CN115650302A - 一种新型具有分支结构的氧化锰碳复合材料及其制备方法 - Google Patents
一种新型具有分支结构的氧化锰碳复合材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115650302A CN115650302A CN202211324785.9A CN202211324785A CN115650302A CN 115650302 A CN115650302 A CN 115650302A CN 202211324785 A CN202211324785 A CN 202211324785A CN 115650302 A CN115650302 A CN 115650302A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- manganese oxide
- composite material
- carbon composite
- carbon
- branch structure
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 35
- PQQBWLKXIHCGRL-UHFFFAOYSA-N [O-2].[Mn+2].[C+4].[O-2].[O-2] Chemical compound [O-2].[Mn+2].[C+4].[O-2].[O-2] PQQBWLKXIHCGRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 38
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 claims abstract description 38
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 32
- 229940099596 manganese sulfate Drugs 0.000 claims abstract description 29
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 claims abstract description 29
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 claims abstract description 29
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 29
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 claims abstract description 24
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 7
- -1 manganic acid ions Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 11
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 claims description 5
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 4
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims description 3
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 claims description 3
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 239000002077 nanosphere Substances 0.000 claims description 2
- 229910021382 natural graphite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 abstract description 6
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract description 6
- 230000010718 Oxidation Activity Effects 0.000 abstract description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 9
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 description 2
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 2
- 229910007613 Zn—MnO2 Inorganic materials 0.000 description 1
- GOPYZMJAIPBUGX-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[Mn+4] Chemical class [O-2].[O-2].[Mn+4] GOPYZMJAIPBUGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000011807 nanoball Substances 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
本发明公开一种新型具有分支结构的氧化锰碳复合材料的制备方法，其特征在于，按照如下方法制备：将略过量的高锰酸钾加水溶解，加入硫酸锰混合均匀，继续在搅拌下反应形成吸附过量高价锰酸根离子的锰氧化物胶体，然后加入碳基材料并与胶体混合均匀，放入密闭反应釜中加热反应，得到具有原位接枝结构的氧化锰碳复合材料，所述高锰酸钾与硫酸锰的摩尔比为0.67‑0.76。减弱了氧化剂的氧化活性，提高了原位接枝的选择性。碳基材料是部分氧化，碳基材料构成的电荷通路得以保留。
Description
技术领域
本发明涉及新材料领域，特别涉及一种新型具有分支结构的氧化锰碳复合材料及其制备方法。
背景技术
二氧化锰由于资源丰富、价格低廉、生产简单、密度较高、以及具有合适的电化学活性，已经被广泛应用于各种储能器件。但纯的二氧化锰导电率低，会严重影响其电化学活性，尤其是在大电流放电条件下，二氧化锰的放电性能被严重限制，因此，将二氧化锰与碳基材料共混复合是提高电池性能的重要技术思路。
通常，在电池应用中二氧化锰与碳基材料只是简单的机械混合。二氧化锰和碳基材料的接触面积小，相互作用力弱，影响电化学放电活性。近年来。有研究尝试通过在反应前驱体中加入碳基材料，通过原位反应制备二氧化锰/碳复合材料。如CN 103545122 A公开了一种超级电容器用二氧化锰/碳复合材料的制备方法，将炭材料加入到去离子水中，超声分散制备炭材料分散液；将二价锰盐和高锰酸钾加入到上述分散液中，搅拌使之充分溶解；将混合液转移到水热反应釜中，水热反应一段时间得到黑色沉淀，经洗涤、干燥即可得到二氧化锰/碳复合材料。
但是，二氧化锰化学合成的过程中一般采用较强的小分子氧化剂，在碳基材料表面进行原位反应的条件难以控制，一方面容易导致碳基材料被氧化剂切断，另一方面常常因碳基材料充分吸附反应物形成二氧化锰完全包裹碳基材料的结构，从而阻断了导电通路，造成电池活性降低。
发明内容
针对现有技术问题，本发明提供了一种新型具有分支结构的氧化锰碳复合材料及其制备方法，减弱了氧化剂的氧化活性，提高了原位接枝的选择性。
为实现以上目的，本发明通过以下技术方案予以实现：一种新型具有分支结构的氧化锰碳复合材料的制备方法，其特征在于，按照如下方法制备：将略过量的高锰酸钾加水溶解，加入硫酸锰混合均匀，继续在搅拌下反应形成吸附过量高价锰酸根离子的锰氧化物胶体，然后加入碳基材料并与胶体混合均匀，放入密闭反应釜中加热反应，得到具有原位接枝结构的氧化锰碳复合材料，所述高锰酸钾与硫酸锰的摩尔比为0.67-0.76。
反应方程式为：
3MnSO4+2KMnO4+2H2O＝5MnO2+K2SO4+2H2SO4.
上述方案中：所述高锰酸钾与硫酸锰在0-40℃之间混合，并在该温度下进行反应形成吸附过量高价锰酸根离子的锰氧化物胶体。
上述方案中：所述高锰酸钾与硫酸锰反应的时间为10min-2h。
上述方案中：所述碳基材料为乙炔黑、碳纳米管、石墨烯、活性炭、碳纤维、天然石墨、碳纳米球中的至少一种。
上述方案中：所述碳基材料的加入量为硫酸锰质量的0.1-0.5倍。
上述方案中：密闭反应釜中的反应温度为80℃-200℃，反应时间30min-24h。
上述方案中：反应完后，过滤，干燥得到产品。
所述的新型具有分支结构的氧化锰碳复合材料的制备方法制备得到的新型具有分支结构的氧化锰碳复合材料。
上述方案中：分支的直径为200nm-10um，二氧化锰纳米粒子的平均粒径为50-800nm。
有益效果：本发明具有高选择性、低能耗、产品导电性好等有益效果。其中，二氧化锰化学合成的过程中一般采用较强的小分子氧化剂，在碳基材料表面进行原位反应的条件难以控制。本发明通过先将过略微量的高锰酸钾和硫酸锰在较低温度下进行反应，制备了吸附微过量高价锰酸根离子的锰氧化物胶体，再让该锰氧化物胶体与碳基材料进行高温密闭条件下的强化反应以及结晶熟化等，从而减弱了氧化剂的氧化活性，提高了原位接枝的选择性。碳基材料是部分氧化，碳基材料构成的电荷通路得以保留。
附图说明
图1为氧化锰/碳复合材料的合成示意图。
图2为实施例1中氧化锰/碳复合材料的扫描电镜图。
图3为实施例7中氧化锰/碳复合材料的扫描电镜图
图4为实施例1和实施例7中氧化锰/碳复合材料组装的Zn-MnO2电池在不同电流密度下的放电比容量对比。
具体实施方式
下面将结合实施例和附图，对本发明做进一步的描述。
实施例1
1)在30℃下，取0.22g高锰酸钾于烧杯中，加入100mL去离子水，搅拌均匀，使得高锰酸钾完全溶解；
2)往烧杯中加入0.31g硫酸锰，高锰酸钾与硫酸锰摩尔比0.678，继续搅拌60min。
3)加入0.062g乙炔黑，继续搅拌均匀后得到混合溶液.
4)将混合溶液转移至反应釜，设置反应温度120℃，反应12h后取出样品，进行抽滤、干燥即可得到产物。通过电镜扫描图可以看出，原位接枝结构是由二氧化锰纳米粒子接枝到碳基材料构成的骨架上所形成的，其中骨架具有分支结构，分支的直径为200nm-10um。二氧化锰纳米粒子的平均粒径为50-800nm。上述材料组装成氧化锰/碳复合材料组装的Zn-MnO2电池，在电流密度0.1A.g-1，放电比容量能达到257mAh g-1。
实施例2
1)在20℃下，取0.22g高锰酸钾于烧杯中，加入100mL去离子水，搅拌均匀，使得高锰酸钾完全溶解。
2)往烧杯中加入0.30g硫酸锰，高锰酸钾与硫酸锰摩尔比0.7，继续搅拌30min。
3)加入0.032g碳纳米管，继续搅拌均匀后得到混合溶液。
4)将混合溶液转移至密闭反应釜，设置反应温度80℃，反应6h后取出样品，进行抽滤、干燥即可得到产物。电镜扫描也具有实施例1相同的分支结构。上述材料组装成氧化锰/碳复合材料组装的Zn-MnO2电池，在电流密度0.1A.g-1，放电比容量能达到247mAh g-1。
实施例3
1)在40℃下，取0.22g高锰酸钾于烧杯中，加入100mL去离子水，搅拌均匀，使得高锰酸钾完全溶解。
2)往烧杯中加入0.30g硫酸锰，高锰酸钾与硫酸锰摩尔比0.7，继续搅拌10min。
3)加入0.09g活性炭，继续搅拌均匀后得到混合溶液；
4)将混合溶液转移至反应釜，设置反应温度100℃，反应24h后取出样品，进行抽滤、干燥即可得到产物。电镜扫描也具有实施例1相同的分支结构。上述材料组装成氧化锰/碳复合材料组装的Zn-MnO2电池，在电流密度0.1A.g-1，放电比容量能达到262mAh g-1。
实施例4
1)在25℃下，取0.22g高锰酸钾于烧杯中，加入100mL去离子水，搅拌均匀，使得高锰酸钾完全溶解；
2)往烧杯中加入0.29g硫酸锰，高锰酸钾与硫酸锰摩尔比0.73，继续搅拌2h。
3)加入0.145g碳纳米球，继续搅拌均匀后得到混合溶液。
4)将混合溶液转移至反应釜，设置反应温度150℃，反应24h后取出样品，进行抽滤、干燥即可得到产物。电镜扫描也具有实施例1相同的分支结构。上述材料组装成氧化锰/碳复合材料组装的Zn-MnO2电池，在电流密度0.1A.g-1，放电比容量能达到248mAh g-1。
实施例5
1)在0℃下，取0.22g高锰酸钾于烧杯中，加入100mL去离子水，搅拌均匀，使得高锰酸钾完全溶解.
2)往烧杯中加入0.29g硫酸锰，高锰酸钾与硫酸锰摩尔比0.73，继续搅拌2h。
3)加入0.058g石墨烯，继续搅拌均匀后得到混合溶液。
4)将混合溶液转移至反应釜，设置反应温度200℃，反应30min后取出样品，进行抽滤、干燥即可得到产物。电镜扫描也具有实施例1相同的分支结构。上述材料组装成氧化锰/碳复合材料组装的Zn-MnO2电池，在电流密度0.1A.g-1，放电比容量能达到253mAh g-1。
实施例6
1)在20℃下，取0.22g高锰酸钾于烧杯中，加入100mL去离子水，搅拌均匀，使得高锰酸钾完全溶解。
2)往烧杯中加入0.28g硫酸锰，高锰酸钾与硫酸锰摩尔比0.75，继续搅拌2h。
3)加入0.029g碳纤维，继续搅拌均匀后得到混合溶液。
4)将混合溶液转移至反应釜，设置反应温度200℃，反应30min后取出样品，进行抽滤、干燥即可得到产物。电镜扫描也具有实施例1相同的分支结构。上述材料组装成氧化锰/碳复合材料组装的Zn-MnO2电池，在电流密度0.1A.g-1，放电比容量能达到249mAh g-1。
实施例7
1)在30℃下，取0.22g高锰酸钾于烧杯中，加入100mL去离子水，搅拌均匀，使得高锰酸钾完全溶解。
2)往烧杯中加入0.269g硫酸锰，高锰酸钾与硫酸锰摩尔比0.78，继续搅拌60min。看一下高锰酸钾过量后会带来什么效果。
3)加入0.062g乙炔黑，继续搅拌均匀后得到混合溶液。
4)将混合溶液转移至反应釜，设置反应温度120℃，反应12h后取出样品，进行抽滤、干燥即可得到产物。电镜扫描不具有实施例1相同的分支结构。上述材料组装成氧化锰/碳复合材料组装的Zn-MnO2电池，在电流密度0.1A.g-1，放电比容量只有192mAh g-1。
实施例8
1)在30℃下，取0.22g高锰酸钾于烧杯中，加入100mL去离子水，搅拌均匀，使得高锰酸钾完全溶解。
2)往烧杯中加入0.318g硫酸锰，高锰酸钾与硫酸锰的摩尔比0.66，继续搅拌2h。
3)加入0.062g乙炔黑，继续搅拌均匀后得到混合溶液。
4)将混合溶液转移至反应釜，设置反应温度120℃，反应12h后取出样品，进行抽滤、干燥即可得到产物。电镜扫描不具有实施例1相同的分支结构。上述材料组装成氧化锰/碳复合材料组装的Zn-MnO2电池，在电流密度0.1A.g-1，放电比容量只有201mAh g-1。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
Claims (9)
1.一种新型具有分支结构的氧化锰碳复合材料的制备方法，其特征在于，按照如下方法制备：将略过量的高锰酸钾加水溶解，加入硫酸锰混合均匀，继续在搅拌下反应形成吸附过量高价锰酸根离子的锰氧化物胶体，然后加入碳基材料并与胶体混合均匀，放入密闭反应釜中加热反应，得到具有原位接枝结构的氧化锰碳复合材料，所述高锰酸钾与硫酸锰的摩尔比为0.67-0.76。
2.根据权利要求1所述新型具有分支结构的氧化锰碳复合材料的制备方法，其特征在于：所述高锰酸钾与硫酸锰在0-40℃之间混合，并在该温度下进行反应形成吸附过量高价锰酸根离子的锰氧化物胶体。
3.根据权利要求1或2所述新型具有分支结构的氧化锰碳复合材料的制备方法，其特征在于：所述高锰酸钾与硫酸锰反应的时间为10min-2h。
4.根据权利要求3所述新型具有分支结构的氧化锰碳复合材料的制备方法，其特征在于：所述碳基材料为乙炔黑、碳纳米管、石墨烯、活性炭、碳纤维、天然石墨、碳纳米球中的至少一种。
5.根据权利要求4所述新型具有分支结构的氧化锰碳复合材料的制备方法，其特征在于：所述碳基材料的加入量为硫酸锰质量的0.1-0.5倍。
6.根据权利要求5所述新型具有分支结构的氧化锰碳复合材料的制备方法，其特征在于：密闭反应釜中的反应温度为80℃-200℃，反应时间30min-24h。
7.根据权利要求6所述新型具有分支结构的氧化锰碳复合材料的制备方法，其特征在于：反应完后，过滤，干燥得到产品。
8.一种权利要求1-7任一项所述的新型具有分支结构的氧化锰碳复合材料的制备方法制备得到的新型具有分支结构的氧化锰碳复合材料。
9.根据权利要求8所述新型具有分支结构的氧化锰碳复合材料，其特征在于：分支的直径为200nm-10um，二氧化锰纳米粒子的平均粒径为50-800nm。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211324785.9A CN115650302B (zh) | 2022-10-27 | 2022-10-27 | 一种新型具有分支结构的氧化锰碳复合材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211324785.9A CN115650302B (zh) | 2022-10-27 | 2022-10-27 | 一种新型具有分支结构的氧化锰碳复合材料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115650302A true CN115650302A (zh) | 2023-01-31 |
| CN115650302B CN115650302B (zh) | 2023-12-22 |
Family
ID=84992901
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211324785.9A Active CN115650302B (zh) | 2022-10-27 | 2022-10-27 | 一种新型具有分支结构的氧化锰碳复合材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115650302B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117026248A (zh) * | 2023-05-19 | 2023-11-10 | 重庆大学 | 一种介孔结构MnO2/C复合材料及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102730763A (zh) * | 2012-06-29 | 2012-10-17 | 中国第一汽车股份有限公司 | 超级电容器用花状二氧化锰电极材料及其制备方法 |
| CN112573576A (zh) * | 2020-12-08 | 2021-03-30 | 中国科学技术大学 | 一种MnO2/CNT复合材料、其制备方法及应用 |
-
2022
- 2022-10-27 CN CN202211324785.9A patent/CN115650302B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102730763A (zh) * | 2012-06-29 | 2012-10-17 | 中国第一汽车股份有限公司 | 超级电容器用花状二氧化锰电极材料及其制备方法 |
| CN112573576A (zh) * | 2020-12-08 | 2021-03-30 | 中国科学技术大学 | 一种MnO2/CNT复合材料、其制备方法及应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| JIA-WEI WANG等: ""Synthesis and control of high-performance MnO2/carbon nanotubes nanocomposites for supercapacitors"", 《JOURNAL OF ALLOYS AND COMPOUNDS》, vol. 688, pages 184 - 197 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117026248A (zh) * | 2023-05-19 | 2023-11-10 | 重庆大学 | 一种介孔结构MnO2/C复合材料及其制备方法 |
| CN117026248B (zh) * | 2023-05-19 | 2024-05-24 | 重庆大学 | 一种介孔结构MnO2/C复合材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN115650302B (zh) | 2023-12-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111362254B (zh) | 一种氮掺杂碳纳米管负载磷掺杂四氧化三钴复合材料的制备方法及应用 | |
| CN109037625B (zh) | 一种多级孔碳与硫化钴的复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN102867963B (zh) | 一种锂硫电池的正极活性材料及其制备方法 | |
| CN107959006A (zh) | 一种木质素基硬碳/碳纳米管复合材料及其制备方法和在锂离子电池负极材料中的应用 | |
| CN108751160A (zh) | 一种孔道均匀的木质素多孔碳及其制备方法和在锂离子电池负极材料中的应用 | |
| CN109767927A (zh) | 一种超级电容器用高性能氮掺杂生物质多孔碳的制备方法 | |
| CN110474050B (zh) | 一种掺杂型碳/硫化锰复合材料制备方法 | |
| CN115650302B (zh) | 一种新型具有分支结构的氧化锰碳复合材料及其制备方法 | |
| CN115732674A (zh) | 钠正极前驱体材料及其制备方法和应用 | |
| CN113437305A (zh) | 一种2D-Co@NC复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN109786769B (zh) | 一种碳载贵金属氧化物双功能催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN108831748B (zh) | 一种掺氮石墨烯修饰下四硫化七铜/硫化铜复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN114481202A (zh) | 一种超薄异质界面Ti3C2Tx/LDH及其制备方法 | |
| CN109256536A (zh) | 钛酸锂柔性自支撑复合电极及其制备方法 | |
| CN107275623A (zh) | 一种α‑MnO2‑石墨烯纳米片水热合成方法 | |
| CN110299520B (zh) | 立方体复合物、电极片、锂离子电池及其制备方法 | |
| CN116826083A (zh) | 一种镍铁氢氧化物团簇负载的双功能催化剂及制备方法 | |
| CN113437368B (zh) | 一种基于静态激活反应提高水系锌离子电池正极材料容量的方法 | |
| CN114988387B (zh) | 一种空心微米碳材料的制备方法及其应用 | |
| CN113346070B (zh) | 一种灯笼状金属-氧-碳复合材料的制备方法及其在非水系钾离子电池中的应用 | |
| CN111446439B (zh) | S@MxSnSy@C复合正极活性材料及其制备和在锂硫电池中的应用 | |
| CN112038599B (zh) | 一种锂硫电池正极材料及其制备方法、锂硫电池 | |
| CN114188554A (zh) | 一种铁复合生物质衍生碳基材料及制备方法和应用 | |
| CN114289006A (zh) | 一种用于Li-CO2电池碳球催化剂的制备方法及其应用 | |
| CN113422061A (zh) | 一种三元正极材料与固态聚合物电解质界面间功能纳米界面层构筑的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |