CN115672370A - 一种用于可见光催化降解水中微污染物的管状氮化碳的制备方法 - Google Patents
一种用于可见光催化降解水中微污染物的管状氮化碳的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115672370A CN115672370A CN202211313810.3A CN202211313810A CN115672370A CN 115672370 A CN115672370 A CN 115672370A CN 202211313810 A CN202211313810 A CN 202211313810A CN 115672370 A CN115672370 A CN 115672370A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carbon nitride
- tubular carbon
- water
- visible light
- micropollutants
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 87
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 48
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims abstract description 32
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 title claims abstract description 27
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 29
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 claims abstract description 22
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 claims abstract description 18
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims abstract description 13
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 11
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000013032 photocatalytic reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 9
- MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N atrazine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 claims description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- OVSKIKFHRZPJSS-DOMIDYPGSA-N 2-(2,4-dichlorophenoxy)acetic acid Chemical compound OC(=O)[14CH2]OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-DOMIDYPGSA-N 0.000 claims description 5
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1 WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229960005404 sulfamethoxazole Drugs 0.000 claims description 5
- JLKIGFTWXXRPMT-UHFFFAOYSA-N sulphamethoxazole Chemical compound O1C(C)=CC(NS(=O)(=O)C=2C=CC(N)=CC=2)=N1 JLKIGFTWXXRPMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000003837 high-temperature calcination Methods 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229940090668 parachlorophenol Drugs 0.000 claims description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 3
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 abstract description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 5
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract 1
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 3
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000003917 TEM image Methods 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 239000000598 endocrine disruptor Substances 0.000 description 2
- 231100000049 endocrine disruptor Toxicity 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000013033 photocatalytic degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 2
- 238000002336 sorption--desorption measurement Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical group C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 1
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003574 free electron Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000013335 mesoporous material Substances 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010815 organic waste Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 1
- 238000001782 photodegradation Methods 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 1
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000004627 transmission electron microscopy Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
- Y02W10/30—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies
- Y02W10/37—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies using solar energy
Abstract
一种用于可见光催化降解水中微污染物的管状氮化碳的制备方法,它属于水处理技术领域。它要解决现有管状氮化碳的制备方法,存在成本高、危害环境和不适合规模化生产的问题。方法:将三聚氰胺分散到超纯水中,搅匀后进行水热反应,冷却、抽滤、洗涤和烘干后,得到超分子前驱体,高温煅烧,冷却后得到管状氮化碳。本发明制备的管状氮化碳拥有更大的孔体积,会提供更多界面,进而提供更多的用于光催化反应的活性位点,催化性能好,用于多种水中微污染物的去除,去除效能较好,催化剂投量较少,多次循环使用后仍具有较好的催化活性。简单易得,成本低,环境友好,适合大规模生产及推广使用。本发明制备的管状氮化碳适用于可见光催化降解水中微污染物。
Description
技术领域
本发明属于水处理技术领域;具体涉及一种用于可见光催化降解水中微污染物的管状氮化碳的制备方法。
背景技术
在过去的几十年中,随着现代社会的发展和人类生活需求的提高,农业,畜牧业,制药和塑料等工业生产过程中产生的并释放到环境中的污染物种类和数量增多。这些新型的污染物在环境中难以生物降解,其存在可能会对生态系统造成巨大的危害,同时也给人类带来了饮用水安全问题。因此,如何将水中的微污染物彻底高效的去除受到了广泛的关注。对于有毒且不容易降解的微污染有机物来说,半导体光催化技术是一种环保且高效的技术,能够有效的去除这一类不易降解的污染物。光催化技术的核心在于拥有独特能带结构的半导体材料。受到光激发时,半导体材料内部能够形成自由电子(e-)和空穴(h+),进而与吸附在光催化材料表面的水(H2O)和溶解氧(O2)等物质进行一系列的还原反应或氧化反应,使得光催化体系中生成多种氧化能力非常强的活性物种,然后利用这些活性物种实现水中有机污染物的降解。
光催化剂石墨相氮化碳(g-C3N4)由于具有中等带隙宽度、不含金属元素和结构稳定等优点而成为光催化应用的热点。但块状g-C3N4的实际应用仍由于本身存在一些缺陷而受到限制,比如光生e--h+对较容易发生复合、较小的比表面积以及较弱的可见光吸收能力等,因此传统的氮化碳光催化剂降解有机物,存在效率较低、投加量较大的问题,
为了使g-C3N4得到更好的应用,研究者们做了大量研究以克服其存在的不足,研究发现通过元素掺杂、构建异质结和形貌优化等手段对g-C3N4进行改性可以大大提高其光催化性能。其中形貌结构的优化可以直接改善g-C3N4比表面积比较小的问题,提供更多的活性位点,有效增大g-C3N4的光催化活性。因此,通过一种简单易操作的制备方法,得到一种新型的具有较大比表面积,更强的光吸收以及更快电荷转移速率的管状氮化碳,并将其应用于水处理过程中,具有较大实际意义。
目前,制备管状氮化碳的方法,有的在制备过程中添加有机溶剂,自身价格昂贵,另外制备完成后还需要对有机废液进行处理,成本增加,且环境危害性大,不适合规模化生产。还有采用碳量子点负载的方法进行管状氮化碳的制备,但碳量子点的制备过程较为繁琐,且碳量子点本身价格较贵,市场价大概为200~300元每毫克,因此采用这类方法制备的管状氮化碳,成本高,推广使用难。
发明内容
本发明目的是为了解决现有管状氮化碳的制备方法,存在成本高、危害环境和不适合规模化生产的问题,而提供一种用于可见光催化降解水中微污染物的管状氮化碳的制备方法。
一种用于可见光催化降解水中微污染物的管状氮化碳的制备方法,它按以下步骤实现:
一、将三聚氰胺分散到超纯水中,室温下搅匀后转移至反应釜中,进行水热反应,冷却后真空抽滤收集产物,经洗涤和烘干后,得到超分子前驱体;
二、上述超分子前驱体进行高温煅烧,冷却后得到管状氮化碳,即完成所述制备方法;
其中步骤一中所述三聚氰胺和超纯水的质量比为(2~10):100,搅匀所用时间为1~2h。
本发明的原理:
本发明在制备过程中通过水热作用,将一部分三聚氰胺转换成三聚氰酸,然后三聚氰胺和三聚氰酸在高温高压下,通过氢键作用形成棒状的超分子前驱体。在这一过程中,棒状结构是通过原材料的自组装形成的,无需外加模板。在高温煅烧过程中,棒状前驱体内部温度高于外部温度,因此形成中空的管状结构,并且保留石墨相氮化碳的晶型。中空的管状结构具有更多的比表面积和更快的电子迁移速率,可以与产生高氧化能力的活性物质,从而高效去除水中微污染物。
本发明的优点:
1、本发明是针对水中微污染物的高效去除进行的,相比与传统块状氮化碳可见光催化体系,其管状氮化碳能够明显提升污染物的去除效果,其提升效果大概为32.6个百分点;本发明制备的管状氮化碳对于块状氮化碳,比表面积提高了3倍多,总孔体积也提高了2倍多。
2、本发明制备的管状氮化碳拥有更大的孔体积说明其会提供更多的界面,进而能够提供更多的用于光催化反应的活性位点,可用于多种水中微污染物的去除,其去除效能较好,催化剂投量较少;并且制备的管状氮化碳催化性能较好,多次循环使用后仍具有较好的催化活性。
3、本发明中只使用了简单易得,价格低廉的三聚氰胺为原材料,并在水溶液中进行反应,即降低了成本也减少了对生态环境的影响,适合大规模生产及推广使用,并且展示对源水中微污染物(药品及个人护理品(PPCPs)、持久性有机污染物(POPs)、内分泌干扰物(ECDs)或农药类污染物)较好的光降解效果。
本发明制备的管状氮化碳适用于可见光催化降解水中微污染物。
附图说明
图1为实施例中超分子前驱体的扫描电镜图;
图2为实施例中管状氮化碳的扫描电镜图;
图3为实施例中管状氮化碳的透射电镜图;
图4为实施例中块状氮化碳的透射电镜图;
图5为实施例中管状氮化碳(TCN)和块状氮化碳(BCN)的X射线衍射谱图;
图6为实施例中管状氮化碳(TCN)和块状氮化碳(BCN)的红外光谱图;
图7为实施例中管状氮化碳(TCN)和块状氮化碳(BCN)的氮气吸附-脱附曲线图;
图8为实施例中管状氮化碳(TCN)和块状氮化碳(BCN)的可见光下去除阿特拉津(Light)的去除效能时间关系曲线图;
图9为实施例中管状氮化碳多次循环使用过程中的催化效能;
图10为实施例中管状氮化碳在可见光下降解2,4-二氯苯氧乙酸,双酚S,磺胺甲恶唑和对氯苯酚的去除效能时间关系曲线图,其中■表示2,4-二氯苯氧乙酸,●表示双酚S,▲表示磺胺甲恶唑,▼表示对氯苯酚。
具体实施方式
本发明技术方案不局限于以下所列举具体实施方式,还包括各具体实施方式间的任意组合。
具体实施方式一:本实施方式一种用于可见光催化降解水中微污染物的管状氮化碳的制备方法,它按以下步骤实现:
一、将三聚氰胺分散到超纯水中,室温下搅匀后转移至反应釜中,进行水热反应,冷却后真空抽滤收集产物,经洗涤和烘干后,得到超分子前驱体;
二、上述超分子前驱体进行高温煅烧,冷却后得到管状氮化碳,即完成所述制备方法;
其中步骤一中所述三聚氰胺和超纯水的质量比为(2~10):100,搅匀所用时间为1~2h。
具体实施方式二:本实施方式与具体实施方式一不同的是,步骤一中所述水热反应的温度为160℃~200℃,时间为12~24h。其它与具体实施方式一相同。
具体实施方式三:本实施方式与具体实施方式一不同的是,步骤一中所述洗涤采用超纯水洗2~3次;所述烘干的温度为60℃~80℃,时间为2~4h。其它与具体实施方式一和二相同。
具体实施方式四:本实施方式与具体实施方式一不同的是,步骤二中所述高温煅烧:于马弗炉中,以2.5~5℃/min升温速率由室温升至300℃~525℃,煅烧时间为2~4h。其它与具体实施方式一相同。
具体实施方式五:本实施方式与具体实施方式一不同的是,步骤二中所得管状氮化碳用于可见光催化降解水中微污染物;所述可见光催化降解的过程如下:将待处理水体的pH值调节到3~11,然后投入管状氮化碳,在避光条件下磁力搅拌吸附15~60min,然后置于光源下进行光催化反应0.5h~1h。其它与具体实施方式一相同。
具体实施方式六:本实施方式与具体实施方式五不同的是,所述待处理水体中的污染物包括阿特拉津、2,4-二氯苯氧乙酸、双酚S、磺胺甲恶唑或对氯苯酚;待处理水体中的污染物的浓度为0.2mg/L~1.0mg/L。其它与具体实施方式五相同。
具体实施方式七:本实施方式与具体实施方式五不同的是,所述管状氮化碳与待处理水体的质量体积比为(0.12~1.50)g:1L。其它与具体实施方式五相同。
具体实施方式八:本实施方式与具体实施方式五不同的是,所述pH值调节采用0.1~1mol/L的HCl溶液或0.1~1mol/L的NaOH溶液。其它与具体实施方式五相同。
具体实施方式九:本实施方式与具体实施方式五不同的是,所述的光源为300W氙灯、太阳光或低压汞灯。其它与具体实施方式五相同。
具体实施方式十:本实施方式与具体实施方式五不同的是,所述光催化反应结束后,通过真空抽滤法或离心分离法回收使用后的管状氮化碳,依次经过无水乙醇和去离子水各洗涤3~5次,然后于60℃~80℃下烘干备用。其它与具体实施方式五相同。
通过以下实施例验证本发明的有益效果:
实施例:
一种用于可见光催化降解水中微污染物的管状氮化碳的制备方法,它按以下步骤实现:
一、将6g三聚氰胺分散到75mL超纯水中,室温下搅匀后转移至反应釜中,进行水热反应,冷却后真空抽滤收集产物,经洗涤和烘干后,得到超分子前驱体;
二、上述超分子前驱体进行高温煅烧,冷却后得到管状氮化碳,即完成所述制备方法;
其中步骤一中所述搅拌时间为1h。
本实施例步骤一中所述水热反应的温度为180℃,时间为12h。
本实施例步骤一中所述洗涤采用超纯水洗3次;所述烘干的温度为60℃,时间为4h。
本实施例步骤二中所述高温煅烧:于马弗炉中,以3℃/min升温速率由室温升至500℃,煅烧时间为2h。
对比实施例:一种块状氮化碳的光催化剂的制备方法按照以下步骤进行:
将3g三聚氰胺放入到带有盖子的坩埚中,在500℃马弗炉中高温煅烧2h,研磨,洗涤后得到块状氮化碳光催化剂。
本实施例步骤一中的超分子前驱体和管状氮化碳,分别如图1和图2所示,通过电镜图可以看出,经过水热反应后超分子前驱体呈现了明显的棒状结构,而经过煅烧后材料呈明显的中空管状结构,截面为六边形。
本实施例中制备的管状氮化碳(TCN)与块状氮化碳(BCN)进行对比,分别如图3和图4所示,通过透射电镜图显示,管状氮化碳呈中空管状结构,且观察到其腔体的直径约为2μm;而块状氮化碳是由无数片层堆积形成的紧实的块状结构。
通过图5(X射线衍射谱图)可见,TCN和BCN具有两个相同的,分别代表石墨相氮化碳结构的两个特征峰,这表明了形貌调控得到的TCN仍然保留着石墨相氮化碳的晶体结构。与BCN的衍射峰相比较而言,TCN的峰明显变宽并且变弱,这说明了中空管状结构的形成一定程度的破坏了层内三嗪单元以及层与层间的有序排列。
通过图6(红外光谱图)可见,TCN和BCN的红外光谱图中具有相同的特征峰,说明了TCN保持着石墨相氮化碳主要的化学构型,形貌调控并没有改变石墨相氮化碳的基本结构。
通过图7(氮气吸附-脱附曲线图)及表1中比表面积对比数据,可见,BCN和TCN都属于Ⅳ型等温线,均为介孔材料。根据BET方程计算得到TCN的比表面积为36.879m2/g,而BCN仅有11.629m2/g,TCN的比表面积较原始BCN提高了3倍,说明形貌调控制备的管状结构成功增大了比表面积。并且计算得到TCN和BCN的孔体积分别为0.183cm2/g和0.05452cm2/g,可以看出改性后孔体积也得到很大的提高。TCN拥有更大的孔体积说明其会提供更多的界面,进而能够提供更多的用于光催化反应的活性位点。
表1
样品 | 比表面积(m<sup>2</sup>/g) | 平均孔径(nm) | 总孔体积(cm<sup>3</sup>/g) |
BCN | 11.63 | 18.75 | 0.0545 |
TCN | 36.88 | 19.85 | 0.1830 |
本实施例中制备所得管状氮化碳用于可见光催化降解水中微污染物;所述可见光催化降解的过程如下:
将50mL待处理水体的pH值调节到7~9,然后投入12mg的管状氮化碳,在避光条件下磁力搅拌吸附15min,然后置于光源下进行光催化反应0.5h;所述的光源为300W氙灯。
本实施例中所述待处理水体中的污染物为阿特拉津,采用实施例一制备的管状氮化碳(TCN)和对比例制备的块状氮化碳(BCN)的效能进行对比,反应条件:阿特拉津浓度为0.2mg/L,催化剂投量0.24g/L。图8所示,在黑暗条件下,TCN和BCN对阿特拉津几乎没有吸附效果。由光催化降解实验可以得到,在不加催化剂的条件下,单纯的光降解阿特拉津基本没有效果。BCN作为光催化剂时,光照条件下反应30min能够去除体系中58.7%的阿特拉津。而TCN作为光催化剂时,同等条件下对阿特拉津的降解率能够达到91.3%,与原始BCN相比较,改性后的TCN对阿特拉津的光催化降解效率提高了32.6个百分点。说明改性之后得到的TCN具有更好的光催化活性。
本实施例中所述光催化反应结束后,通过真空抽滤法或离心分离法回收使用后的管状氮化碳,依次经过无水乙醇和去离子水各洗涤5次,然后于60℃下烘干备用。测试多次循环使用过程中的对阿特拉津的降解效能,如图9所示,实验结果得到管状氮化碳在五次使用过程中,光催化去除阿特拉津的效率分别为91.3%,91.26%,90.1%、90%和89.9%。可以看出TCN经5次循环使用后,在光照射条件下仍能保持高效的光催化活性,这表明本实施例制备的管状氮化碳拥有良好的循环使用性。
本实施例中制备的管状氮化碳在可见光下对2,4-二氯苯氧乙酸,双酚S,磺胺甲恶唑和对氯苯酚四种污染物催化降解效能,反应条件:污染物浓度为0.2mg/L,催化剂投量0.24g/L。由图10所示,在管状氮化碳光催化体系中,四种污染物在30min内均能降解90%以上。因此,不同的有机污染物在管状氮化碳光催化体系中均有较好的降解效果,说明了实验制备的管状氮化碳具有一定普适性,可用于处理含有不同污染物的水体。
Claims (10)
1.一种用于可见光催化降解水中微污染物的管状氮化碳的制备方法,其特征在于它按以下步骤实现:
一、将三聚氰胺分散到超纯水中,室温下搅匀后转移至反应釜中,进行水热反应,冷却后真空抽滤收集产物,经洗涤和烘干后,得到超分子前驱体;
二、上述超分子前驱体进行高温煅烧,冷却后得到管状氮化碳,即完成所述制备方法;
其中步骤一中所述三聚氰胺和超纯水的质量比为(2~10):100,搅匀所用时间为1~2h。
2.根据权利要求1所述的一种用于可见光催化降解水中微污染物的管状氮化碳的制备方法,其特征在于步骤一中所述水热反应的温度为160℃~200℃,时间为12~24h。
3.根据权利要求1所述的一种用于可见光催化降解水中微污染物的管状氮化碳的制备方法,其特征在于步骤一中所述洗涤采用超纯水洗2~3次;所述烘干的温度为60℃~80℃,时间为2~4h。
4.根据权利要求1所述的一种用于可见光催化降解水中微污染物的管状氮化碳的制备方法,其特征在于步骤二中所述高温煅烧:于马弗炉中,以2.5~5℃/min升温速率由室温升至300℃~525℃,煅烧时间为2~4h。
5.根据权利要求1所述的一种用于可见光催化降解水中微污染物的管状氮化碳的制备方法,其特征在于步骤二中所得管状氮化碳用于可见光催化降解水中微污染物;所述可见光催化降解的过程如下:将待处理水体的pH值调节到3~11,然后投入管状氮化碳,在避光条件下磁力搅拌吸附15~60min,然后置于光源下进行光催化反应0.5h~1h。
6.根据权利要求5所述的一种用于可见光催化降解水中微污染物的管状氮化碳的制备方法,其特征在于所述待处理水体中的污染物包括阿特拉津、2,4-二氯苯氧乙酸、双酚S、磺胺甲恶唑或对氯苯酚;待处理水体中的污染物的浓度为0.2mg/L~1.0mg/L。
7.根据权利要求5所述的一种用于可见光催化降解水中微污染物的管状氮化碳的制备方法,其特征在于所述管状氮化碳与待处理水体的质量体积比为(0.12~1.50)g:1L。
8.根据权利要求5所述的一种用于可见光催化降解水中微污染物的管状氮化碳的制备方法,其特征在于所述pH值调节采用0.1~1mol/L的HCl溶液或0.1~1mol/L的NaOH溶液。
9.根据权利要求5所述的一种用于可见光催化降解水中微污染物的管状氮化碳的制备方法,其特征在于所述的光源为300W氙灯、太阳光或低压汞灯。
10.根据权利要求5所述的一种用于可见光催化降解水中微污染物的管状氮化碳的制备方法,其特征在于所述光催化反应结束后,通过真空抽滤法或离心分离法回收使用后的管状氮化碳,依次经过无水乙醇和去离子水各洗涤3~5次,然后于60℃~80℃下烘干备用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211313810.3A CN115672370A (zh) | 2022-10-25 | 2022-10-25 | 一种用于可见光催化降解水中微污染物的管状氮化碳的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211313810.3A CN115672370A (zh) | 2022-10-25 | 2022-10-25 | 一种用于可见光催化降解水中微污染物的管状氮化碳的制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN115672370A true CN115672370A (zh) | 2023-02-03 |
Family
ID=85099893
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202211313810.3A Pending CN115672370A (zh) | 2022-10-25 | 2022-10-25 | 一种用于可见光催化降解水中微污染物的管状氮化碳的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN115672370A (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN116174006A (zh) * | 2023-02-13 | 2023-05-30 | 徐州工程学院 | 一种前驱体预处理改性氮化碳催化材料的制备方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106694021A (zh) * | 2016-12-29 | 2017-05-24 | 武汉纺织大学 | 一种氧掺杂石墨相氮化碳臭氧催化剂的制备方法与应用 |
CN108940338A (zh) * | 2018-07-09 | 2018-12-07 | 湖南大学 | 钾元素掺杂多孔氮化碳光催化剂及其制备方法和应用 |
CN109012734A (zh) * | 2018-09-14 | 2018-12-18 | 江南大学 | 一种多孔管状c3n4光催化剂及其制备方法 |
CN109603880A (zh) * | 2018-12-26 | 2019-04-12 | 湖南大学 | 中空管状氮化碳光催化剂及其制备方法和应用 |
CN112892611A (zh) * | 2021-01-21 | 2021-06-04 | 湖南大学 | 鱼鳞片管状氮化碳及其制备方法和应用 |
CN113145158A (zh) * | 2021-03-24 | 2021-07-23 | 湖南大学 | 剥离管状氮化碳光催化剂及其制备方法和应用 |
CN115007192A (zh) * | 2022-07-15 | 2022-09-06 | 南华大学 | 一种氮化碳基单原子镍纳米材料及其制备方法和应用 |
-
2022
- 2022-10-25 CN CN202211313810.3A patent/CN115672370A/zh active Pending
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106694021A (zh) * | 2016-12-29 | 2017-05-24 | 武汉纺织大学 | 一种氧掺杂石墨相氮化碳臭氧催化剂的制备方法与应用 |
CN108940338A (zh) * | 2018-07-09 | 2018-12-07 | 湖南大学 | 钾元素掺杂多孔氮化碳光催化剂及其制备方法和应用 |
CN109012734A (zh) * | 2018-09-14 | 2018-12-18 | 江南大学 | 一种多孔管状c3n4光催化剂及其制备方法 |
CN109603880A (zh) * | 2018-12-26 | 2019-04-12 | 湖南大学 | 中空管状氮化碳光催化剂及其制备方法和应用 |
CN112892611A (zh) * | 2021-01-21 | 2021-06-04 | 湖南大学 | 鱼鳞片管状氮化碳及其制备方法和应用 |
CN113145158A (zh) * | 2021-03-24 | 2021-07-23 | 湖南大学 | 剥离管状氮化碳光催化剂及其制备方法和应用 |
CN115007192A (zh) * | 2022-07-15 | 2022-09-06 | 南华大学 | 一种氮化碳基单原子镍纳米材料及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
刘晓娜等: "自组装超分子前驱体制备管状氮化碳及模拟 太阳光光催化降解水中双氯芬酸", 环境科学研究, vol. 34, no. 12, pages 2831 - 2840 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN116174006A (zh) * | 2023-02-13 | 2023-05-30 | 徐州工程学院 | 一种前驱体预处理改性氮化碳催化材料的制备方法 |
CN116174006B (zh) * | 2023-02-13 | 2023-09-15 | 徐州工程学院 | 一种前驱体预处理改性氮化碳催化材料的制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN109603880B (zh) | 中空管状氮化碳光催化剂及其制备方法和应用 | |
CN108940338B (zh) | 钾元素掺杂多孔氮化碳光催化剂及其制备方法和应用 | |
CN109317183B (zh) | 一种氮化硼量子点/超薄多孔氮化碳复合光催化材料及其制备方法和应用 | |
CN103586026A (zh) | 一种用于臭氧氧化的炭载催化剂及其制备方法与它的用途 | |
CN108993550B (zh) | 一种表面氧空位改性的溴氧铋光催化剂及其制备方法 | |
Fu et al. | Growth of gC 3 N 4 layer on commercial TiO 2 for enhanced visible light photocatalytic activity | |
Xu et al. | Vacancy-modified gC 3 N 4 and its photocatalytic applications | |
Manimozhi et al. | Synthesis of g-C3N4/ZnO heterostructure photocatalyst for enhanced visible degradation of organic dye | |
CN109835897B (zh) | 一种金属/杂原子改性白酒糟基活性炭及其制备方法 | |
Luo et al. | g-C3N4-based photocatalysts for organic pollutant removal: a critical review | |
Zhang et al. | Enhanced photocatalytic activities of CdS-BiOCl/PAN composites towards photocatalytic hydrogen evolution | |
CN112058251A (zh) | 一种超声铁氮掺杂二氧化钛对废水中塑料微珠的降解 | |
CN112774718A (zh) | 一种氧化亚铜/管状类石墨相氮化碳复合催化剂及其制备方法和应用 | |
CN115672370A (zh) | 一种用于可见光催化降解水中微污染物的管状氮化碳的制备方法 | |
CN106984298B (zh) | 一种纳米片状氧化铋的制法和用途 | |
CN113145158B (zh) | 剥离管状氮化碳光催化剂及其制备方法和应用 | |
CN114849752A (zh) | 六方氮化硼/花环状石墨型氮化碳异质结复合光催化剂及其制备方法和应用 | |
CN108906110B (zh) | 一种光催化剂的制备方法及其应用 | |
Li et al. | Visible light assisted heterogeneous photo-Fenton-like degradation of Rhodamine B based on the Co-POM/N-TiO2 composites: Catalyst properties, photogenerated carrier transfer and degradation mechanism | |
CN113559910A (zh) | 八面体氮化碳光催化材料的制备及去除水体中抗生素的应用 | |
CN113318771A (zh) | 一种可除藻的磁性纳米氮化碳光催化剂及其制备方法 | |
CN112742419A (zh) | 一种可见光响应的新型纳米催化剂及其制备方法和应用 | |
CN110227458B (zh) | 一种铜掺杂介孔二氧化钛的复合材料及其应用 | |
CN111939957A (zh) | 一种光催化固氮材料多孔氮化碳纳米纤维/石墨烯的制备方法 | |
CN113578364B (zh) | 一种分子印记光催化材料及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |