CN115626999B - 石墨烯全降解复合材料及其制备方法 - Google Patents
石墨烯全降解复合材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115626999B CN115626999B CN202211288166.9A CN202211288166A CN115626999B CN 115626999 B CN115626999 B CN 115626999B CN 202211288166 A CN202211288166 A CN 202211288166A CN 115626999 B CN115626999 B CN 115626999B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- graphene
- composite material
- degradable composite
- preparing
- steps
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 79
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 59
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 24
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 17
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 claims description 15
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 11
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 8
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 8
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 7
- 229920001896 polybutyrate Polymers 0.000 claims description 6
- 208000034530 PLAA-associated neurodevelopmental disease Diseases 0.000 claims description 5
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 claims description 4
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 4
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 3
- 238000010096 film blowing Methods 0.000 claims description 3
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 3
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxomagnesium;hydrate Chemical compound O.[Mg]=O.[Mg]=O.[Mg]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 claims description 2
- 229920006238 degradable plastic Polymers 0.000 abstract description 5
- 230000007547 defect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000002715 modification method Methods 0.000 abstract description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 8
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylic acid Chemical compound C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000003631 expected effect Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2467/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2467/04—Polyesters derived from hydroxy carboxylic acids, e.g. lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
- C08K3/042—Graphene or derivatives, e.g. graphene oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明属于全降解复合材料领域，具体涉及一种石墨烯全降解复合材料及其制备方法及应用。针对现有可降解塑料降解效果不好、力学性能不佳、不稳定等缺陷，本发明提供了一种石墨烯可降解复合材料的制备方法，该方法通过将石墨烯与脂肪酸混合改性后，再与树脂混合，让石墨烯包覆树脂，最后混合辅料后制备得到石墨烯可降解复合材料母粒，制备成膜袋。本发明通过特有的石墨烯改性方法得到改性石墨烯，进而提高石墨烯可降解复合材料的力学性能，方法操作简单，适宜用在全降解塑料领域。
Description
技术领域
本发明属于全降解复合材料领域，具体涉及一种石墨烯全降解复合材料及其制备方法及应用。
背景技术
塑料是目前人们生活中最常用的材料，而塑料的滥用与随意丢弃造成了日益严重的“白色污染”。发展全降解的塑料制品迫在眉睫，然而目前的全降解塑料存在力学性能差、成本高等问题。
聚乳酸(简称PLA)是一类新型的热塑性脂肪族聚酯，具有较高的强度，一定的生物相容性和耐热性，其制备所需的原材料为乳酸，乳酸来源广泛，主要由玉米、甘蔗、甜菜、秸秆等含有淀粉和纤维素的物质发酵得到。聚乳酸在大自然中最终的分解产物为二氧化碳和水，对环境没有任何污染，具有可持续发展性。聚乳酸作为一种环境友好材料，从长远看，它可以从根本上解决塑料污染所带来的生态问题。但是，聚乳酸自身刚性较大，以致主要由其制成的材料存在脆性严重、冲击韧性较差，且热稳定性不佳等技术缺陷，这也大大限制了聚乳酸在可降解膜材料领域的推广应用。
因此，行业内急需开发一种力学性能更高、稳定性更好、并且可以全降解的复合材料，以缓解塑料制品造成的环境压力。
发明内容
本发明要解决的技术问题为：现有可降解塑料降解效果不好、力学性能不佳、不稳定等缺陷。
本发明解决上述技术问题的技术方案为：提供了一种石墨烯可降解复合材料的制备方法。该方法包括如下步骤：
a、取石墨烯和脂肪酸，烘干，球磨，再次烘干，得到改性石墨烯；
b、将改性石墨烯与树脂进行混合，转速300～1000rpm下混合10～30min，然后以100～800rpm的转速卸料，并不断疏通卸料口，让石墨烯充分包覆树脂颗粒，得到共混物A；
c、将步骤b所述的共混物A与辅料混合，在400～1100rpm转速下混合5～30min，待料温达到80～120℃后停止，得到共混物B；
d、将共混物B通过双螺杆挤出机挤出并冷却造粒，得到石墨烯可降解复合材料母粒，将母粒通过吹膜机和制袋机制成膜袋。
其中，上述石墨烯可降解复合材料的制备方法中，步骤a所述石墨烯与树脂酸的重量比为92～99:1～8。
其中，上述石墨烯可降解复合材料的制备方法中，步骤a所述烘干的温度为40～80℃，时间为1～3h。
其中，上述石墨烯可降解复合材料的制备方法中，步骤a所述球磨时加入球磨球，粒径为2～15mm，球磨30～120min，转速为200～600rpm。
其中，上述石墨烯可降解复合材料的制备方法中，步骤a所述再次烘干温度为40～80℃，时间为30～90min。
其中，上述石墨烯可降解复合材料的制备方法中，步骤b所述树脂为PLA、PBAT或PBS中的至少一种。
其中，上述石墨烯可降解复合材料的制备方法中，步骤b中所述改性石墨烯与树脂的重量比为0.1～1:99～99.9。
优选的，上述石墨烯可降解复合材料的制备方法中，步骤b所述树脂为PLA和PBAT的组合物。
进一步优选的，所述改性石墨烯与树脂的组成为：改性石墨烯0.1～1份，PLA 19～59.9份，PBAT 40～80份。
其中，上述石墨烯可降解复合材料的制备方法中，步骤c中所述的辅料包括碳酸钙、淀粉、滑石粉、扩链剂、成核剂、相容剂或开口剂中的至少一种。
进一步的，所述的辅料为碳酸钙、扩链剂和开口剂的组合物。
进一步的，所述的共混物A与辅料的重量比为60～70:20～40。
本发明还提供了一种上述方法制备得到的石墨烯可降解复合材料。
本发明的有益效果为：
本发明通过采用特别的方法将石墨烯改性，再将其与树脂复合，制备成石墨烯可降解复合材料，本发明仅添加少量的石墨烯就能够显著的提高复合材料的力学性能，并且使得其增韧效果最好。本发明对石墨烯改性后，可以解决直接物理混合石墨烯导致复合材料力学性能反而下降的问题，本发明改性方法简单，制备得到的石墨烯可降解复合材料拉伸强度可达到20.5900MPa，断裂拉伸应变达到635.5860％，力学性能显著增强。
具体实施方式
现有的研究发现，石墨烯和树脂的结合力很差，石墨烯在树脂中不能得到很好的分散，添加石墨烯之后，力学性能依然很差。
本发明通过干法改性石墨烯，使得脂肪酸包覆在石墨烯表面，由于脂肪酸与树脂材料的结合力较强，使得改性后的石墨烯能更好的与树脂材料结合而更好的分散在复合材料体系中，从而增强石墨烯复合材料的力学性能。
本发明在制备复合材料时，优选采用碳酸钙、扩链剂和开口剂作为辅料。碳酸钙作为填料成本低，而且与脂肪酸改性后的石墨烯的结合能力较强，扩链剂和开口剂则是膜袋类材料常添加的助剂，扩链剂也是起到增强复合材料结合的作用，而开口剂主要是使膜袋制作过程中两层之间易于分开。
下面将通过实施例对本发明的具体实施方式做进一步的解释说明，但不表示将本发明的保护范围限制在实施例所述范围内。
实施例和对比例中所使用的原料均为普通市售产品。
实施例1～3采用本发明方法制备石墨烯可降解复合材料
实施例中各原料的配比如下表1所示。
制备方法如下：
(1)称取石墨烯95份，脂肪酸5份，在60℃下处理2h，干燥后放入球磨机中球磨，再次在60℃下烘干60min，搅拌得到改性石墨烯；球磨时加入球磨球，粒径为10mm，球磨90min，转速为400rpm。
(2)将上述改性石墨烯与PLA、PBAT树脂颗粒在高混机中充分混合包覆后再加入碳酸钙粉末、扩链剂和开口剂混合，得到共混物；
(3)将上述共混物转入挤出机中挤出造粒，得到石墨烯全降解复合材料；
(4)将上述石墨烯可降解复合材料通过吹膜机和制袋机制成膜袋。
对比例1～4采用现有方法制备石墨烯可降解复合材料
对比例1为不添加改性石墨烯，其余原料份数如表1所示。
对比例2为添加改性石墨烯的量较大，其余原料份数如表1所示。
对比例3为添加没有改性的普通石墨烯，其余原料份数如表1所示。
对比例4为添加改性的石墨烯，但该改性石墨烯的制备方法如下：
称取石墨烯90份，脂肪酸10份，在100℃下处理0.5h，干燥后放入球磨机中球磨，再次在100℃下烘干2h，搅拌得到改性石墨烯；球磨时加入球磨球，粒径为20mm，球磨10min，转速为100rpm。
表1制备石墨烯可降解复合材料配方表(单位：％)
对实施例和对比例制备得到的石墨烯可降解膜袋力学性能进行测定，结果如下表2所示。
其中，拉伸强度和断裂拉伸应变都采用GB/T 1040.3～2006中的方法进行测定。
表2力学性能测试结果(预期效果)(试样宽度15mm；平均厚度：0.042mm)
由实验结果可知：本发明采用自己设计的改性方法对石墨烯进行改性，添加改性后的石墨烯制备石墨烯可降解复合材料，提高了石墨烯可降解复合材料的力学性能，操作简单，值得推广。
Claims (9)
1.石墨烯可降解复合材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
a、取石墨烯和脂肪酸，烘干，球磨，再次烘干，得到改性石墨烯；所述石墨烯与脂肪酸的重量比为92～99:1～8；所述球磨时加入球磨球，粒径为2～15mm，球磨30～120min，转速为200～600rpm；
b、将改性石墨烯与树脂进行混合，转速300～1000rpm下混合10～30min，然后以100～800rpm的转速卸料，并不断疏通卸料口，让石墨烯充分包覆树脂颗粒，得到共混物A；
c、将步骤b所述的共混物A与辅料混合，在400～1100rpm转速下混合5～30min，待料温达到80～120℃后停止，得到共混物B；
d、将共混物B通过双螺杆挤出机挤出并冷却造粒，得到石墨烯可降解复合材料母粒，将母粒通过吹膜机和制袋机制成膜袋。
2.根据权利要求1所述的石墨烯可降解复合材料的制备方法，其特征在于：步骤a所述烘干的温度为40～80℃，时间为1～3h。
3.根据权利要求1所述的石墨烯可降解复合材料的制备方法，其特征在于：步骤a所述再次烘干温度为40～80℃，时间为30～90min。
4.根据权利要求1所述的石墨烯可降解复合材料的制备方法，其特征在于：步骤b中所述改性石墨烯与树脂的重量比为0.1～1: 99～99.9。
5.根据权利要求1所述的石墨烯可降解复合材料的制备方法，其特征在于：步骤b所述树脂为PLA和PBAT的组合物。
6.根据权利要求5所述的石墨烯可降解复合材料的制备方法，其特征在于：所述改性石墨烯与树脂的组成为：改性石墨烯0.1～1份，PLA 19～59.9份，PBAT 40～80份。
7.根据权利要求1所述的石墨烯可降解复合材料的制备方法，其特征在于：步骤c中所述的辅料包括成核剂、相容剂或开口剂中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的石墨烯可降解复合材料的制备方法，其特征在于：步骤c中所述的辅料包括碳酸钙、淀粉或滑石粉。
9.权利要求1～8任一项所述的方法制备得到的石墨烯可降解复合材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211288166.9A CN115626999B (zh) | 2022-10-20 | 2022-10-20 | 石墨烯全降解复合材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211288166.9A CN115626999B (zh) | 2022-10-20 | 2022-10-20 | 石墨烯全降解复合材料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115626999A CN115626999A (zh) | 2023-01-20 |
| CN115626999B true CN115626999B (zh) | 2024-02-02 |
Family
ID=84907391
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211288166.9A Active CN115626999B (zh) | 2022-10-20 | 2022-10-20 | 石墨烯全降解复合材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115626999B (zh) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20130029972A (ko) * | 2011-09-16 | 2013-03-26 | 주식회사 용진유화 | 개질 그라펜과 이 그라펜이 분산된 나노복합재료 |
| CN107298836A (zh) * | 2017-08-18 | 2017-10-27 | 江苏苏沃尚新材料科技有限公司 | 一种石墨烯晶体复合聚乳酸抗菌材料及其制备方法 |
| CN111534063A (zh) * | 2019-07-04 | 2020-08-14 | 长沙乐远化工科技有限公司 | 一种石墨烯热桥材料改性聚乳酸相变储能材料及制备方法 |
| CN112280261A (zh) * | 2020-11-10 | 2021-01-29 | 吴建 | 一种全生物降解高阻隔pla/pbat复合包装膜 |
| CN113717506A (zh) * | 2021-09-30 | 2021-11-30 | 兰州大学 | 一种石墨烯-可降解树脂母粒及其制备方法和应用 |
| CN114702752A (zh) * | 2022-04-07 | 2022-07-05 | 中山市华洋塑胶颜料有限公司 | 散热用石墨烯复合塑料及其制备方法 |
-
2022
- 2022-10-20 CN CN202211288166.9A patent/CN115626999B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20130029972A (ko) * | 2011-09-16 | 2013-03-26 | 주식회사 용진유화 | 개질 그라펜과 이 그라펜이 분산된 나노복합재료 |
| CN107298836A (zh) * | 2017-08-18 | 2017-10-27 | 江苏苏沃尚新材料科技有限公司 | 一种石墨烯晶体复合聚乳酸抗菌材料及其制备方法 |
| CN111534063A (zh) * | 2019-07-04 | 2020-08-14 | 长沙乐远化工科技有限公司 | 一种石墨烯热桥材料改性聚乳酸相变储能材料及制备方法 |
| CN112280261A (zh) * | 2020-11-10 | 2021-01-29 | 吴建 | 一种全生物降解高阻隔pla/pbat复合包装膜 |
| CN113717506A (zh) * | 2021-09-30 | 2021-11-30 | 兰州大学 | 一种石墨烯-可降解树脂母粒及其制备方法和应用 |
| CN114702752A (zh) * | 2022-04-07 | 2022-07-05 | 中山市华洋塑胶颜料有限公司 | 散热用石墨烯复合塑料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN115626999A (zh) | 2023-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN112876745B (zh) | 一种抗菌可生物降解餐具及其制备方法 | |
| CN103992517B (zh) | 一种可连续化生产全降解淀粉基塑料合金及其制备方法 | |
| CN110358264B (zh) | 一种生物基环保包装袋及其制备方法 | |
| WO2022252266A1 (zh) | 一种复合增韧耐高温聚乳酸改性材料及其制备方法 | |
| CN103304851A (zh) | 一种高淀粉含量耐水全降解复合材料及其制备方法 | |
| CN113956623B (zh) | 一种适于膜袋的全生物降解塑料复合改性材料及其制备方法 | |
| CN112940474B (zh) | 一种抗菌耐刺破可生物降解包装袋及其制备方法 | |
| CN113881109B (zh) | 多级改性的热塑性淀粉母粒及其在制备淀粉基生物降解薄膜中的应用 | |
| CN112210197A (zh) | 一种可生物降解聚乳酸薄膜及其制备方法 | |
| CN112552655B (zh) | 适用于制备薄膜的改性纤维素填充pbat/pla组合物及其制备和应用 | |
| WO2020083049A1 (zh) | 采用扩链剂制备的tps/pla/pbat共混改性生物降解树脂及其制备方法 | |
| CN113637299B (zh) | 一种耐热耐冲击聚乳酸复合材料及其制备方法与应用 | |
| CN114889285A (zh) | 一种低温热封生物可降解复合膜及其制备工艺 | |
| CN105504704A (zh) | 乙醇胺活化钠基蒙脱土/聚合物复合生物降解吹膜树脂及制备方法 | |
| CN111621239A (zh) | 一种全生物降解胶带及其制备方法 | |
| CN113861636A (zh) | 一种高挺度高强韧可全降解pbat/pla树脂组合物及其制备方法 | |
| CN110540741A (zh) | 一种可降解复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN115626999B (zh) | 石墨烯全降解复合材料及其制备方法 | |
| CN114921069B (zh) | 一种高热封强度的全生物降解薄膜及其制备方法和应用 | |
| CN112405931A (zh) | 一种纳米蒙脱土增强淀粉基生物降解吹膜材料的制备方法及其产品和应用 | |
| CN111763410A (zh) | 一种高淀粉含量生物可降解pbat合金及其制备方法 | |
| CN1847294A (zh) | 一种全生物降解塑料合金及其制备方法 | |
| CN115368720A (zh) | 一种可降解聚合物纳米复合材料及其制备方法 | |
| CN114702799A (zh) | 一种可生物降解聚乳酸吸塑片材 | |
| CN114805697A (zh) | 一种增加pla/pbat相容性的增容剂及高填充全生物降解复合材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |