CN1156662A - 农业用聚氯乙烯层压薄膜及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及农业用聚氯乙烯层压薄膜及其制造方法。该薄膜由(a)含苯二甲酸酯类、己二酸酯类或磷酸酯类增塑剂、Ba/Zn类和/或亚磷酸类热稳定剂及防滴剂的聚氯乙烯树脂层；(b)含耐气候剂，选自低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯及乙烯-乙酸乙烯共聚物中的聚烯烃树脂层；以及(c)在低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物或乙烯/丙烯酸丁酯共聚物上接枝至少一种以上可以游离基聚合的不饱和极性单体，在所述聚氯乙烯树脂层和聚烯烃树脂层之间形成的粘合性树脂层组成。

Description

农业用聚氯乙烯层压薄膜及其制造方法
本发明涉及农业用的聚氯乙烯层压贴合薄膜，更详细地说，涉及通过共挤压(co-extrusion)工序将聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯共聚物等聚烯烃树脂和聚氯乙烯树脂进行粘合，从而可以获得同时体现聚氯乙烯所具有的透明性、防滴(水或油)性及保温性等优点，以及，聚乙烯或乙烯-乙酸乙烯共聚物所具有的耐污染性、耐久性等优点的农业用聚氯乙烯层压薄膜。而且，本发明还涉及通过一次工序的共挤压工序制造所说农业用聚氯乙烯层压薄膜的方法。
作为农业薄膜使用的典型热塑性树脂，可列举：聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯共聚物等聚烯烃树脂、聚氯乙烯树脂等。其中，聚氯乙烯树脂，与聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯共聚物等聚烯烃树脂相比较，其作为农业用薄膜的特性即防滴性、透明性、保温性、机械强度、耐气候性更为优良，但由于有增塑剂的渗出现象，随着时间的流逝在薄膜表面出现污染，这是它的缺点。相反，聚乙烯或乙烯-乙酸乙烯共聚物这类聚烯烃树脂，与聚氯乙烯树脂相比较，具有防滴性等差的特性，但薄膜加工性非常优良，价格低廉，而且耐污染性及耐寒性极优良。
因此，在各种各样的专利文献中提出了仅仅把聚氯乙烯树脂和聚烯烃树脂的有利特性结合起来，达到薄膜效果最大化的层压薄膜的制造方法。
例如，日本国特开昭62-220552号及昭63-202662号中公开了一种在聚氯乙烯树脂中添加山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、季戊四醇等从而改善防滴性的农业用合成树脂膜。然而，这些专利仅限于利用滚压法制得平板膜化的单层薄膜的方法。
日本国特开平4-202254号中公开了一种农业用薄膜组合物，它是在聚氯乙烯树脂中添加一种水滑石化合物等从而改善保温性、板面疵点(Plate-out，加工中由于添加剂的渗出而导致薄膜表面不良，或在加工机械中出现添加剂堆积的现象)的抑制效果。然而，这种方法也只是有关利用压延法制造薄膜的平板状单层薄膜的技术，与共挤压层压薄膜没有关系。
另一方面，作为使用聚氯乙烯树脂的层压薄膜的其它制造技术，在欧洲专利No.330272中公开了一种在聚氯乙烯树脂层上涂覆聚氯乙烯树脂和氯化聚乙烯的混合物从而防止增塑性渗出的粘合性薄膜，但这种方法与通过1次工序的共挤压法制造层压薄膜的方法相差甚远。
英国专利No.2024714中公开了一种将4层薄膜结合起来后制得8层薄膜的方法，但由于采取在粘附性基材薄膜上涂覆热融粘合性树脂，因此这种方法也与通过1次共挤压工序进行薄膜化的方法相差甚远。
日本国特公平5-63309号中公开了一种在特定的基材上粘贴聚氯乙烯树脂板或膜时使用粘结剂的技术，但出现由于增塑剂的渗出而产生的剥离现象，因此，要通过在聚氯乙烯薄膜面上涂覆一种由丙烯酸酯单体或甲基丙烯酸酯单体等构成的电子射线固化型粘结剂组合物来改善其粘结性。然而，这种方法与通过1次工序进行共挤压制得薄膜的技术相差甚远，作为农业用薄膜是不适用的。
本发明的目的是为了解决上述先有技术中存在的问题，提供一种农业用聚氯乙烯层压薄膜的制造方法，该方法中由于是将聚氯乙烯树脂同聚烯烃树脂一起进行共挤压而制得形成层的薄膜，因此可将制造工序简化成为1次工序并节省制造经费，并能根本上防止由于增塑剂的渗出而导致的污染。
本发明涉及农业用聚氯乙烯层压薄膜的制造方法，其特征在于，在颗粒状或粉末状的聚氯乙烯树脂，粘结性树脂及聚烯烃树脂中各自添加耐气候剂及防滴剂后加入各自的挤塑机中经过熔融挤压后，通过一个挤塑模头使其同时挤出。
此外，本发明还涉及农业用聚氯乙烯层压薄膜，其特征在于它由以下各层组成：(a)包含，相对于聚合度约800-1700的聚氯乙烯树脂100重量份，邻苯二甲酸酯类、己二酸酯类或磷酸酯类增塑剂30-80重量份、Ba/Zn类及/或亚磷酸类热稳定剂约0.1-0.4重量份以及防滴剂约0.9-3.0重量份的聚氯乙烯树脂层；(b)包含耐气候剂约0.3-1.0重量份，并选自低密度聚乙烯，线性低密度聚乙烯及乙烯-乙酸乙烯共聚物中的聚烯烃树脂层；以及(c)在低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、或乙烯/丙烯酸丁酯共聚物上接枝至少一种以上可以游离基聚合的不饱和极性单体，在上述聚氯乙烯树脂层和聚烯烃树脂层之间形成的粘合性树脂层。
以下更具体地说明本发明的构成。
如前所述，以前的聚氯乙烯树脂通常主要用于单层膜，或者采用涂覆剂和粘结剂按照不是共挤压的方法同其它树脂粘结在一起制造薄膜时使用。
曾经尝试过利用1次工序的共挤压法制造使用聚氯乙烯树脂的层压薄膜，但因不能获得实效而宣告失败。直至现在，使用聚氯乙烯树脂的层压薄膜或薄板不能用共挤压法制造的最大理由，是因为聚氯乙烯树脂不能很好地与聚烯烃树脂这种非极性高分子或其它极性高分子粘结在一起的缘固。而且，为了适用于共挤压层压膜，采用2个以上的挤压机将聚氯乙烯树脂、聚烯烃树脂等用各自的挤压机熔融后，通过铸造或管式挤压模型的一个模头后必须在瞬间进行粘结，因此实际情况是更难适用共挤压工序。
因此，在本发明中选择使用聚氯乙烯树脂和聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯共聚物等聚烯烃树脂可以适宜地进行层压的粘合性树脂，选择使用作为农业用可显示出优良特性的耐气候剂及防滴剂等。将这种聚氯乙烯树脂、粘合性树脂及聚烯烃树脂和添加剂同时熔融，同时挤压，通过一个管状挤压模头或T型铸模层叠起来，由此制得本发明的农业用聚氯乙烯层压薄膜。
为了制造本发明的农业用聚氯乙烯层压薄膜，首先准备构成层压薄膜的成分，即聚氯乙烯树脂、聚烯烃树脂及粘合性树脂。
聚氯乙烯，根据树脂聚合度和增塑剂的含量，其熔融特性有很大的变化。随着聚氯乙烯树脂的聚合度增加和增塑剂含量减少，熔融张力(Melt Tension)变大，树脂的熔体流动特性(melt flowcharacteristics)变差。因此，在挤压工序中要求适宜的树脂聚合度和增塑剂含量。必须按下述条件准备聚氯乙烯树脂：将聚合度约800-1700范围内的树脂单独或混合使用，增塑剂的含量相对于聚氯乙烯树脂100重量份约为30-80重量份，优选树脂聚合度约1000-1500，增塑剂含量约40-70重量份。如果，聚氯乙烯树脂的聚合度约为800-1200左右比较小的情况下，则把增塑剂的含量调节成约30-60重量份；当树脂聚合度约1300-1700左右比较大的情况下，则把增塑剂的含量按50-80重量份添加是优选的。
在本发明中，增塑剂使用DOP、DINP、DIOP、DUP、DA7-9P、DA9 -11P、DHP等邻苯二甲酸酯(Phthalate)类，DOA、DHA、DINA、DIDA、DUA等己二酸酯(adiphate)类，TCP、TXP等磷酸酯(phosphate)类等。上述增塑剂可1种或2种以上组合使用。
除了树脂聚合度和增塑剂含量作为适宜条件外，还有挤压机内螺旋的旋转以及塑模内部产生的剪切应力(shear stress)、挤压机及塑模内树脂滞留的时间，因此为了热稳定性，最好添加适量的热稳定剂。作为热稳定剂，使用Ba/Zn类液状或粉末状的热稳定和/或亚磷酸(Dhosphite)类热稳定剂，其含量优选约0.1-4重量份左右。而且，如果将锡(tin)类热稳定剂与亚磷酸类热稳定剂混合在一起添加，则可获得更高的热稳定性。此外，在挤压机内部为了提高树脂的熔融流动性，最好添加润滑剂。作为润滑剂，最好按0.4重量份以下添加硬脂酸锌或硬脂酸钙。
与上述聚氯乙烯树脂粘接的聚烯烃树脂起着保护聚氯乙烯树脂不受外部环境影响的作用。聚烯烃树脂是从低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯及乙烯-乙酸乙烯共聚物中选择1种或2种以上使用。其中，低密度聚乙烯的情况下，具有约0.1-6.0g/10分钟的熔体指数(melt index)，约0.915-0.925g/cc的密度；线性低密度聚乙烯的情况下，具有约0.2-4.0g/10分钟的熔体指数，约0.900-0.935g/cc的密度；乙烯-乙酸乙烯共聚物应该具有1-20重量％的乙酸乙烯含量和约0.2-6.0g/10分钟的熔体指数。上述低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯及乙烯-乙酸乙烯共聚物中，各自的密度和乙酸乙烯的含量不是太重要，但如果熔体指数超过适宜范围(例如6.0g/10分钟)，则会与聚氯乙烯树脂在熔体流动性方面产生差异，难以同时挤压。除上述树脂外，高密度聚乙烯树脂也有可能在共挤压层压薄膜中使用，但使用时会损害层叠剂的透明度以致没有商品价值因此限制使用。
为了将上述聚氯乙烯树脂和聚烯轻树脂粘接在一起而使用许多种类的粘合性树脂。最好是在低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/丙烯酸丁酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物等上接枝(graft)至少一种以上可以游离基聚合的不饱和极性单体的树脂。此处，可以游离基聚合的不饱和极性单体是丙烯酸、丙烯酸甲酯、富马酸、衣康酸、丙烯酸乙酯、马来酸、马来酸酐等乙烯类不饱和羧酸或它们的酸酐。此时，最好是极性单体的接枝率约为0.1-10重量％，最终树脂的熔体指数约为0.3-10g/10分钟左右。如果，熔体指数在10g/10分钟以上，则挤压加工时与聚氯乙烯树脂及聚烯烃树脂在熔融特性方面产生差异，因此难以进行共挤压。
另一方面，为了适合用作农业用薄膜，必须添加耐气候剂，以致即使将薄膜暴露在农用地面上1年左右也不会产生光氧化现象。作为耐气候剂，使用HALS(Hindered amine Lighs Stabilizer)或二苯甲酮类的紫外线稳定剂，其添加量优选为约0.3-1.0重量份。另一方面，紫外线稳定剂只添加到聚烯烃树脂中，或者在聚烯烃树脂、粘合性树脂、聚氯乙烯树脂三层中全都均匀添加则效果更好。
而且必须添加防滴剂以便不会在薄膜表面上存留水滴。此时，作为防滴剂，优选脂肪酸酯类防滴剂，其添加量约0.9-3.0重量份。在聚烯烃树脂、粘合性树脂及聚氯乙烯树脂中全都添加防滴剂，或者也可以仅在2种树脂中添加，但与仅在聚氯乙烯树脂中添加时的防滴性相比较，对提高防滴性没有太大的效果。
另一方面，用聚氯乙烯制造层压薄膜时，一旦按管式挤压薄膜的方法制造，结果是双重薄膜一起卷绕在卷取滚筒上。此时，薄膜的开口性差，使用薄膜时有困难，因此最好添加防止封端剂。作为防止封端剂，其种类繁多，但如果添加0.4重量份以上的碳酸钙、二氧化硅等无机物就有可能在膜表面产生凝胶，因此最好添加能同时发挥滑爽性和防止封端性的酰胺体系的硬脂酸酰胺和/或乙烯替双十八酰胺(エチレンビスステアミトじ，或者将它与碳酸钙或二氧化硅混合使用。防止封端剂的使用量优选0.2-1.0重量份。这种防封端剂在粘合性树脂中没有必要添加，而在聚烯烃树脂和聚氯乙烯树脂中应当添加。
经过如此选择的各种树脂和添加剂，通过具有三个以上挤塑机的共挤压机后再通过管状挤塑模头或T型铸造模型，制得农业用共挤压层压薄膜。
具有上述树脂组成和添加剂组成的聚氯乙烯层压薄膜，不仅能用通常的压延法制得平板膜，还可用吹塑成形法制得管状挤压薄膜。
以下根据附图说明本发明的农业用聚氯乙烯层压薄膜。
图1是本发明农业用聚氯乙烯层压薄膜的概略图，图中符号1是聚烯烃树脂，2是粘合性树脂，3是聚氯乙烯树脂层。
按照图1，用本发明制造方法制得的农业用聚氯乙烯层压薄膜由以下各层组成：(a)包含，相对于聚合度约800-1700的聚氯乙烯树脂100重量份，邻苯二甲酸酯类，己二酸酯类或磷酸酯类增塑剂约30-80重量份，Ba/Zn类和/或亚磷酸类热稳定剂约0.1-0.4重量份以及防滴剂约0.9-3.0重量份的聚氯乙烯树脂层(3)；(b)包含耐气候剂约0.3-1.0重量份，并选自低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯及乙烯-乙酸乙烯共聚物的聚烯烃树脂层(1)；以及(c)在低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物或乙烯/丙烯酸丁酯共聚物上接枝至少一种以上可以游离基聚合的不饱和极性单体，在上述聚氯乙烯树脂层(3)和聚烯烃树脂层(1)中间形成的粘合性树脂层(2)。
以下通过实施例和比较例更详细地说明本发明，但本发明的技术范围并不受下述实施例的限制。
实施例1
在作为聚氯乙烯树脂的ハンフア 综合化学会社制的P-1300(聚合度1300)100重量份中，使用作为增塑剂的ハンフア  综合化学社制的DOP60重量份。作为用于提高热稳定性的添加剂，添加ソングウォン产业的Ba/Zn类热稳定剂即BZ-150T，BP-251S各0.3重量份。然后添加作为锡类热稳定剂的TM-700N1.0重量份，和作为亚磷酸类热稳定剂的PI-318为2.0重量份。作为润滑剂，添加ソンヴウォン产业的硬脂酸锌和硬脂酸钙各0.1重量份。
作为耐气候剂，添加サイテック(Cytec)公司的UV531为0.5重量份；作为防滴剂，添加山梨糖醇酐脂肪酸酯2.0重量份。还有，作为防止封端剂，使用ヘンケル(Henkel)公司的乙烯替双十八酰胺0.5重量份。
作为粘合性树脂，使用在乙烯-乙酸乙烯共聚物上接枝丙烯酸为2.0重量％的树脂，熔体指数为6.0g/10分钟、作为耐气候剂，像聚氯乙烯层那样，添加UV531为0.5重量份。
作为聚烯烃树脂，使用熔体指数为0.8g/10分钟，具有0.920g/cc密度的ハンフア 综合化学社的低密度聚乙烯。作为耐气候剂，添加0.5重量份的UV531；作为防止封端剂，添加0.2重量份碳酸钙。
被选择的树脂及添加剂列于下表1中。通过三层管挤塑膜用共挤压机制造3层薄膜。
各挤塑机的大小为30mm、40mm、30mm，管挤塑模头的直径为75mm。膨胀比调节成2.0，薄膜的厚度为0.08mm。加工温度为，将各挤塑机的圆筒温度调节成160-180℃，将模头温度调节成190-210℃。按照各层厚度之比为，内层的聚氯乙烯层为0.05mm，中层的丙烯酸接枝乙酸乙烯共聚物树脂层为0.015mm，外层的低密度聚乙烯层为0.015mm那样来调节各挤塑机的螺旋旋转数。
表1.用于聚氯乙烯层压体的树脂
  层     树脂     条件
内层 聚氯乙烯 聚氯乙烯(重合度：1300)  100重量份DOP                     60重量份BZ-150T                 0.3重量份BP-251S                 0.3重量份TM-700N                 1.0重量份PI-318                  2.0重量份硬脂酸锌                0.1重量份硬脂酸钙                0.1重量份UV531                   0.5重量份山梨糖醇酐脂肪酸酯      2.0重量份乙烯替双十八酰胺        0.5重量份
中层 丙烯酸接枝乙酸乙烯共聚物 基本原料：乙烯-乙酸乙烯共聚物(乙酸乙烯含量：20wt％，熔体指数：20g-10min)接枝体：丙烯酸接枝率：2.0％熔体指数：6.0g/10minUV531：0.5重量份
外层 低密度聚乙烯 熔体指数：0.8g/10min密度：0.920g/cc重量份UV531：0.5重量份CaCO3：0.2重量份
对由上述实施例1制得的聚氯乙烯3层薄膜和，仅仅是聚氯乙烯树脂做成的ハンフア综合化学社的单层平板膜和，仅仅是低密度聚乙烯树脂做成的イルシン化学社的单层膜的各种物性，按下述方法进行比较试验。
(1)薄膜的机械物性，采用インストロン(Instron)公司的エニバ-サルテスタ- 1122(Universal Tester 1122)按ASTMD882的方法测定抗拉强度、延伸率、抗裂强度。
(2)薄膜的光学性质，采用パシフイックサィアンチフィック(PacificScientific)公司的ヘ-ズクラトメレ-211(Hazegrad XL-211)按ASTM1003的方法测定浊度(Haze)。此时，将各薄膜放置在露天场地上后，随着时间经过进行测定。
(3)薄膜的耐气候性评价，用アトラス(Atlas)公司的人工耐气候促进机即紫外线凝缩机(UV condenser)，采用FS40紫外线灯，经过照射紫外线时的温度及时间为60℃、8小时，冷却时的温度及时间为40℃、4小时的循环后，测定当残留延伸率成为薄膜制造当时的延伸率值的50％时的日数。
(4)薄膜的防滴性试验中使用冷冻及恒温水槽。将待试验的薄膜铺在入口直径为15cm的烧杯中按2/3左右装入水。使烧杯倾斜约15°。经过使烧杯薄膜外部的温度及烧杯内部的水温为-4℃、20℃下4小时，5℃、40℃下8小时各一个循环后，测定直到薄膜表面积的10％以上有水滴留存时的日数。
(5)粘接强度是在聚氯乙烯层和低密度聚乙烯树脂层上以粘合性优良的带状按长10cm、宽25mm那样粘贴之后，采用インストロン公司的ユニバ-サルテスタ1122各自用夹子固定住贴有带子的两面，一边以200mm/分钟的速度下降，一边测定粘接强度。此时，用于测定粘接强度的条件，是将薄膜放置在50℃的烘箱后，进行经时的测定。
按上述方法对聚氯乙烯层压膜的物性进行试验的结果，示于下表2中。
表2.聚氯乙烯层压薄膜的物性
    项目     PVC层压膜 PVC单层平板模 LDPE单层膜
抗拉强度(kg/cm2)   横     290     280     250
  纵     280     270     220
延伸率(％)   横     420     320     450
  纵     360     350     350
抗裂强度(kg/cm2)   横     69     58     75
  纵     65     50     72
  耐气候日数*     79     68     62
  防滴日数**     86     89     71
浊度(％)经时变化   0日15日后30日后60日后     2.8     2.0     8.5
    6.3     15.4     9.7
    7.8     21.8     11.3
    9.4     41.5     14.9
粘接强度(kg/25mm) 0日后7日后15日后30日后 因完全粘接而不能测定″″″ 无此项
表中注：
*耐气候日数：利用UV凝缩经UV照射后薄膜的残留延伸率成为最初延伸率的50％时的日数
**防滴日数：直至水滴在薄膜表面上停留10％以上时的日数
从上述表2可以确认，本发明的聚氯乙烯层压薄膜，与其它单层薄膜相比较，其透明度、防滴性、耐气候性优良或相等，可以充分地发挥所使用的各种树脂的优点。
因此，本发明的农业用聚氯乙烯层压薄膜可以充分发挥聚氯乙烯树脂和聚乙烯，或乙烯-乙酸乙烯共聚物这类聚烯烃树脂各自所具有的优点，用1次工序制造层压薄膜，比现有的涂覆方法制造聚氯乙烯层压膜具有可大大节省制造经费的优点。
图1是本发明的农业用聚氯乙烯层压薄膜的概略图。图中符号说明如下：1聚烯烃树脂层，2粘合性树脂层，3聚氯乙烯树脂层。

Claims (18)

1.农业用聚氯乙烯层压薄膜的制造方法，其特征在于，在向颗粒状或粉末状的聚氯乙烯树脂、粘合性树脂及聚烯烃树脂中各自添加耐气候剂及防滴剂后，将其装入各自的挤塑机使之熔融挤压后，通过一个挤塑模头进行共挤压。
2.权利要求1所述的农业用聚氯乙烯层压薄膜的制造方法，其特征在于，所述耐气候剂是HALS或二苯甲酮类紫外线稳定剂，其添加量约0.3-1.0重量份。
3.权利要求1或2所述的农业用聚氯乙烯层压薄膜的制造方法，其特征在于，所述耐气候剂仅在上述聚烯烃树脂中添加，或者在聚氯乙烯树脂、粘合性树脂及聚烯烃树脂中全都添加。
4.权利要求1所述的农业用聚氯乙烯层压薄膜的制造方法，其特征在于，上述防滴剂是脂肪酸酯类防滴剂，其添加量约0.9-3.0重量份。
5.权利要求1或4所述的农业用聚氯乙烯层压薄膜的制造方法，其特征在于，所述防滴剂仅在上述聚氯乙烯树脂中添加，或者在聚氯乙烯树脂、粘合性树脂、聚烯烃树脂二种以上的树脂中添加。
6.权利要求1所述的农业用聚氯乙烯层压薄膜的制造方法，其特征在于，上述聚氯乙烯树脂、粘合性树脂及聚烯烃树脂中全都再添加防止封端剂。
7.权利要求6所述的农业用聚氯乙烯层压薄膜的制造方法，其特征在于，上述防止封端剂使用硬脂酸酰胺和/或乙烯替双十八酰胺，或者将它与碳酸钙或二氧化硅混合使用，其使用量为0.2-1.0重量份。
8.权利要求6所述的农业用聚氯乙烯层压薄膜的制造方法，其特征在于，将所述防止封端剂添加到聚氯乙烯树脂和聚烯烃树脂中。
9.权利要求1所述的农业用聚氯乙烯层压薄膜的制造方法，其特征在于，所述聚氯乙烯树脂具有约800-1700的聚合度，并包含邻苯二甲酸酯类、己二酸酯类或磷酸酯类增塑剂约30-80重量份和Ba/Zn类及/或亚磷酸类热稳定剂约0.1-0.4重量份。
10.权利要求1所述的农业用聚氯乙烯层压薄膜的制造方法，其特征在于，所述聚氯乙烯树脂还进一步含有作为润滑剂的硬脂酸锌或硬脂酸钙0.4重量份以下。
11.权利要求1所述的农业用聚氯乙烯层压薄膜的制造方法，其特征在于，所述粘合性树脂是在低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/丙烯酸丁酯共聚物或乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物上接枝至少一种以上可游离基聚合的不饱和极性单体；所述极性单体选自丙烯酸、丙烯酸甲酯、富马酸、衣康酸、丙烯酸乙酯、马来酸、马来酸酐及它们的酸酐；所述极性单体的接枝率约为0.1-10重量％。
12.权利要求1所述的农业用聚氯乙烯层压薄膜的制造方法，其特征在于，所述聚烯烃树脂选自低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯及乙烯-乙酸乙烯共聚物。
13.权利要求12所述的农业用聚氯乙烯层压薄膜的制造方法，其特征在于，所述聚烯烃树脂，作为低密度聚乙烯具有约0.1-6.0g/分钟的熔体指数及约0.915-0.925g/cc的密度。
14.权利要求12所述的农业用聚氯乙烯层压薄膜的制造方法，其特征在于，所述聚烯烃树脂，作为线性低密度聚乙烯具有约0.2-4.0g/分钟的熔体指数及约0.900-0.935g/cc的密度。
15.权利要求12所述的农业用聚氯乙烯层压薄膜的制造方法，其特征在于，所述聚烯烃树脂，作为乙烯-乙酸乙烯共聚物具有约1-20重量％的乙酸乙烯含量和，约0.2-6.0g/10分钟的熔体指数。
16.权利要求1所述的农业用聚氯乙烯层压薄膜的制造方法，其特征在于，在所述层压模制造时，使用管式挤塑模头或铸造模型。
17.一种农业用聚氯乙烯层压薄膜，其特征在于，它是由以下各层组成：(a)包含，相对于聚合度约800-1700的聚氯乙烯树脂100重量份，邻苯二甲酸酯类、己二酸酯类或磷酸酯类增塑剂约30-80重量份、Ba/Zn类和/或亚磷酸类热稳定剂约0.1-0.4重量份以及肪滴剂约0.9-3.0重量份的聚氯乙烯树脂层；
(b)包含耐气候剂约0.3-1.0重量份，并选自低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯及乙烯-乙酸乙烯共聚物中的聚烯烃树脂层；以及
(c)在低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物或乙烯/丙烯酸丁酯共聚物上接枝至少一种以上可以游离基聚合的不饱和极性单体，在所述聚氯乙烯树脂层和聚烯烃树脂层之间形成的粘合性树脂层。
18.权利要求17所述的农业用聚氯乙烯层压薄膜，其特征在于，所述聚氯乙烯树脂层还进一步含有耐气候剂和防止封端剂；所述聚烯烃树脂层还进一步含有防滴剂和防止封端剂；上述粘合性树脂还进一步含有耐气候剂和防滴剂。
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