CN115646484B - 用于液相连续氢解脱氯的负载型钯炭催化剂及其制备方法 - Google Patents
用于液相连续氢解脱氯的负载型钯炭催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115646484B CN115646484B CN202210995989.9A CN202210995989A CN115646484B CN 115646484 B CN115646484 B CN 115646484B CN 202210995989 A CN202210995989 A CN 202210995989A CN 115646484 B CN115646484 B CN 115646484B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- palladium
- catalyst
- dechlorination
- carbon catalyst
- carbon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 238000006298 dechlorination reaction Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 21
- UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N methane;palladium Chemical compound C.[Pd] UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 19
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 8
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 74
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 22
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 claims abstract description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims abstract description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims description 7
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 6
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 6
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 claims description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 4
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 4
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims description 4
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N (z)-octadec-9-en-1-amine Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 3
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 claims description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 claims description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 11
- 239000012696 Pd precursors Substances 0.000 abstract description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 abstract description 3
- -1 chloro compound Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 7
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 239000012527 feed solution Substances 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- CNLIIAKAAMFCJG-UHFFFAOYSA-N 2,3,5-trichloropyridine Chemical compound ClC1=CN=C(Cl)C(Cl)=C1 CNLIIAKAAMFCJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MAKFMOSBBNKPMS-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloropyridine Chemical compound ClC1=CC=CN=C1Cl MAKFMOSBBNKPMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1 WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000010981 drying operation Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000000024 high-resolution transmission electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 231100000219 mutagenic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003505 mutagenic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000010815 organic waste Substances 0.000 description 1
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L palladium(ii) acetylacetonate Chemical compound [Pd+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 1
- 229940090668 parachlorophenol Drugs 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000378 teratogenic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003390 teratogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种用于液相连续氢解脱氯的负载型钯炭催化剂及其制备方法，属于氢解脱氯技术和负载型钯催化剂制备技术。包括以下步骤：1)将钯的前驱体溶液与表面活性剂溶液混合均匀，向其中加入还原剂或不加还原剂，于20‑100℃老化1‑24h，得到钯溶胶；2)将球形活性炭加入至滚动设备中，向滚动的球形活性炭上喷涂钯的溶胶，喷毕，干燥，溶剂洗涤，再次干燥得到用于液相连续氢解脱氯的负载型钯炭催化剂。本发明方法无需使用缚酸剂，对环境友好，绿色环保，且无需进行釜式反应，操作简便、安全性高；制备得到的催化剂，通过实现氯代化合物的氢解脱氯得到目标质量的产品，能够保持长时间连续运行转化，且转化率高，摩尔收率高。
Description
技术领域
本发明属于氢解脱氯技术和负载型钯催化剂制备技术，涉及一种负载型钯炭催化剂、其制备方法以及使用该催化剂经微固定床反应器实施液相连续加氢脱氯的方法。
背景技术
氯代有机物广泛应用在医药、农药、染料等精细化工行业，是非常重要的有机中间体。有时在合成得到某个氯代中间体时，需要将氯原子脱除得到进一步的目标结构，或者将产生的多氯化合物选择性氢解还原至单氯代化合物。另外含氯化合物大多具有“致癌、致畸、致突变”的三致效应，因此，从环境保护的角度，需要有效的消除或降解氯代有机废物。
催化氢解(加氢)是最为有效的脱氯方式之一，具有脱氯效率高、产物无二次污染、能耗低等优点。传统的催化氢解脱氯以釜式反应为主，一般需要加入缚酸剂，则产生大量含盐废水，另外釜式反应安全风险高，操作效率低，返混严重，副产物多，活性金属易流失，有金属含量超标的风险及催化剂失活的问题。
因此，对于氢解脱氯制备有机中间体或是降解含氯化合物，行业内需要一种高效、安全、经济的方法。
发明内容
针对现有技术存在的上述问题，本发明所要解决的第一技术问题在于提供一种用于液相连续氢解脱氯的负载型钯炭催化剂；本发明所要解决的第二技术问题是提供该负载型钯炭催化剂的制备方法；本发明所要解决的第三技术问题是提供该负载型钯炭催化剂在液相连续催化氢解脱氯中的应用
为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案如下：
一种用于液相连续氢解脱氯的负载型钯炭催化剂，是由球形载体活性炭、活性金属钯组成，其制备方法，包括以下步骤：
1)将钯的前驱体溶液与表面活性剂溶液混合均匀，向其中加入还原剂或不加还原剂，于20-100℃老化1-24h，得到钯溶胶；所述钯的前驱体选自氯化钯、醋酸钯、乙酰丙酮钯、二氯四氨合钯中的一种；
2)将球形活性炭加入至滚动设备中，向滚动的球形活性炭上喷涂钯的溶胶，喷毕，30-150℃干燥，溶剂洗涤，50-150℃再次干燥得到用于液相连续氢解脱氯的负载型钯炭催化剂。
进一步的，表面活性剂选自油酸、油胺、十六烷基三甲基溴化铵、聚乙烯吡咯烷酮、嵌段共聚物P123中的一种。
进一步的，还原剂选自水合肼、硼氢化钠、甲醛、氢气中的一种。
进一步的，钯的前驱体溶液与表面活性剂溶液所用溶剂选自水，乙醇，甲醇，丙酮中的一种。
本发明的保护范围包括但不仅限于上述还原剂和溶剂，能够还原高价钯的试剂以及能够溶解钯的前驱体、能够溶解表面活性剂的溶剂都在本申请的保护范围内。
进一步的，活性炭的粒径为0.1-1毫米，用以提高载体的几何比表面积。
进一步的，球形活性炭包括但不限于椰壳炭、果壳炭、煤质炭、木质炭、沥青炭；
优选的，所述球形活性炭为市场可得的沥青炭。
喷涂钯的溶胶溶液过程中，如一次不能完全喷涂上，可反复多洗进行喷涂-干燥操作。
进一步的，溶剂洗涤时，所用溶剂与表面活性剂溶液所用溶剂一致。
根据所需金属负载量决定喷涂量及载体活性炭的量。
进一步的，钯的负载量为催化剂质量的0.5-10％。
上述方法制备得到的用于液相连续氢解脱氯的负载型钯炭催化剂。
将负载型钯炭催化剂应用于液相连续催化氢解脱氯中，包括以下步骤：将钯炭催化剂装载于带有气液混合结构的微固定床反应器中，氮气吹扫，切换至氢气，调节背压至目标压力，通过质量流量计控制氢气流速，控制反应温度为0-100℃，压力为0-5MPa，将氯代化合物底物溶液与氢气共同流入微固定床反应器，实现气液高度混合后流过催化剂，经钯炭催化剂催化反应实现氢解脱氯得到相应的无氯或低氯化合物溶液。
此处的微固定床反应器的基础为化学化工领域常规的固定床反应器，反应管配备微混合器，可实现气-液的高效混合，达到小于0.1毫米液体尺寸的高度分散液珠。氢气和原料液经过高效混合后进入反应器进行反应。
为达到高效的传热、传质效能，优选的，所述反应器的长径比应大于20。
相比于现有技术，本发明的有益效果为：
1)本发明方法无需使用缚酸剂，对环境友好，绿色环保，且无需进行釜式反应，操作简便、安全性高。
2)本发明方法即使在无还原剂的作用下制备得到的催化剂，通过实现氯代化合物的氢解脱氯得到目标质量的产品，能够保持长时间连续运行转化，且转化率高，摩尔收率高。
附图说明
图1为实施例1的Pd/C催化剂的HRTEM照片图；
图2为实施例1的Pd/C催化剂的物理吸附分析图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进一步进行描述。这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。在不背离本发明精神和实质的情况下，对本发明方法、步骤或条件所作的修改或替换，均属于本发明的范围。以下实施例中如无特殊说明，实施例中所用的技术手段均为本领域技术人员所熟知的常规手段。
实施例1
称取1.7克氯化钯溶于10克水中，配置成前驱体溶液；称取0.2克聚乙烯吡咯烷酮PVP(平均分子量为10000)溶于10克水中，搅拌30分钟，加入到前驱体溶液中，继续搅拌30分钟；加入10克15wt.％浓度的硼氢化钠水溶液，搅拌均匀，升温至50℃静置老化2小时得到钯溶胶。
称取50克0.5毫米的球形沥青炭于包衣锅中，旋转下，平分两次喷涂制备的钯溶胶，喷涂一半后，100℃干燥2小时，继续喷涂剩余一半钯溶胶，喷毕，100℃干燥过夜。水洗3次后乙醇洗涤3次，80℃干燥过夜，得到成品Pd/C催化剂，钯的负载量为催化剂质量的2％。
将对氯苯酚溶于甲醇，配置成10wt.％浓度的溶液。称取4.2克所制备的催化剂，装填至微固定床反应器中，反应管内径4毫米，长400毫米，氮气吹扫5分钟，切换至氢气，背压至1兆帕，控制氢气流速20毫升/分钟，控制温度至50℃。将原料溶液以0.2毫升/分钟的速度输入反应器。该反应连续运行大于1000小时转化率仍保持～100％，得到目标产物苯酚，摩尔收率>99％。反应式如下：
图1为实施例1的Pd/C催化剂的高分辨透射电镜(HRTEM)照片(标尺为10nm)，活性钯颗粒的大小约为2nm，分散均匀。
图2为实施例1的Pd/C催化剂的物理吸附分析，BET比表面积为745.3m2/g，平均孔径2.0nm。
实施例2
称取1.7克氯化钯溶于5克水中，配置成前驱体溶液；称取0.5克油胺溶于10克乙醇中，搅拌30分钟，加入到前驱体溶液中，升温至80℃，静置老化2小时得到钯溶胶。
称取50克0.5毫米的球形沥青炭于包衣锅中，旋转下，喷涂制备的钯溶胶，喷毕，80℃干燥过夜。乙醇洗涤10次，80℃干燥过夜，得到成品Pd/C催化剂，钯的负载量为催化剂质量的2％。
将2-氯苯酚溶于甲醇，配置成10wt.％浓度的溶液。称取4.2克所制备的催化剂，装填至微固定床反应器中，反应管内径4毫米，长400毫米，氮气吹扫5分钟，切换至氢气，背压至1兆帕，控制氢气流速20毫升/分钟，控制温度至50℃。将原料溶液以0.2毫升/分钟的速度输入反应器。该反应连续运行大于800小时转化率仍保持～100％，得到目标产物苯酚，摩尔收率＞99％。反应式如下：
实施例3
取1.7克氯化钯溶于10克水中，配置成前驱体溶液；称取0.2克聚乙烯吡咯烷酮PVP(平均分子量为10000)溶于10克水中，搅拌30分钟，加入到前驱体溶液中，继续搅拌30分钟；加入10克15wt.％浓度的硼氢化钠水溶液，搅拌均匀，升温至50℃静置老化2小时得到钯溶胶。
称取100克0.5毫米的球形沥青炭于包衣锅中，旋转下，喷涂制备的钯溶胶，喷毕，100℃干燥过夜。水洗3次后乙醇洗涤3次，80℃干燥过夜，得到成品Pd/C催化剂，钯的负载量为催化剂质量的1％。
将2，3，5-三氯吡啶溶于甲醇，配置成5wt.％浓度的溶液。称取4.2克所制备的催化剂，装填至微固定床反应器中，反应管内径4毫米，长400毫米，氮气吹扫5分钟，切换至氢气，背压至1兆帕，控制氢气流速20毫升/分钟，控制温度至40℃。将原料溶液以0.5毫升/分钟的速度输入反应器。该反应连续运行大于500小时，转化率仍保持～100％，2，3-二氯吡啶的选择性大于92％，摩尔收率＞90％。
Claims (1)
1.负载型钯炭催化剂在液相连续催化氢解脱氯中的应用，其特征在于，所述负载型钯炭催化剂由以下步骤制备而成：
1）将氯化钯溶液与表面活性剂溶液混合均匀，向其中加入还原剂或不加还原剂，于20-100℃老化1-24h，得到钯溶胶；
2）将粒径为0.1-1毫米的球形沥青炭加入至滚动设备中，向滚动的球形沥青炭上喷涂钯溶胶，喷毕，30-150℃干燥，溶剂洗涤，50-150℃再次干燥得到用于液相连续氢解脱氯的负载型钯炭催化剂；溶剂洗涤时，所用溶剂与表面活性剂溶液所用溶剂一致；其中，钯的负载量为催化剂质量的2%；
所述表面活性剂选自油酸、油胺、十六烷基三甲基溴化铵、聚乙烯吡咯烷酮、嵌段共聚物P123中的一种；
所述还原剂选自水合肼、硼氢化钠、甲醛、氢气中的一种；
氯化钯溶液与表面活性剂溶液所用溶剂选自水，乙醇，甲醇，丙酮中的一种；
所述的应用：将钯炭催化剂装载于带有气液混合结构的微固定床反应器中，控制反应温度为40-100℃，压力为1-5MPa，将氯代化合物底物溶液与氢气共同流入微固定床反应器，经钯炭催化剂催化反应实现氢解脱氯得到相应的无氯或低氯化合物溶液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210995989.9A CN115646484B (zh) | 2022-08-18 | 2022-08-18 | 用于液相连续氢解脱氯的负载型钯炭催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210995989.9A CN115646484B (zh) | 2022-08-18 | 2022-08-18 | 用于液相连续氢解脱氯的负载型钯炭催化剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115646484A CN115646484A (zh) | 2023-01-31 |
| CN115646484B true CN115646484B (zh) | 2024-02-20 |
Family
ID=84983860
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210995989.9A Active CN115646484B (zh) | 2022-08-18 | 2022-08-18 | 用于液相连续氢解脱氯的负载型钯炭催化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115646484B (zh) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101711981A (zh) * | 2009-11-18 | 2010-05-26 | 北京林业大学 | 一种处理水中含氯有机物的钯催化剂及其制备方法 |
| KR20130048375A (ko) * | 2011-11-02 | 2013-05-10 | 포항공과대학교 산학협력단 | 균일한 팔라듐 나노 입자-탄소 복합체를 촉매로 한 수소와 산소를 이용한 과산화수소 직접 생산 |
| CN103626667A (zh) * | 2012-08-23 | 2014-03-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化加氢制备3,3',4,4'-四氨基二苯醚盐酸盐的方法 |
| KR20180003351A (ko) * | 2016-06-30 | 2018-01-09 | 롯데정밀화학 주식회사 | 클로로포름을 디클로로메탄으로 전환시키기 위한 탈염소수소화 촉매 및 그 제조방법, 상기 촉매를 이용하여 클로로포름을 디클로로메탄으로 전환시키는 방법 |
| JP2019098283A (ja) * | 2017-12-06 | 2019-06-24 | エヌ・イーケムキャット株式会社 | パラジウムを非成型の活性炭粒子表面に偏在担持した活性炭触媒の製造方法 |
| CN114057537A (zh) * | 2020-08-06 | 2022-02-18 | 中石化南京化工研究院有限公司 | 一种多氯苯催化加氢脱氯方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7476374B2 (en) * | 2002-01-14 | 2009-01-13 | K.U.Leuven Research & Development | Catalytic destruction of halogenated hydrocarbons |
-
2022
- 2022-08-18 CN CN202210995989.9A patent/CN115646484B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101711981A (zh) * | 2009-11-18 | 2010-05-26 | 北京林业大学 | 一种处理水中含氯有机物的钯催化剂及其制备方法 |
| KR20130048375A (ko) * | 2011-11-02 | 2013-05-10 | 포항공과대학교 산학협력단 | 균일한 팔라듐 나노 입자-탄소 복합체를 촉매로 한 수소와 산소를 이용한 과산화수소 직접 생산 |
| CN103626667A (zh) * | 2012-08-23 | 2014-03-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化加氢制备3,3',4,4'-四氨基二苯醚盐酸盐的方法 |
| KR20180003351A (ko) * | 2016-06-30 | 2018-01-09 | 롯데정밀화학 주식회사 | 클로로포름을 디클로로메탄으로 전환시키기 위한 탈염소수소화 촉매 및 그 제조방법, 상기 촉매를 이용하여 클로로포름을 디클로로메탄으로 전환시키는 방법 |
| JP2019098283A (ja) * | 2017-12-06 | 2019-06-24 | エヌ・イーケムキャット株式会社 | パラジウムを非成型の活性炭粒子表面に偏在担持した活性炭触媒の製造方法 |
| CN114057537A (zh) * | 2020-08-06 | 2022-02-18 | 中石化南京化工研究院有限公司 | 一种多氯苯催化加氢脱氯方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 负载型钯炭脱氯催化剂制备工程研究;丁浩;中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑;第11页第1.6.3节 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN115646484A (zh) | 2023-01-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109433242B (zh) | 一种氮掺杂多孔炭负载碳化钼催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN106914255B (zh) | 一种非合金金属复合物及其制备方法和应用 | |
| JP5073133B2 (ja) | 過酸化水素を直接合成するための触媒および方法 | |
| CN110013854B (zh) | 一种负载型镍系催化剂的制备及在c5/c9石油树脂催化加氢中的应用 | |
| EP3041819B1 (en) | Improved process for the reductive amination of substrates containing a selected halogen | |
| CN108380208B (zh) | 2,3,6-三氯吡啶催化加氢制2,3-二氯吡啶用Pd-Mg/C催化剂及制备方法 | |
| CN108906096B (zh) | 一种用于醇脱氢的有序介孔碳封装碳化金属催化剂及制备 | |
| KR20110016445A (ko) | 유기 화합물의 수소화를 위한 촉매 및 방법 | |
| Jian et al. | Ni@ Pd core-shell nanoparticles supported on a metal-organic framework as highly efficient catalysts for nitroarenes reduction | |
| CN109876866B (zh) | 一种用于芳香醛合成芳香胺的催化剂及其制备方法 | |
| CN111054424B (zh) | 一种含钯单原子整体催化剂及其制备方法和用途 | |
| JP2018531247A (ja) | ハロニトロ芳香族の接触水素化のためのプロセス | |
| JP2018531247A6 (ja) | ハロニトロ芳香族の接触水素化のためのプロセス | |
| KR20020034893A (ko) | 사염화탄소의 클로로포름 변환용 수소첨가탈염소화 촉매 | |
| CN109824473A (zh) | 一种Pd-M合金负载型催化剂制备一氟甲烷的方法 | |
| CN115646484B (zh) | 用于液相连续氢解脱氯的负载型钯炭催化剂及其制备方法 | |
| CN115301275A (zh) | 一种廉价金属催化剂及其制备方法和应用 | |
| Ghosh et al. | A capping agent dissolution method for the synthesis of metal nanosponges and their catalytic activity towards nitroarene reduction under mild conditions | |
| CN111408398B (zh) | 一种掺氮介孔碳负载金属催化剂及其制备方法和应用 | |
| Xie et al. | Synthesis of Pt nanocatalysts for selective hydrogenation of ortho-halogenated nitrobenzene | |
| CN115155662B (zh) | 芳香硝基化合物加氢制备芳胺化合物的方法及其钯催化剂的制备方法 | |
| Wang et al. | Hollow Nano‐Mesosilica Spheres Containing Rhodium Nanoparticles Supported on Nitrogen‐Doped Carbon: An Efficient Catalyst for the Reduction of Nitroarenes under Mild Conditions | |
| Xiaonan et al. | Solvent free continuous hydrogenation of chloronitrobenzene over Pt/amide group grafted AC catalysts | |
| JP2000281631A (ja) | ジニトロトルエンを接触水素化する方法および触媒 | |
| Wu et al. | Nitrogen incorporation endows copper notable activity for the selective reduction of nitroarenes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |