH3CH2SO4 -或者卤素离子，重复单元分子量占聚合物A总分子量的百分比大于70，聚合物A的重均分子量为2000～400000；
所述聚合物B包含下式结构的重复单元：
其中X-为CH3SO4 -、CH3CH2SO4 -或者卤素离子，重复单元分子量占聚合物B总分子量的百分比大于70，聚合物B的重均分子量为2000～500000；
所述亲水改性硅油为氨基改性或聚醚改性的聚二甲基硅氧烷；
所述阳离子聚合物与非皂阴离子表面活性剂的质量比为1：6～2：1；
所述阳离子聚合物与亲水改性硅油的质量比为1：3～3：1；
所述非皂阴离子表面活性剂为直链烷基苯磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐、α-烯基磺酸盐、脂肪酸甲酯磺酸盐中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的液体洗涤剂，其特征在于，所述阳离子聚合物与非皂阴离子表面活性剂的质量比为1:3～1:1。
3.根据权利要求1所述的液体洗涤剂，其特征在于，所述非离子表面活性剂为脂肪醇乙氧基化物、脂肪酸甲酯乙氧基化物、烷基多糖苷、烷基醇酰胺、乙氧基化失水山梨醇脂肪酸酯中的一种或多种。
4.根据权利要求3所述的液体洗涤剂，其特征在于，所述非皂阴离子表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐或脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐。
5.根据权利要求1所述的液体洗涤剂，其特征在于，所述两性离子表面活性剂为甜菜碱型表面活性剂、咪唑啉型表面活性剂、氨基酸型表面活性剂、氧化胺型表面活性剂中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的液体洗涤剂，其特征在于，所述洗涤助剂为抗再沉积剂、螯合剂、酶制剂、pH调节剂、粘度调节剂、防腐剂、色素、荧光增白剂和香精中的一种或多种。
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