KR100399838B1

KR100399838B1 - 내농약성 필름용 수지조성물

Info

Publication number: KR100399838B1
Application number: KR10-2000-0082879A
Authority: KR
Inventors: 홍명선; 장성욱
Original assignee: 삼성종합화학주식회사
Priority date: 2000-12-27
Filing date: 2000-12-27
Publication date: 2003-10-10
Also published as: KR20020053329A

Abstract

본 발명은 내농약성이 부가된 필름용 수지조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 기본수지 100중량부, 산화방지제 0.1∼0.2중량부, 자외선 안정제 0.1∼0.2중량부 및 하기 화학식 1의 내농약성 첨가제 0.01∼3중량부를 포함하는 필름용 수지조성물에 관한 것이며, 본 발명에 의해 농약성분에 의한 산화분해가 억제되는 필름을 제공할 수 있게 된다.

[화학식 1]

상기 식에서, R은 C1∼C20의 알킬기, 수산화기가 치환된 C1∼C20의 알킬기, C5∼C12의 시클로알킬기, C1∼C4의 알킬기가 치환된 C5∼C12의 시클로알킬기, 또는 사슬 중간에 O 또는 S 원자를 포함하는 C2∼C20의 알킬기이다.

Description

내농약성 필름용 수지조성물{RESIN COMPOSITION FOR FILM WITH EXCELLENT RESISTANCE AGAINST AGRICULTURAL CHEMICALS}

본 발명은 내농약성 필름용 수지조성물에 관한 것으로서, 기본수지, 산화방지제, 및 자외선안정제로 이루어진 필름 조성물에 내농약성 첨가제를 부가하여 농약 성분에 의한 필름의 산화 분해를 억제 할수 있는 필름용 수지조성물에 관한 것이다.

지금까지의 필름용 수지는 단순히 기본수지에 산화방지제, 자외선 안정제를 첨가하여 이루어 졌으나 이들 필름은 실제 사용시, 특히 농업용 필름으로 사용시 병충해 발생을 억제하기 위해 사용되는 농약성분에 의해 필름의 수명이 단축되는 문제점이 있었다.

본 발명의 목적은 농작물의 병충해 피해를 억제키 위해 농가에서 일반적으로 사용되는 농약, 특히 농약 성분에 기본적으로 첨가되어 있는 황 화합물과 클로린과 같은 할로겐 화합물에 의해 필름이 조기 산화되어 필름의 사용 수명이 농작물의 경작 기간보다도 빠른 문제점을 해결코자 내농약성이 향상된 필름용 수지조성물을 제공하는 것이다.

즉, 본 발명은 기본수지 100중량부, 산화방지제 0.1~0.2중량부, 자외선안정제 0.1∼0.2중량부, 및 하기 화학식 1의 내농약성 첨가제 0.01~3중량부를 포함하는 내농약성 필름용 수지조성물에 관한 것이다.

[화학식 1]

본 발명의 필름용 수지조성물은 기본수지, 산화방지제, 자외선안정제 및 내농약성 첨가제로 이루어진 것을 특징으로 한다.

본 발명의 필름용 수지조성물에 있어서, 기본수지로는 용융지수 0.1~5.0 g/10분, 밀도 0.920~0.928 g/㎤의 저밀도 폴리에틸렌(이하, LDPE이라 함), 용융지수 0.1~5.0 g/10분, 비닐아세테이트의 함량이 0.1~25% 인 에틸렌 비닐아세테이트(이하, EVA이라 함),용융지수 0.1~3.0 g/10분, 밀도 0.920~0.936 g/㎤의 선형저밀도 폴리에틸렌(이하, LLDPE이라 함), 저밀도 폴리에틸렌 및 선형 저밀도 폴리에틸렌 혼합물, 또는 용융지수 0.01~2.0 g/10분, 밀도 0.940~ 0.965 g/㎤의 고밀도폴리에틸렌(이하, HDPE이라 함)을 사용한다.

본 발명에서, 산화방지제로는 통상의 것을 사용할 수 있으며 바람직하게는 메틸렌(3, 5-디터시어리-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 디터시어리-부틸-하이드록시톨루엔 또는 이들의 혼합물을 사용한다.

본 발명에서 자외선안정제로는 바람직하게는 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘)세바케이트(bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidine)sebacate), 2,2,6,6-테트라피페리딘 유도체 등 통상의 할스(HALS:Hindered Amine Light Stabilizer)계 화합물을 사용한다.

본 발명에서는 특징적으로 내농약성 첨가제로 하기 화학식 1의 N-O-R(Nitrogen-Oxygen-Alkyl) 할스(HALS: Hindered Amine Light Stablizer)계 화합물을 사용하였다.

상기 식에서, R은 C1∼C20의 알킬기, 수산화기가 치환된 C1∼C20의 알킬기,C5∼C12의 시클로알킬기, C1∼C4의 알킬기가 치환된 C5∼C12의 시클로알킬기, 또는 사슬 중간에 O 또는 S 원자를 포함하는 C2∼C20의 알킬기이다.

이들 첨가제의 함량은 수지조성물의 물성과 각 첨가제의 첨가에 따른 효과를 고려하여 결정되나 바람직하기로는 기본수지 100중량부에 대하여 산화방지제 0.1∼0.2중량부, 자외선안정제 0.1∼0.2중량부 및 내농약성 첨가제 0.01∼3중량부로 조성된다.

상기에서 내농약성 첨가제의 첨가량이 하한치 이하이면 내농약성 효과가 미미하고 상한치 이상이면 그 효과가 더 이상 올라가지 않아 무의미하게 된다. 또한 산화방지제 및 자외선 안정제는 상술한 범위로 투입하는 것이 효과가 안정적이고 내농약성 첨가제와의 상용성에 문제가 없게 된다.

이하에서 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명하고자 하나, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것에 지나지 않으며 본 발명의 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.

실시예 및 비교예

실시예 1∼24

표 1에서 나타낸 조성에 따라 기본수지에 첨가제로 메틸렌(3,5-디터시어리-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트(이하, “산화방지제 1”이라 함), 디터시어리-부틸-하이드록시 톨루엔(이하, “산화방지제 2”이라 함), 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘)세바케이트(상품명: TINUVIN 770(Ciba-Geigy社), 이하, “자외선안정제”이라 함), 상기 화학식 1에서 R이 시클로헥실인 구조를 가지는 NOR 할스계 화합물(상품명: CIMASSORB 944-LD(Ciba-Geigy社), 이하, “내농약제”이라 함)을 건식혼합기에 넣고 30분 혼합한 후 다시 압출 혼합기에 넣고 용융 혼합시켰다. 이 용융 혼합체를 펠렛형태로 만든 후 필름 성형기에 넣고 필름 성형 후 내농약성 성능평가 시험을 하였다.

내농약성 성능평가 결과는 성형된 필름을 주 1회 0.1N H₂SO₃처리후 Atlas Weother-OMeter에 넣고 1000시간 경과후의 필름 인장강도를 ASTM D638방법에 의거 측정 비교하였다.

성능 평가의 상대 비교는 필름 성형 후 농약 처리전 각각의 필름 (LDPE, EVA, LLDPE, HDPE) 강도를 100%로 보고 이를 기준으로 필름의 산화에 의한 인장강도의 감소율 즉 인장강도 보지율로 나타내었다.

비교예 1∼4

표 1에 나타낸 조성에서 보는 바와 같이 실시예와는 달리 내농약제가 첨가되지 않았으며 똑같은 방법에 따라 필름을 성형한 후 물성을 평가하여 표 1에 정리하였다.

(단위:중량부)

	기본수지	산화방지제 1	산화방지제 2	자외선안정제	내농약제	1000시간경과후필름인장강도보지율
	LDPE	산화방지제 1	산화방지제 2	자외선안정제	내농약제	1000시간경과후필름인장강도보지율	EVA
비교예 1	100		0.05	0.05	0.2	0	45
비교예 2		100	0.05	0.05	0.2	0	42
실시예 1	100		0.05	0.05	0.2	0.05	70
실시예 2	100		0.05	0.05	0.2	0.1	88
실시예 3	100		0.05	0.05	0.2	0.5	90
실시예 4	100		0.05	0.05	0.2	1.0	95
실시예 5	100		0.05	0.05	0.2	2.0	96
실시예 6	100		0.05	0.05	0.2	3.0	98
실시예 7		100	0.05	0.05	0.2	0.05	70
실시예 8		100	0.05	0.05	0.2	0.1	85
실시예 9		100	0.05	0.05	0.2	0.5	90
실시예 10		100	0.05	0.05	0.2	1.0	94
실시예 11		100	0.05	0.05	0.2	2.0	95
실시예 12		100	0.05	0.05	0.2	3.0	97
	LLDPE	HDPE
비교예 3	100		0.05	0.05	0.2	0	46
비교예 4		100	0.05	0.05	0.2	0	48
실시예 13	100		0.05	0.05	0.2	0.05	74
실시예 14	100		0.05	0.05	0.2	0.1	87
실시예 15	100		0.05	0.05	0.2	0.5	90
실시예 16	100		0.05	0.05	0.2	1.0	94
실시예 17	100		0.05	0.05	0.2	2.0	97
실시예 18	100		0.05	0.05	0.2	3.0	98
실시예 19		100	0.05	0.05	0.2	0.05	75
실시예 20		100	0.05	0.05	0.2	0.1	88
실시예 21		100	0.05	0.05	0.2	0.5	92
실시예 22		100	0.05	0.05	0.2	1.0	95
실시예 23		100	0.05	0.05	0.2	2.0	97
실시예 24		100	0.05	0.05	0.2	3.0	98

상기 표 1에서 알 수 있듯이 기본수지, 산화방지제, 자외선안정제, 내농약제로 이루어진 본 발명의 수지조성물을 사용하므로써 필름의 수명 척도를 가늠할수 있는 필름 인장강도의 보지율이 크게 향상됨을 확인할 수 있다.

이상에서 볼 수 있는 바와 같이, 본 발명에 의한 수지조성물은 일반 필름에 첨가되는 첨가제 이외에 내농약성 첨가제를 첨가하여 농약에 의한 필름의 수명단축을 억제 할 수 있는 우수한 효과를 갖는다.

Claims

기본수지 100중량부, 산화방지제 0.1~0.2중량부, 자외선안정제 0.1∼0.2중량부, 및 하기 화학식 1의 내농약성 첨가제 0.01~3중량부를 포함하는 내농약성 필름용 수지조성물.

[화학식 1]

상기 식에서, R은 C1∼C20의 알킬기, 수산화기가 치환된 C1∼C20의 알킬기, C5∼C12의 시클로알킬기, C1∼C4의 알킬기가 치환된 C5∼C12의 시클로알킬기, 또는 사슬 중간에 O 또는 S 원자를 포함하는 C2∼C20의 알킬기이다.
제1항에 있어서, 상기 기본수지는 저밀도 폴리에틸렌, 선형저밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌 및 선형 저밀도 폴리에틸렌의 혼합물, 또는 고밀도폴리에틸렌인 것을 특징으로 하는 내농약성 필름용 수지조성물.
제1항에 있어서, 상기 산화방지제가 메틸렌(3, 5-디터시어리-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 디터시어리-부틸-하이드록시톨루엔 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 내농약성 필름용 수지조성물.
제1항에 있어서, 상기 자외선 안정제가 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘)세바케이트, 또는 2,2,6,6-테트라피페리딘 유도체인 것을 특징으로 하는 내농약성 필름용 수지조성물.