CN115710425A - 一种吸能材料及其制备方法 - Google Patents
一种吸能材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115710425A CN115710425A CN202211406808.0A CN202211406808A CN115710425A CN 115710425 A CN115710425 A CN 115710425A CN 202211406808 A CN202211406808 A CN 202211406808A CN 115710425 A CN115710425 A CN 115710425A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- absorbing material
- energy
- polyborosiloxane
- polyol
- energy absorbing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 title claims abstract description 65
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 24
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 14
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 5
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 22
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 19
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims description 19
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical group C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 8
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 8
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims description 7
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 6
- 229940008099 dimethicone Drugs 0.000 claims description 5
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 claims description 5
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 5
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims description 5
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M copper(1+);methylsulfanylmethane;bromide Chemical compound Br[Cu].CSC PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 claims description 2
- AMTWCFIAVKBGOD-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;methoxy-dimethyl-trimethylsilyloxysilane Chemical compound O=[Si]=O.CO[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C AMTWCFIAVKBGOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims 1
- 229940083037 simethicone Drugs 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 11
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 11
- 230000009471 action Effects 0.000 abstract description 5
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 abstract description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 4
- 238000013016 damping Methods 0.000 abstract description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 abstract description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 abstract description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- -1 bismuth indium aluminum Chemical compound 0.000 description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 21
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 19
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 description 13
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 10
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 6
- 229910002056 binary alloy Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 229910002059 quaternary alloy Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910002058 ternary alloy Inorganic materials 0.000 description 4
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 3
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001325 element alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 3
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 3
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 3
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PQIJHIWFHSVPMH-UHFFFAOYSA-N [Cu].[Ag].[Sn] Chemical compound [Cu].[Ag].[Sn] PQIJHIWFHSVPMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PSMFTUMUGZHOOU-UHFFFAOYSA-N [In].[Sn].[Bi] Chemical compound [In].[Sn].[Bi] PSMFTUMUGZHOOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- RHZWSUVWRRXEJF-UHFFFAOYSA-N indium tin Chemical compound [In].[Sn] RHZWSUVWRRXEJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 229910000969 tin-silver-copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000611 Zinc aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- QCEUXSAXTBNJGO-UHFFFAOYSA-N [Ag].[Sn] Chemical compound [Ag].[Sn] QCEUXSAXTBNJGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSGAUFABPUECSS-UHFFFAOYSA-N [Ag][Cu][Sn][Bi] Chemical compound [Ag][Cu][Sn][Bi] HSGAUFABPUECSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QKAJPFXKNNXMIZ-UHFFFAOYSA-N [Bi].[Ag].[Sn] Chemical compound [Bi].[Ag].[Sn] QKAJPFXKNNXMIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWFRZGJUJSOHGL-UHFFFAOYSA-N [Bi].[Cu].[Sn] Chemical compound [Bi].[Cu].[Sn] ZWFRZGJUJSOHGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVCDUTIVKYCTFB-UHFFFAOYSA-N [Bi].[Zn].[Sn] Chemical compound [Bi].[Zn].[Sn] JVCDUTIVKYCTFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDXSUDIGSOJBLQ-UHFFFAOYSA-N [In][Bi][Zn][Sn] Chemical compound [In][Bi][Zn][Sn] NDXSUDIGSOJBLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVIMHTIMVIIXBQ-UHFFFAOYSA-N [SnH3][Al] Chemical compound [SnH3][Al] YVIMHTIMVIIXBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONVGHWLOUOITNL-UHFFFAOYSA-N [Zn].[Bi] Chemical compound [Zn].[Bi] ONVGHWLOUOITNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXCODEAYRFLVOQ-UHFFFAOYSA-N [Zn].[Bi].[In] Chemical compound [Zn].[Bi].[In] MXCODEAYRFLVOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGCXSIWGFOQDEG-UHFFFAOYSA-N [Zn].[Sn].[In] Chemical compound [Zn].[Sn].[In] WGCXSIWGFOQDEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEHUDBPYSAPFFO-UHFFFAOYSA-N alumane;bismuth Chemical compound [AlH3].[Bi] LEHUDBPYSAPFFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUCDRFABNLOFRE-UHFFFAOYSA-N alumane;indium Chemical compound [AlH3].[In] AUCDRFABNLOFRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXFVOUUOTHJFPX-UHFFFAOYSA-N alumane;zinc Chemical compound [AlH3].[Zn] HXFVOUUOTHJFPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- MPZNMEBSWMRGFG-UHFFFAOYSA-N bismuth indium Chemical compound [In].[Bi] MPZNMEBSWMRGFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWVAUCBYEDDGAD-UHFFFAOYSA-N bismuth tin Chemical compound [Sn].[Bi] JWVAUCBYEDDGAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- KYKAJFCTULSVSH-UHFFFAOYSA-N chloro(fluoro)methane Chemical compound F[C]Cl KYKAJFCTULSVSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJWNEWQMQCGRDO-UHFFFAOYSA-N indium zinc Chemical compound [Zn].[In] NJWNEWQMQCGRDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000011858 nanopowder Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000001012 protector Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012970 tertiary amine catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical group 0.000 description 1
- GZCWPZJOEIAXRU-UHFFFAOYSA-N tin zinc Chemical compound [Zn].[Sn] GZCWPZJOEIAXRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明提供一种吸能材料及其制备方法,所述吸能材料包括改性的聚硼硅氧烷和聚氨酯合成体系,所述改性的聚硼硅氧烷包括聚硼硅氧烷、低熔点金属及其合金和无机纳米颗粒,所述聚氨酯合成体系包括多元醇、异氰酸酯和助剂。本发明通过将聚硼硅氧烷与低熔点金属及其合金和无机纳米颗粒混合,再与聚氨酯合成体系反应,从而得到性能优良的吸能材料。该吸能材料一旦遇到高速的冲撞或挤压,在冲击作用力下能够有效的吸收能量,消化外力。而且由于聚氨酯阻尼性能以及耐疲劳性和抗震动性能良好,聚硼硅氧烷与聚氨酯复合材料可产生更优异的抗冲击性能。该吸能材料安全可靠,满足极端环境中的使用要求,符合人体工程学的设计,柔软、轻量舒适。
Description
技术领域
本发明涉及防护材料技术领域,尤其涉及一种吸能材料及其制备方法。
背景技术
随着科学技术发展,防护材料可以追溯到远古时期的毛皮,到古代的铁制品,再到近现代的高分子材料,不断推陈出新。吸能材料恰好满足防护特性,具有高性能抗冲击和优异减震吸能,在航空航天、土木工程、交通运输和运动防护等领域都已获得广泛的应用,随着制造业的逐渐成熟,人们对其性能研究的日益深入而逐渐扩大。
2005年D3O材料正式面世,就已经在运动护具、医用和军用防护装备等方面有了多种应用。D3O材料就是一种新型智能材料,一般由分散相和分散介质组成。在常态下,聚硼硅氧烷复合材料十分柔软,一旦遇到高速的冲撞或挤压,材料变得坚硬从而消化外力。当外力消失后,材料会回复到它最初的柔软状态,具有优异的抗冲击性和缓冲性能,是非常理想的吸能材料。这种材料与传统的护具相比,轻巧而且与防护部位贴合感很好,显著提高了防护效果。
目前现有的吸能材料主要是多孔材料和高分子弹性聚合物。外界冲击作用下多孔材料发生变形,吸收能量,但是不适合多次冲击。高分子弹性聚合物在冲击作用下会恢复弹性,但其吸能效果差,减震性能有限,在受到剧烈冲击时,并不能完全地将冲击能量有效地耗散掉。
发明内容
本发明提供一种吸能材料及其制备方法,用以解决现有技术中抗冲击性和吸能效果不能兼顾的缺陷。
本发明提供一种吸能材料,包括改性的聚硼硅氧烷和聚氨酯合成体系,所述改性的聚硼硅氧烷包括聚硼硅氧烷、低熔点金属及其合金和无机纳米颗粒,所述聚氨酯合成体系包括多元醇、异氰酸酯和助剂。
本发明以聚硼硅氧烷为基体材料,充分利用其在常态下柔软而具有弹性,一旦受到强烈冲击,材料迅速变硬从而抵挡外部冲击力,当外力消失后,材料会回复到它最初柔软状态的特性,通过低熔点金属及其合金和无机纳米颗粒的协同作用,显著提升了材料的力学性能,即得到力学性能优异的改性的聚硼硅氧烷,再将其与聚氨酯合成体系反应,可获得一种内部结构均匀成品质量稳定以及缓冲性能良好的吸能材料。该吸能材料具有优异的可塑性,比传统的防护材料轻巧,而且与防护部位贴合感很好,大大提高了防护效果;该吸能材料在产品使用寿命期间对重复性冲击碰撞动作保持稳定的吸收缓冲性能。
根据本发明提供的吸能材料,所述聚硼硅氧烷由硼酸与二甲基硅油反应得到,反应温度为180-220℃,反应时间为1-3h。进一步优选地,反应温度为200℃,反应时间为2h。
反应温度和时间影响聚硼硅氧烷的形态和性能。本发明将反应温度和时间控制在上述范围内,得到的聚硼硅氧烷为液态。
根据本发明的一些实施例,所述二甲基硅油的粘度为0.65-12500cst,所述二甲基硅油的粘度可以为上述范围内任一点值,例如,0.65cst、10cst、100cst、150cst、350cst、500cst、1000cst、12500cst,优选为150-500cst。
根据本发明的一些实施例,所述硼酸与所述二甲基硅油的质量比为1:1-1:4。硼酸与二甲基硅油的质量比可以为上述范围内的任一点值,例如,1:1、1:2、1:3、1:4,优选为1:3。
根据本发明提供的吸能材料,所述低熔点金属为熔点在300℃以下的金属,所述低熔点金属及其合金的粒径为1nm-80μm。具体地,所述低熔点金属及其合金为单质金属、二元合金、三元合金、四元合金、多元合金中的一种或多种,所述单质金属选自锡、铟、锌、铋、铝中的一种或多种;所述二元合金选自锡铋、锡铟、锡锌、锡铝、铟铋、铟锌、铟铝、锌铋、锌铝、铋铝、锡银、锡铜二元合金中的一种或多种;所述三元合金选自铋铟锡、铋铟锌、铋铟铝、铋锡锌、铋锡铝、铋锌铝、铟锡锌、铟锡铝、铟锌铝、锡锌铝、锡铋银、锡铋铜、锡银铜三元合金中的一种或多种;所述四元合金选自铋铟锡锌、铋铟锡铝、铋铟锌铝、铋锡锌铝、铟锡锌铝、锡铋铜银四元合金中的一种;所述多元合金是由锡、铟、锌、铋、铝、银、铜、镍中的一种或多种与所述二元合金、三元合金、四元合金中的一种配制而成的中低温多元合金。
根据本发明提供的吸能材料,所述无机纳米颗粒为纳米碳酸钙、气相二氧化硅、纳米硫酸钡、纳米蒙脱土、纳米氧化锌、TiO2、三氧化二铝、氮化铝、纳米二氧化锆中的一种或多种;所述无机纳米颗粒的粒径为1-100nm。
根据本发明提供的吸能材料,所述低熔点金属及其合金和所述无机纳米颗粒的添加质量占所述聚硼硅氧烷质量的3-11%,优选为5%。
进一步优选地,所述低熔点金属及其合金与所述无机纳米颗粒的质量比为3:2。
根据本发明提供的吸能材料,所述多元醇为聚醚多元醇或聚酯多元醇,优选为聚醚多元醇。
进一步优选地,所述聚醚多元醇为聚氧化丙烯多元醇、聚合物多元醇、聚四亚甲基醚二醇、聚氧化乙烯多元醇中的一种或多种。所述聚醚多元醇的分子量为400-3000,具体可以为上述分子量范围内的任一点值,例如400、600、800、1000、1500、2000、2500、3000,优选为3000。
根据本发明提供的吸能材料,所述异氰酸酯为4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI),进一步优选-NCO质量含量为22-28%的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯。
根据本发明提供的吸能材料,所述助剂包括催化剂、稳定剂、发泡剂等聚氨酯合成过程中常规添加的助剂。
其中,所述催化剂为叔胺类:脂肪胺、脂环胺、芳香胺、醇胺,或有机金属类:羧酸盐、金属烷基化合物,优选为叔胺催化剂。
所述稳定剂为UF5880、B8715、Y10366、L580、UF6680、B8002,优选为Y10366。Y10366为高回弹油,迈图生产的泡沫稳定剂Y10366有稳定泡沫和调节泡孔作用。
所述发泡剂为H2O、氟氯烃、氟二氯乙烷、环戊烷,优选为H2O。
在本发明的一些实施例中,以质量百分比计,所述吸能材料包括以下组分:改性的聚硼硅氧烷20-40%、多元醇以及异氰酸酯50-70%、催化剂0.1-0.5%、稳定剂0-3%和发泡剂2-8%,其中,所述异氰酸酯中异氰酸根与所述多元醇中羟基的摩尔比为1:1.1。
另一方面,本发明还提供一种吸能材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)硼酸和二甲基硅油反应完成后加入低熔点金属及其合金、无机纳米颗粒,均质得到改性的聚硼硅氧烷;
(2)将多元醇、催化剂、稳定剂、发泡剂与所述改性的聚硼硅氧烷混合,再与异氰酸酯混合,加热固化,得到吸能材料。
其中,步骤(1)中,均质可在均质机中进行,均质的时间为10-30min。低熔点金属及其合金和无机纳米颗粒的添加质量占聚硼硅氧烷质量的3-11%。
步骤(1)中,硼酸与二甲基硅油的质量比为1:1-1:4,反应温度为180-220℃,反应时间为1-3h。所述二甲基硅油的粘度为0.65-12500cst。
步骤(2)中,所述固化温度为70-90℃,固化时间为30-80min。
进一步地,步骤(2)中,将多元醇、催化剂、稳定剂、发泡剂加入改性的聚硼硅氧烷后,搅拌3-7s,加入异氰酸酯,再继续搅拌5-10s,然后固化,固化温度为70-90℃,优选80℃,固化时间为30-80min,优选40-70min。
优选地,所述搅拌的方式为手动搅拌、磁力搅拌、均质机搅拌依次进行。
优选地,所述磁力搅拌的转速为500rd/min-1000rd/min。
上述制备方法中,聚氨酯的制备方法为现有技术,主要在于聚氨酯合成体系与改性的聚硼硅氧烷的复合,从而得到理想的吸能材料。本发明的制备方法工艺简单可控、能耗低、成本低廉,提供一种新颖高效的制备方案,对后续剪切增稠复合防护材料的实际应用具有现实意义。
本发明提供了一种吸能材料及其制备方法,通过将聚硼硅氧烷与低熔点金属及其合金和无机纳米颗粒混合,再与聚氨酯合成体系反应,从而得到性能优良的吸能材料。该吸能材料一旦遇到高速的冲撞或挤压,在冲击作用力下能够有效的吸收能量,消化外力。而且由于聚氨酯阻尼性能以及耐疲劳性和抗震动性能良好,聚硼硅氧烷与聚氨酯复合材料可产生更优异的抗冲击性能。该吸能材料安全可靠,满足极端环境中的使用要求,符合人体工程学的设计,柔软、轻量舒适。本发明的制备方法工艺简单可控、能耗低、成本低廉,在减震防护领域具有更大使用价值与经济价值。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
以下实施例中所用材料和设备若无特别说明均可市购获得。
以下实施例中所用低熔点金属及其合金粉是由锡、银、铟、铋、锡银铜、铋铟锡、锡铟、锡锌铝的微纳米粉末按质量比70:1:3:8:1:2:8:10充分混合而成,粒径为30nm。
所用纳米碳酸钙和氧化锌的粒径均为30nm。
实施例1
本实施例提供一种吸能材料,其原料组成如表1所示,其中n-NCO/n-OH=1.1。
表1
组分 | 质量/g |
聚氧化丙烯二醇 | 56.5 |
MDI | 13.5 |
H<sub>2</sub>O | 3.0 |
三乙烯二胺(A33) | 0.15 |
Y10366 | 0.6 |
改性聚硼硅氧烷 | 20.0 |
本实施例还提供上述吸能材料的制备方法,具体步骤如下:
(1)将硼酸在200℃下溶于二甲基硅油中(硼酸与二甲基硅油的质量比1:3),时间为2h,得到的溶液与低熔点金属及其合金粉、纳米碳酸钙、氧化锌均质均匀,其中,低熔点金属及其合金粉占溶液质量的3%,纳米碳酸钙和氧化锌占溶液质量的2%,可获得改性聚硼硅氧烷;
(2)称取20g改性聚硼硅氧烷,加入水、三乙烯二胺和Y10366,搅拌该体系6s至混合均匀;
(3)称取13.5g MDI加入到上述体系中,搅拌9s至混合均匀,使改性聚硼硅氧烷均匀分散在聚氨酯合成体系中;
(4)上述(3)溶液置于80℃下固化50min,得到具有良好剪切增稠性能的吸能材料,产品变形时作用力为2550N,系统吸收能量为156J。
实施例2
本实施例提供一种吸能材料,其原料组成如表2所示,其中n-NCO/n-OH=1.1。
表2
组分 | 质量/g |
聚氧化丙烯二醇 | 56.5 |
MDI | 13.5 |
H<sub>2</sub>O | 3.0 |
三乙烯二胺(A33) | 0.15 |
Y10366 | 0.6 |
改性聚硼硅氧烷 | 30.0 |
本实施例还提供上述吸能材料的制备方法,具体步骤如下:
(1)将硼酸在200℃下溶于二甲基硅油中(硼酸与二甲基硅油的质量比1:3),时间为2h,得到的溶液与低熔点金属及其合金粉、纳米碳酸钙、氧化锌均质均匀,其中,低熔点金属及其合金粉占溶液质量的3%,纳米碳酸钙和氧化锌占溶液质量的2%,可获得改性聚硼硅氧烷;
(2)称取30g改性聚硼硅氧烷,加入水、三乙烯二胺和Y10366,搅拌该体系6s至混合均匀;
(3)称取13.5g MDI加入到上述体系中,搅拌9s至混合均匀,使改性聚硼硅氧烷均匀分散在聚氨酯合成体系中;
(4)上述(3)溶液置于80℃下固化50min,得到具有良好剪切增稠性能的吸能材料,产品变形时作用力为3200N,系统吸收能量为171J。
实施例3
本实施例提供一种吸能材料,其原料组成如表3所示,其中n-NCO/n-OH=1.1。
表3
组分 | 质量/g |
聚氧化丙烯二醇 | 56.5 |
MDI | 13.5 |
H<sub>2</sub>O | 3.0 |
三乙烯二胺(A33) | 0.15 |
Y10366 | 0.6 |
改性聚硼硅氧烷 | 40.0 |
本实施例还提供上述吸能材料的制备方法,具体步骤如下:
(1)将硼酸在200℃下溶于二甲基硅油中(硼酸与二甲基硅油的质量比1:3),时间为2h,得到的溶液与低熔点金属及其合金粉、纳米碳酸钙、氧化锌均质均匀,其中,低熔点金属及其合金粉占溶液质量的3%,纳米碳酸钙和氧化锌占溶液质量的2%,可获得改性聚硼硅氧烷;
(2)称取40g改性聚硼硅氧烷,加入水、三乙烯二胺和Y10366,搅拌该体系6s至混合均匀;
(3)称取13.5g MDI加入到上述体系中,搅拌9s至混合均匀,使改性聚硼硅氧烷均匀分散在聚氨酯合成体系中;
(4)上述(3)溶液置于80℃下固化50min,得到具有良好剪切增稠性能的吸能材料,产品变形时作用力为3816N,系统吸收能量为189J。
对比例1
本对比例提供一种吸能材料,其原料组成如表4所示,其中n-NCO/n-OH=1.1。
表4
本对比例还提供上述吸能材料的制备方法,具体步骤如下:
(1)将硼酸在200℃下溶于二甲基硅油中(硼酸与二甲基硅油的质量比1:3),时间为2h,得到聚硼硅氧烷;
(2)称取40g聚硼硅氧烷,加入水、三乙烯二胺和Y10366,搅拌该体系6s至混合均匀;
(3)称取13.5g MDI加入到上述体系中,搅拌9s至混合均匀,使聚硼硅氧烷均匀分散在聚氨酯合成体系中;
(4)上述(3)溶液置于80℃下固化50min,得到具有良好剪切增稠性能的吸能材料,产品变形时作用力为3021N,系统吸收能量为166J。
对比例2
本实施例提供一种吸能材料,其原料组成如表5所示,其中n-NCO/n-OH=1.1。
表5
组分 | 质量/g |
聚氧化丙烯二醇 | 56.5 |
MDI | 13.5 |
H<sub>2</sub>O | 3.0 |
三乙烯二胺(A33) | 0.15 |
Y10366 | 0.6 |
聚硼硅氧烷 | 40.0 |
本对比例还提供上述吸能材料的制备方法,具体步骤如下:
(1)将硼酸在200℃下溶于二甲基硅油中(硼酸与二甲基硅油的质量比1:3),时间为1h,得到聚硼硅氧烷;
(2)称取40g聚硼硅氧烷,加入水、三乙烯二胺和Y10366,搅拌该体系6s至混合均匀;
(3)称取13.5g MDI加入到上述体系中,搅拌9s至混合均匀,使聚硼硅氧烷均匀分散在聚氨酯合成体系中;
(4)上述(3)溶液置于80℃下固化50min,得到具有良好剪切增稠性能的吸能材料,产品变形时作用力为2723N,系统吸收能量为161J。
对比例3
本对比例提供一种吸能材料,其原料组成如表6所示,其中n-NCO/n-OH=1.1。
表6
组分 | 质量/g |
聚氧化丙烯二醇 | 56.5 |
MDI | 13.5 |
H<sub>2</sub>O | 3.0 |
三乙烯二胺(A33) | 0.15 |
Y10366 | 0.6 |
改性聚硼硅氧烷 | 40.0 |
本对比例还提供上述吸能材料的制备方法,具体步骤如下:
(1)将硼酸在200℃下溶于二甲基硅油中(硼酸与二甲基硅油的质量比1:3),时间为2h,得到的溶液与低熔点金属及其合金粉均质均匀,其中,低熔点金属及其合金粉占溶液质量的5%,可获得改性聚硼硅氧烷;
(2)称取40g改性聚硼硅氧烷,加入水、三乙烯二胺和Y10366,搅拌该体系6s至混合均匀;
(3)称取13.5g MDI加入到上述体系中,搅拌9s至混合均匀,使改性聚硼硅氧烷均匀分散在聚氨酯合成体系中;
(4)上述(3)溶液置于80℃下固化50min,得到具有良好剪切增稠性能的吸能材料,产品变形时作用力为3312N,系统吸收能量为176J。
对比例4
本对比例提供一种吸能材料,其原料组成如表7所示,其中n-NCO/n-OH=1.1。
表7
组分 | 质量/g |
聚氧化丙烯二醇 | 56.5 |
MDI | 13.5 |
H<sub>2</sub>O | 3.0 |
三乙烯二胺(A33) | 0.15 |
Y10366 | 0.6 |
改性聚硼硅氧烷 | 40.0 |
本对比例还提供上述吸能材料的制备方法,具体步骤如下:
(1)将硼酸在200℃下溶于二甲基硅油中(硼酸与二甲基硅油的质量比1:3),时间为2h,得到的溶液与纳米碳酸钙、氧化锌均质均匀,其中,纳米碳酸钙和氧化锌占溶液质量的5%,可获得改性聚硼硅氧烷;
(2)称取40g改性聚硼硅氧烷,加入水、三乙烯二胺和Y10366,搅拌该体系6s至混合均匀;
(3)称取13.5g MDI加入到上述体系中,搅拌9s至混合均匀,使改性聚硼硅氧烷均匀分散在聚氨酯合成体系中;
(4)上述(3)溶液置于80℃下固化50min,得到具有良好剪切增稠性能的吸能材料,产品变形时作用力为2997N,系统吸收能量为164J。
最后应说明的是:以上实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。
Claims (10)
1.一种吸能材料,其特征在于,包括改性的聚硼硅氧烷和聚氨酯合成体系,所述改性的聚硼硅氧烷包括聚硼硅氧烷、低熔点金属及其合金和无机纳米颗粒,所述聚氨酯合成体系包括多元醇、异氰酸酯和助剂。
2.根据权利要求1所述的吸能材料,其特征在于,所述聚硼硅氧烷由硼酸与二甲基硅油反应得到,反应温度为180-220℃,反应时间为1-3h。
3.根据权利要求2所述的吸能材料,其特征在于,所述二甲基硅油的粘度为0.65-12500cst,优选为150-500cst;
和/或,所述硼酸与所述二甲基硅油的质量比为1:1-1:4。
4.根据权利要求1所述的吸能材料,其特征在于,所述低熔点金属为熔点在300℃以下的金属,所述低熔点金属及其合金的粒径为1nm-80μm;
和/或,所述无机纳米颗粒为纳米碳酸钙、气相二氧化硅、纳米硫酸钡、纳米蒙脱土、纳米氧化锌、TiO2、三氧化二铝、氮化铝、纳米二氧化锆中的一种或多种;所述无机纳米颗粒的粒径为1-100nm。
5.根据权利要求1-4任一项所述的吸能材料,其特征在于,所述低熔点金属及其合金和所述无机纳米颗粒的添加质量占所述聚硼硅氧烷质量的3-11%。
6.根据权利要求1所述的吸能材料,其特征在于,所述多元醇为聚醚多元醇或聚酯多元醇,
优选地,所述聚醚多元醇为聚氧化丙烯多元醇、聚四亚甲基醚二醇、聚氧化乙烯多元醇中的一种或多种;所述聚醚多元醇的分子量为400-3000。
7.根据权利要求1所述的吸能材料,其特征在于,所述异氰酸酯为4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯,优选-NCO质量含量为22-28%的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯。
8.根据权利要求1-7任一项所述的吸能材料,其特征在于,以质量百分比计,所述吸能材料包括以下组分:改性的聚硼硅氧烷20-40%、多元醇以及异氰酸酯50-70%、催化剂0.1-0.5%、稳定剂0-3%和发泡剂2-8%,其中,所述异氰酸酯中异氰酸根与所述多元醇中羟基的摩尔比为1:1.1。
9.一种吸能材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)硼酸和二甲基硅油反应完成后加入低熔点金属及其合金、无机纳米颗粒,均质得到改性的聚硼硅氧烷;
(2)将多元醇、催化剂、稳定剂、发泡剂与所述改性的聚硼硅氧烷混合,再与异氰酸酯混合,加热固化,得到吸能材料。
10.根据权利要求9所述的吸能材料的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述均质的时间为10-30min;
和/或,步骤(2)中,所述固化温度为70-90℃,固化时间为30-80min。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211406808.0A CN115710425A (zh) | 2022-11-10 | 2022-11-10 | 一种吸能材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211406808.0A CN115710425A (zh) | 2022-11-10 | 2022-11-10 | 一种吸能材料及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN115710425A true CN115710425A (zh) | 2023-02-24 |
Family
ID=85232752
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202211406808.0A Pending CN115710425A (zh) | 2022-11-10 | 2022-11-10 | 一种吸能材料及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN115710425A (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN116041658A (zh) * | 2023-02-27 | 2023-05-02 | 广东安拓普聚合物科技有限公司 | 一种减震材料及其制备方法 |
CN117285690A (zh) * | 2023-09-15 | 2023-12-26 | 苏州易昇光学材料股份有限公司 | 一种柔性光学缓冲材料及其制备方法和应用 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4405687A (en) * | 1981-04-13 | 1983-09-20 | Showa Electric Wire & Cable Co., Ltd. | Polyborosiloxane composition for production of electrically insulating layer and insulated electric wire using the composition |
JP2005514222A (ja) * | 2002-09-13 | 2005-05-19 | プラント,ダニエル,ジェームス | 可撓性エネルギー吸収材およびその製造方法 |
WO2013139114A1 (zh) * | 2012-03-19 | 2013-09-26 | 香港纺织及成衣研发中心有限公司 | 一种智能应力响应型硅硼聚合物微凝胶的制备方法 |
US20200148839A1 (en) * | 2018-06-07 | 2020-05-14 | Zhejiang Glory Home Furnishings Co., Ltd. | Polyurethane composite material and preparation method thereof |
CN112076352A (zh) * | 2020-08-25 | 2020-12-15 | 云南科威液态金属谷研发有限公司 | 医用液态金属热塑性功能复合材料及其制备方法与应用 |
CN112679690A (zh) * | 2020-12-25 | 2021-04-20 | 深圳中科先进材料有限公司 | 吸能材料及其制备方法 |
CN112980189A (zh) * | 2019-12-13 | 2021-06-18 | 赛伦(厦门)新材料科技有限公司 | 一种渗油率低和耐热性好的导热硅胶垫及制备方法 |
CN115044084A (zh) * | 2021-03-08 | 2022-09-13 | 四川大学 | 聚硼硅氧烷弹性体在显示屏保护中的应用 |
CN115181413A (zh) * | 2022-06-30 | 2022-10-14 | 华南理工大学 | 基于聚硼硅氧烷改性聚氨酯的应变速率敏感冲击防护材料及其制备方法与应用 |
-
2022
- 2022-11-10 CN CN202211406808.0A patent/CN115710425A/zh active Pending
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4405687A (en) * | 1981-04-13 | 1983-09-20 | Showa Electric Wire & Cable Co., Ltd. | Polyborosiloxane composition for production of electrically insulating layer and insulated electric wire using the composition |
JP2005514222A (ja) * | 2002-09-13 | 2005-05-19 | プラント,ダニエル,ジェームス | 可撓性エネルギー吸収材およびその製造方法 |
WO2013139114A1 (zh) * | 2012-03-19 | 2013-09-26 | 香港纺织及成衣研发中心有限公司 | 一种智能应力响应型硅硼聚合物微凝胶的制备方法 |
US20200148839A1 (en) * | 2018-06-07 | 2020-05-14 | Zhejiang Glory Home Furnishings Co., Ltd. | Polyurethane composite material and preparation method thereof |
CN112980189A (zh) * | 2019-12-13 | 2021-06-18 | 赛伦(厦门)新材料科技有限公司 | 一种渗油率低和耐热性好的导热硅胶垫及制备方法 |
CN112076352A (zh) * | 2020-08-25 | 2020-12-15 | 云南科威液态金属谷研发有限公司 | 医用液态金属热塑性功能复合材料及其制备方法与应用 |
CN112679690A (zh) * | 2020-12-25 | 2021-04-20 | 深圳中科先进材料有限公司 | 吸能材料及其制备方法 |
CN115044084A (zh) * | 2021-03-08 | 2022-09-13 | 四川大学 | 聚硼硅氧烷弹性体在显示屏保护中的应用 |
CN115181413A (zh) * | 2022-06-30 | 2022-10-14 | 华南理工大学 | 基于聚硼硅氧烷改性聚氨酯的应变速率敏感冲击防护材料及其制备方法与应用 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
MYRONIDIS K 等: "polyborosiloxane-based, dynamic shear stiffening mutilayer carting for the protection of composite laminates under low velocity impact", COMPOSITES SCIENCE AND TECHNOLOGY, 3 May 2022 (2022-05-03), pages 1 - 10 * |
马池 等: "剪切増稠材料在防护纺织品领域的应用进展", 防护装备技术研究, no. 5, 15 October 2022 (2022-10-15), pages 16 - 23 * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN116041658A (zh) * | 2023-02-27 | 2023-05-02 | 广东安拓普聚合物科技有限公司 | 一种减震材料及其制备方法 |
CN116041658B (zh) * | 2023-02-27 | 2023-09-15 | 广东安拓普聚合物科技有限公司 | 一种减震材料及其制备方法 |
CN117285690A (zh) * | 2023-09-15 | 2023-12-26 | 苏州易昇光学材料股份有限公司 | 一种柔性光学缓冲材料及其制备方法和应用 |
CN117285690B (zh) * | 2023-09-15 | 2024-05-10 | 苏州易昇光学材料股份有限公司 | 一种柔性光学缓冲材料及其制备方法和应用 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN115710425A (zh) | 一种吸能材料及其制备方法 | |
CN108603009B (zh) | 环氧树脂组合物、成型材料及纤维增强复合材料 | |
EP1897904B1 (de) | Verwendung von Urethan- oder Harnstoffgruppen enthaltenden Polyethern zur Stabilisierung von Polyurethanschäumen | |
CN101948616B (zh) | 一种高速铁路用微孔聚氨酯弹性体减震元件及其制备方法 | |
US6020387A (en) | Low density polymers and methods of making and using same | |
CN101423725A (zh) | 用于钢材的抗片落性粉末薄外涂层 | |
CN103145941B (zh) | 一种聚氨酯吸能材料的制备方法 | |
CN102675826A (zh) | 一种耐温型高强高韧复合环氧树脂组成及其制造方法 | |
WO2011051430A1 (de) | Vormischung und verfahren zur herstellung einer thermisch expandierbaren und härtbaren epoxid-basierten masse | |
CN105504682A (zh) | 一种环氧基结构泡沫组合物,其制备方法及应用 | |
WO2018181849A1 (ja) | 繊維強化複合材料用エポキシ樹脂組成物、繊維強化複合材料及び成形体 | |
CN105153394A (zh) | 耐热性高阻尼聚氨酯弹性体及其制备方法 | |
CN108189496B (zh) | 一种点阵金属/硅橡胶冲击防护和吸能材料及其制备方法 | |
CN106928809A (zh) | 一种环氧树脂涂料及其制备方法 | |
CN106893067A (zh) | 一种低形变抗菌型聚氨酯汽车减震缓冲垫片及其制备方法 | |
CN115851084A (zh) | 一种高耐碱粉末涂料及其制备方法 | |
CN111944402A (zh) | 一种高耐水性的水性双组份哑光清面漆及其制备方法 | |
CN104262941A (zh) | 碳纳米管和负离子粉体改性聚合物材料 | |
EP1618158A1 (en) | Waterbased high abrasion resistant coating | |
DE1957114B2 (de) | Epoxidharzzusammensetzung | |
CN113292764A (zh) | 一种耐压缩聚氨酯泡棉及其制备方法 | |
KR20130077715A (ko) | 피마자유 유래 폴리올을 사용한 폴리우레탄 폼 조성물과 이를 이용한 자동차용 시트폼 | |
US20240150575A1 (en) | Shear thickening composite material, preparation method therefor, and use thereof | |
CN105732935A (zh) | 一种聚氨酯微孔弹性体的制备方法 | |
JPS5813620A (ja) | 微粒状シリカ分散ポリオ−ルおよびポリウレタンの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |