CN115612573A - 一种固化硅酮胶的除胶剂配方及其使用方法 - Google Patents

一种固化硅酮胶的除胶剂配方及其使用方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115612573A
CN115612573A CN202211080736.5A CN202211080736A CN115612573A CN 115612573 A CN115612573 A CN 115612573A CN 202211080736 A CN202211080736 A CN 202211080736A CN 115612573 A CN115612573 A CN 115612573A
Authority
CN
China
Prior art keywords
adhesive
silicone
silicone adhesive
cured
oil
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202211080736.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115612573B (zh
Inventor
付成
葛生雨
郭慧君
赵亮
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Saint Gobain Joinleader Hangzhou New Materials Co Ltd
Original Assignee
Saint Gobain Joinleader Hangzhou New Materials Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Saint Gobain Joinleader Hangzhou New Materials Co Ltd filed Critical Saint Gobain Joinleader Hangzhou New Materials Co Ltd
Priority to CN202211080736.5A priority Critical patent/CN115612573B/zh
Publication of CN115612573A publication Critical patent/CN115612573A/zh
Priority to US18/459,859 priority patent/US20240076586A1/en
Priority to EP23195215.1A priority patent/EP4342971A1/en
Application granted granted Critical
Publication of CN115612573B publication Critical patent/CN115612573B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22Organic compounds
    • C11D7/34Organic compounds containing sulfur
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B08CLEANING
    • B08BCLEANING IN GENERAL; PREVENTION OF FOULING IN GENERAL
    • B08B3/00Cleaning by methods involving the use or presence of liquid or steam
    • B08B3/04Cleaning involving contact with liquid
    • B08B3/08Cleaning involving contact with liquid the liquid having chemical or dissolving effect
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B08CLEANING
    • B08BCLEANING IN GENERAL; PREVENTION OF FOULING IN GENERAL
    • B08B7/00Cleaning by methods not provided for in a single other subclass or a single group in this subclass
    • B08B7/0064Cleaning by methods not provided for in a single other subclass or a single group in this subclass by temperature changes
    • B08B7/0071Cleaning by methods not provided for in a single other subclass or a single group in this subclass by temperature changes by heating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D9/00Chemical paint or ink removers
    • C09D9/005Chemical paint or ink removers containing organic solvents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3703Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/373Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22Organic compounds
    • C11D7/24Hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22Organic compounds
    • C11D7/26Organic compounds containing oxygen
    • C11D7/263Ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22Organic compounds
    • C11D7/26Organic compounds containing oxygen
    • C11D7/265Carboxylic acids or salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/50Solvents
    • C11D7/5004Organic solvents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/50Solvents
    • C11D7/5004Organic solvents
    • C11D7/5009Organic solvents containing phosphorus, sulfur or silicon, e.g. dimethylsulfoxide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/50Solvents
    • C11D7/5004Organic solvents
    • C11D7/5022Organic solvents containing oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/50Solvents
    • C11D7/5004Organic solvents
    • C11D7/5027Hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10Objects to be cleaned
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10Objects to be cleaned
    • C11D2111/14Hard surfaces
    • C11D2111/16Metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10Objects to be cleaned
    • C11D2111/14Hard surfaces
    • C11D2111/18Glass; Plastics

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)

Abstract

本发明提供了一种固化硅酮胶的除胶剂配方及其使用方法,该除胶剂采用高沸点和高闪点的酸催化剂和溶剂制备,其中的酸催化剂为苯磺酸或烷基苯磺酸,溶剂为白油和/或硅油,固化硅酮胶先经除胶剂浸泡30~120min,并结合80‑120℃高温烘10min以上的除胶工艺,使固化硅酮胶烘成小碎片或粉末,能够清除厚度达10mm以上的固化硅酮胶,且除胶剂的原料简单易得,安全环保,配制方便,除胶效果好,具有很好的应用前景。

Description

一种固化硅酮胶的除胶剂配方及其使用方法
技术领域
本发明属于硅酮胶技术领域,涉及固化硅酮胶的除胶剂配方及其使用方法。
背景技术
室温硫化硅酮胶是一种由聚硅氧烷、填料、交联剂、偶联剂、催化剂等助剂混合而成的膏状胶黏剂,他们一般通过湿气固化,固化后能够粘在被粘物品(如玻璃、金属、某些塑料)上,固化后的硅酮胶一般也称硅酮胶、固化硅酮胶、硅胶、硅橡胶。
固化交联后的硅酮胶呈三维网状结构,为非极性,即使是采用苯、甲苯等非极性溶剂,也只能令其溶胀,并不能溶解。而且硅酮胶本身耐候、耐化学物质、耐紫外、耐高低温,很难通过常规的方法溶解去除,解除被粘物体的粘附。好在硅酮胶不耐较强的酸碱,硅氧烷化学键可被酸碱通过催化作用破坏,故利用此原理可以尝试清除硅酮胶。
室温硫化硅酮胶生产、灌装设备产线的某些部位的不锈钢零件(如出胶管内部、管道细缝处、桨叶、出胶管头部、设备与设备连接处等)经常出现胶固化,这些固化的硅酮胶难以清除,影响了硅酮胶产线的正常生产进度。现有的解决方案都较难满足要求:如通过割胶的方式除胶,一是难以割除干净且有残留,某些特殊部位无法割胶,二是工作量极大且容易伤手;再比如通过加热灼烧方法,被加热的零件需升温到500℃以上灼烧以除掉硅酮胶,但零件热胀冷缩后因尺寸变化,难以继续使用;再比如采用现有硅酮胶除胶剂产品,这些产品往往或沸点过低较为危险、或某些化学成分毒性较大、或配方过于繁杂、配置麻烦,原料也不易得,更为重要的是,许多配方产品只能溶解少量较薄的硅酮胶层或并未提及硅酮胶溶解量。
目前的专利或文献所记载的技术基本都是采用除胶剂浸泡的方式降解聚硅氧烷,然后溶解清除硅酮胶。酸一般采用十二烷基苯磺酸、苯磺酸等有机酸等;溶剂有二氯甲烷、C7左右烷烃、苯、甲苯、八甲基环四硅氧烷等。除胶的手段仅限于简单的浸泡(或稍加热至60℃),并没有开发出配套的除胶方法,其结果是虽能除胶,但除胶量极小,粘接界面难以清除干净,且存在许多毒性较大物质(如苯类致癌性、八甲基环四硅氧烷生殖毒性等)、沸点低或闪点低的物质,存在安全隐患。
CN111171966A公开了采用八甲基环四硅氧烷、十二烷基苯磺酸、正癸烷配置的除胶剂,每20g除胶剂2h仅可溶解0.16g硅酮胶,除胶量过少且需长时间浸泡,成本高,而且其中的八甲基环四硅氧烷为管制药品,很难购买,且具有生殖毒性,其中的正癸烷闪点较低(46℃),存在安全隐患。CN105080373A采用十二烷基苯磺酸、二氯甲烷、C7左右液态烃、液态石蜡制备了除胶剂,但该法未提及除胶量,且其中的二氯甲烷沸点仅有39.8℃,易在除胶过程中造成危险。
故而急需开发一款较为环保(无危害性物质)、安全(沸点和闪点较高)、高效(除胶快且量大)、可以彻底清除固化硅酮胶的除胶剂,结合相应的除胶方法,能够实现大量且大厚度硅酮胶的清除。
发明内容
为解决上述问题,本发明提供了一种固化硅酮胶的除胶剂配方及其使用方法,该除胶剂采用高沸点和高闪点的酸催化剂和溶剂制备,其中的酸催化剂为苯磺酸或十二烷基苯磺酸,溶剂为白油和/或硅油,固化硅酮胶先经除胶剂浸泡30~120min,并结合80-120℃高温烘30-120min的除胶工艺,使固化硅酮胶烘成小碎片或粉末,能够清除厚度达10mm以上的固化硅酮胶,且除胶剂的原料简单易得,安全环保,配制方便,具有很好的应用前景。
一方面,本发明提供了一种固化硅酮胶的除胶剂,所述除胶剂包括酸催化剂和溶剂,所述酸催化剂和溶剂的沸点高于120℃,闪点高于100℃。
本发明所述硅酮胶主要是指RTV(室温硫化、固化)硅酮胶(呈膏状体,如装修用的玻璃胶即为其一个品种)经固化后的固态物质,RTV硅酮胶固化后对金属、玻璃、某些塑料具有较好的粘接性,也可称“固化硅橡胶”“硅橡胶”“固化硅酮胶”。本发明中RTV硅酮胶膏状体(即未固化的硅酮胶)也简称为硅酮胶,被清除的硅酮胶均指固化硅酮胶。
现有的固化硅酮胶除胶剂大多有较大毒害性(如甲苯、二甲苯、八甲基环四硅氧烷等)、沸点一般也较低(如二氯甲烷),容易在除胶过程中引起安全隐患。本发明的除胶剂配方,所含物质的沸点高于120℃,甚至高于150℃,闪点高于100℃,较难挥发,毒性极低,因而危险性也更低。
同时,关于固化硅酮胶的除胶工艺,由上述的现有除胶剂的组成可知,现有除胶剂基本无法加热到较高温度,因此现有的固化硅酮胶的除胶手段也仅限于简单的浸泡(或稍加热至60℃,无法实现高温加热除胶),且并没有开发出配套的除胶方法,故而除胶能力非常有限,亦有残留,一般需要用蘸有溶剂的钢丝球擦拭协助除胶,对于尺寸比较小的特殊空腔结构(如较长的弯管),基本无法擦拭除胶,也难以清除量大、高厚度的固化硅酮胶。
本发明根据本除胶剂还配套设计了一种新型的固化硅酮胶的除胶工艺,先采用除胶剂浸泡固化硅酮胶30min-120min,使固化硅酮胶发生溶胀并兵分溶解,再经80-120℃高温烘成小碎片或粉末,从而彻底清除固化硅酮胶。由于溶胀后的固化硅酮胶中必然会携带少量的除胶剂,如果除胶剂中含有低沸点或低闪点的成分,在高温烘的过程中必然会造成危险。因此能配合该除胶工艺使用的除胶剂,必须具备高沸点和高闪点,才能保证溶胀后的固化硅酮胶在高温烘成小碎片或粉末的过程中不会发生危险。
本发明提供的固化硅酮胶的除胶剂,其配方原料简单易得,且每种成分的沸点和闪点都较高,经其浸泡后的固化硅酮胶,可在80-120℃高温烘成小碎片或粉末,除胶过程安全稳定,操作简单,且能轻易清除厚度大于10mm的固化硅酮胶,有着现有除胶剂无法比拟的优势。
进一步地,所述酸催化剂和溶剂的沸点高于150℃;所述酸催化剂为苯磺酸、或烷基苯磺酸,所述溶剂为白油和/或硅油。
进一步地,所述烷基苯磺酸为甲基苯磺酸、乙基苯磺酸、丙基苯磺酸、丁基苯磺酸、十二烷基苯磺酸中的任意一种或多种。
本发明提供的除胶剂,也是利用硅酮胶不耐酸的特点,以苯磺酸、十二烷基苯磺酸中的一种或两种为酸催化剂,在配方中加入酸催化剂以起到断裂硅酮胶中硅氧化学键(含粘接处)、达到粘接层失粘效果;同时以白油、甲基硅油、甲基乙基硅油、苯基硅油、羟基硅油、乙烯基硅油、甲基苯基硅油等硅油中的一种或多种为溶剂实现对硅酮胶的浸润、溶解硅酮胶。其配方的关键点在于,通过采用高沸点、浸润性更好的溶剂,让除胶剂对固化硅酮胶有更好的浸润性。经浸泡,有机酸在高温下促进固化硅酮胶自身和粘接界面的硅氧烷断裂,从而实现固化硅酮胶的降解。结合浸泡、高温烘的操作,即可实现固化硅酮胶的轻易彻底清除。
白油、硅油相对于其它除胶剂的溶剂(如苯、二氯甲烷、某些醇类等)对固化硅酮胶有更好的浸润性(白油和硅油一般是硅酮胶用的增塑剂),故而其在硅酮胶中具有很好的渗透性,酸催化剂也极易溶于白油和硅油,白油和硅油可将酸催化剂“携带”渗透到硅酮胶内部,更利于硅酮胶在加热时的降解和失粘。
本发明所述白油为工业白油,可用作制备RTV硅酮胶的增塑剂,由石油润滑油馏分经脱蜡、化学精制或加氢而制取的工业白油,其闪点大于120℃。
本发明提供的除胶剂,其配方最少仅含两种物质,且他们之间的相容性很好,只需要简单搅拌即可;而现有的硅酮胶除胶剂的通常有较多组成成分,且很多有些甚至配制也较为复杂,比如需要筛网过滤。
因此,若本配方仅仅进行浸泡待除胶零件,其浸泡除胶效果也好于现有的固化硅酮胶除胶剂,100g除胶剂,一次可除固化硅酮胶2-3g,而现有除胶剂一次仅能清除0.6g固化硅酮胶。
针对本配方组成物质沸点和闪点都较高的特点(现有除胶剂配方的组成物质中一般均有低于80℃者),特开发出将硅酮胶浸泡再高温烘的除胶工艺,在酸的催化作用与高温下可极大促进硅氧键的断裂,从而导致硅酮胶的降解乃至失粘,浸泡后再结合高温烘使固化硅酮胶粉化,简单擦除,即可除胶,可达到除大量且厚的硅酮胶的目的。
进一步地,所述硅油为甲基硅油、甲基乙基硅油、苯基硅油、羟基硅油、乙烯基硅油或甲基苯基硅油中的一种或多种。
进一步地,所述除胶剂包括酸催化剂、白油和硅油。
研究证明,当溶剂中同时含有白油和硅油时,可以进一步提高溶剂对固化硅酮胶的浸润性,有助于高温烘时迅速使固化硅酮胶烘成小碎片或粉末,更易彻底清除。
进一步地,按质量分数计算,所述酸催化剂含量为10~50份,白油含量为10~80份,硅油含量为5~40份。
进一步地,所述除胶剂包括40份苯磺酸、40份白油、20份羟基硅油。
另一方面,本发明提供了一种除胶剂清除固化硅酮胶的方法,所述方法包括以下步骤:
(1)采用如上所述的除胶剂浸泡固化硅酮胶;
(2)取出浸泡后的固化硅酮胶,80~120℃高温烘成小碎片或粉末。
研究证明,只有加热至高温80℃以上进行烘,才能使浸泡溶胀的固化硅酮胶发生粉化。当然高温烘的温度如果能达到120℃以上的话,固化硅酮胶发生粉化的效果更佳,但由于除胶剂配方难以实现既安全无毒又具有超高的沸点和闪点,因此高温烘的温度过高会存在安全隐患,而且还可能使零件受损,控制在80~120℃左右更安全可靠。
当然本发明并非说只有控制在80~120℃才能进行烘烤,79℃、121℃、122℃等等也可能能够实现本发明的效果,只是需要大致控制在80~120℃的范围内进行烘,才能更安全且顺利地使固化硅酮胶粉化,从而更易清除。
需要说明的是,研究表明,升温到120℃,金属零件一般不会因热胀冷缩导致与设备不匹配,故而经处理的零件可继续使用。
进一步地,步骤(1)所述浸泡时间为30~120min。
固化硅酮胶在除胶剂中的浸泡时间,与固化硅酮胶的溶胀效果相关,浸泡时间过短,难以使固化硅酮胶完全溶胀,导致高温粉化效果不尽如人意;浸泡时间过长,固化硅酮胶已经发生大量溶解,使固化硅酮胶溶解在除胶剂中,降低除胶剂可重复使用的性能,产生浪费,因此合适的浸泡时间为30~120min。
进一步地,步骤(2)所述高温烘的时间为至少10min。
进一步地,步骤(2)所述高温烘的时间为30~120min。
本发明提供的除胶工艺是将粘附硅酮胶的试件常温浸泡30min-120min后,取出再于80-120℃以上环境烘30min-120min。因本除胶剂具有高沸点和高闪点,可加热到120℃,极快地加速了硅酮胶的降解,不仅可将硅酮胶表层烘成小碎片或粉末(加热烘本身也加速了硅酮胶的降解和失粘,常规溶解时硅酮胶的降解速率极慢),且除胶厚度可超过10mm,从而达到了快速、量大、可除厚度更大硅酮胶的目的。
高温烘成小碎片或粉末的时间与固化硅酮胶的厚度和量有关,可以根据实际情况进行选择,一般在30~120min左右。
而本领域一般文献基本未提及除胶厚度问题,只有CN106554862A中有指出除胶厚度可达2.5mm。采用本除胶剂和除胶工艺,一般胶层(约10mm)可直接轻易擦除不留痕迹;采用其它除胶剂,因除胶厚度较小,无法直接轻易擦除(如粘接层亦有残留),一般需要用蘸有溶剂的钢丝球擦拭,对于尺寸比较小的特殊空腔结构,基本无法擦拭除胶。
再一方面,本发明提供的混合物是一种用于清除厚度达10mm以上的固化硅酮胶的除胶剂,所述混合物包括酸催化剂和溶剂,所述酸催化剂和溶剂的沸点高于120℃,所述除胶剂清除固化硅酮胶的方法如上所述。
本发明提供的除胶剂可加热到120℃,极快地加速了硅酮胶的降解,从而达到了快速、量大、可除厚度更大硅酮胶的目的。
本发明提供的除胶剂可重复利用,更具经济性,因为现有除胶剂一般是将硅酮胶完全溶解在除胶液中,溶解期间的硅酮胶降低了除胶液有效成分浓度,导致除胶液不能多次使用;而本除胶剂只是将硅酮胶浸润、表层稍加溶解,有效成分浓度降低较小,使用次数更多,故更具经济性。而且本除胶剂可以大量且可彻底清除硅酮胶,不用硅酮胶生产厂费力费时割除硅酮胶,节省了劳动力,适合工厂大范围使用。当然,本除胶剂也可个人使用。
本除胶剂在没有被水污染时,基本不会腐蚀不锈钢、铜等金属和玻璃等。至于其它金属是否会在浸泡或加热时被腐蚀,需要具体实验尝试验证。采用本方法进行除胶,只需再备用一套相应的易粘附硅酮胶零件,一套用于除胶时,另一套可换上,基本不影响硅酮胶厂的连续化生产。
另外,对于某些无法进行加热的带胶零件,可以将浸满除胶剂的布覆盖在胶上,保持一定时间,即可采用蘸白油的钢丝球擦除,若胶层过厚,可反复几次,即可擦除。
本发明的有益效果为:
1、本除胶剂配方简单,容易制备:配方最少可仅含两三种物质即可达到优良的除胶效果,且他们之间的相溶性很好,只需要简单搅拌即可;而现有硅酮胶除胶剂的专利则有较多组成成分,且有些甚至配制也较为复杂,比如需要筛网过滤;
2、原料易得,便于储运,安全无毒:酸催化剂、白油、硅油都可直接采购;然而现有除胶剂采用的苯、甲苯、八甲基环四硅氧烷等物质却是管制/危险化学品,甚至容易致癌,或者具有生殖毒性,购买、运输、贮存都有较大限制,不适合大范围使用,更不适合个人使用;
3、沸点和闪点高,可加热至120℃:因为组成物质沸点都超过150℃,本除胶剂也有较高的沸点,可以加热至120℃;而现有除胶剂因含二氯甲烷、苯等物质,沸点过低,不利于配制和使用,而且基本不可能采用加热除胶的方式;
4、毒害性极小,更为环保:本除胶剂配方组成物质基本无毒性,而其它除胶剂的配方中,一般含有苯、甲苯、八甲基环四硅氧烷等有毒物质,二氯甲烷等则易污染;
5、对待除胶零件极为友好:除胶剂为了浸泡厚度较大硅酮胶,浸泡时间必须延长,时间久了有可能会腐蚀零件,而本除胶剂浸泡时间短,且一般只需浸泡一次,对待除胶零件更友好;
6、操作无危险:本除胶剂化学组成都是高沸点、非管制/危险物质,故而在配置、使用过程中均无危险,而现有除胶剂要么是管制/危险化学品,要么沸点过低,或者兼而有之,操作时得十分注意;
7、除胶效果好,能除10mm厚度以上固化硅酮胶,且能无残留清除:本除胶剂及其配套的除胶工艺,可以清除的硅酮胶不仅量大,且厚度更大,可清除体积与除胶剂本身体积相当的硅酮胶,硅酮胶的厚度可达10mm以上,可将大量且厚的硅酮胶烘成小碎片或粉末,擦拭即可去除,且能无残留清除;而现有技术一般只能清除量少且薄的硅酮胶,且粘接面会有许多残留;
8、可重复利用,更具经济性,可节省劳动力:本除胶工艺只需要将试件带硅酮胶的部分浸没在除胶剂中一段时间再烘即可,仅在溶胀硅酮胶时损失部分除胶剂,除胶剂后续还可以使用较多次数;而现有除胶剂一般是直接将硅酮胶在除胶剂中浸泡,完全溶解在除胶剂中,后续使用时除胶剂效果会愈来愈差,使用次数也较少。
9、应用广泛:可以解决大部分需要溶解粘附硅酮胶的场所,适合大型硅酮胶制胶厂广泛使用,适合用于需要除胶的各类工厂及场景,亦适合个人除胶用。
附图说明
图1为实施例2中玻璃胶在不锈钢基材固化后未处理时的状态图;
图2为实施例2中不锈钢基材上的固化玻璃胶经浸泡处理并用玻璃棒稍加拨动后的状态图;
图3为实施例2中不锈钢基材上的固化玻璃胶经浸泡后高温烘成小碎片和粉末的状态图;
图4为实施例2中玻璃管中除胶的相关实验效果图,其中左图为烘后状态,中间为一次除胶状态,除部分残余,除胶基本干净;右图为再次浸泡、烘、除胶后状态,玻璃管光洁如新。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细描述,需要指出的是,以下所述实施例旨在便于对本发明的理解,而对其不起任何限定作用。本实施例中未特别指出的试剂均为已知产品,通过购买市售产品获得。
实施例1、本发明提供的固化硅酮胶除胶剂的配制及配套的除胶工艺
本实施例提供的固化硅酮胶除胶剂的配方为:
按质量份数计算,包括酸催化剂10-50份,白油10-80份和/或硅油5-40份,其中酸催化剂为苯磺酸或十二烷基苯磺酸,本实施例中优选为苯磺酸;硅油为甲基硅油、甲基乙基硅油、苯基硅油、羟基硅油、乙烯基硅油或甲基苯基硅油,本实施例中优选为甲基硅油,并且优选为同时含有白油和硅油。
因此本实施例提供的除胶剂配方优选为40份苯磺酸、40份白油(3号白油)、20份甲基硅油(100mPa·s),其配制方法为:将40份苯磺酸、40份白油、20份甲基硅油简单搅拌混匀即可。
本实施例提供的除胶工艺为:
将除胶剂倒入合适的容器中,将涂有厚度为12mm的玻璃胶(脱醋酸型硅酮胶)的不锈钢片,放置14d后得完全固化的不锈钢零件,带胶的部分浸泡30min-120min(本实施例优选为80min)后,取出再于80-120℃(本实施例优选为100℃)以上环境烘30min-120min(本实施例优选为80min),除胶剂放回容器盖好。烘后硅酮胶表层即开裂粉化,用蘸有白油或硅油的布即可将硅酮胶全部擦除。
实施例2、本发明提供的除胶剂及除胶工艺的除胶效果
本实施例选用市售的脱醋酸型硅酮胶(即俗称的“玻璃胶”),将其涂在特定的基材,待固化后进行除胶实验。以模拟硅酮胶生产厂的中各种不锈钢零件被粘附待除胶的状况。
为了模拟硅酮胶在不锈钢零件表面粘附的除胶情况,将玻璃胶涂在不锈钢基材(涂胶厚度约3mm),放置7d待其完全固化,试件见图1,浸于按实施例1配置的最优除胶剂中,浸泡120min,浸泡后胶仅表层部分溶解,用玻璃棒拨动,发现底部仍有粘接,无法将固化硅胶从不锈钢表面去除,照片见图2,取其中两片试件在120℃烘箱烘1h,取出见图2。如图2可看到仅浸泡的硅酮胶层更薄了,颜色不再透明,擦拭仍有部分粘接界面的胶残留;图3则是烘后的硅酮胶,已经变成小碎片或粉末(其中,小碎片可轻松碾成粉末),经擦拭,即无任何残留且光洁如初(右图可清除干净,痕迹为示意,可清除)。
为了模拟硅酮胶在空心不锈钢管中的除胶情况,将玻璃胶灌入长80mm,直径9mm空心玻璃管,待固化一周后放入除胶剂中浸泡2h,再取出放入120℃烘箱烘2h,取出,发现空心管两端均粉化,空心管端20mm处有一明显“裂痕”,将粉化部分除去,采用玻璃棒,发现可将两端断裂的已固化的胶挑出,空心管中部均是未固化的硅酮胶,用蘸有硅油的薄布辅以玻璃棒,即可将未固化的硅酮胶挤出,发现玻璃管内部仍有部分固化的硅酮胶,其原因是玻璃管过长过细,除胶剂无法完全进入硅酮胶内部,部分固化的硅酮胶无法溶解。再将玻璃管用除胶剂浸泡再加热烘,稍加清洗,可发现玻璃管变得光洁如新。玻璃胶是单组份湿气固化,在玻璃管特殊环境,确实只能两端固化,随着固化深度的增加,湿气被隔绝,固化会越来越困难,故而仅两端固化约20mm,中间未固化。考虑到除胶剂对硅酮胶浸润性,即使固化得更深,也有机会加热后降解使之失粘粉化,从而达到彻底清除的目的(一次若不能安全消除残胶,再重复一次即可全部消除)。本实验很好地模拟了特殊金属管的除胶问题,实验也表明:除胶剂至少可以清除10mm硅酮胶层。图4是相关实验效果图,其中左图为烘后状态,中间为除胶状态,除部分残余,除胶基本干净;右图为再次除胶,玻璃管光洁如新;因玻璃管较细,在清洗过程中稍有破损,故玻璃管看起来不完全一致。对于实际的空心管,若管径较大,可根据情况将硅酮胶捅出一个贯通的通道,再浸泡烘除胶,一次即可实现除胶。
可见,若硅酮胶填充满较长的空心不锈钢管,可通过本发明提供的除胶工艺,除去已粉化的硅酮胶部分,剩下的为未固化硅酮胶,用蘸有硅油的布,塞满钢管头部,用细长的金属棒将未固化的硅酮胶挤出,稍加清洗,即可得干净的金属零件;若一次难以完全清洗干净,可再重复除胶工艺一次,即可完全如新。
实施例3、不同酸催化剂对除胶效果的影响
本实施例采用实施例1提供的方法制备固化硅酮胶的除胶剂,其中40份酸催化剂分别采用如表1所示的3种不同酸催化剂,再加入40份白油和20份甲基硅油,制得3种除胶剂。将涂有厚度为12mm的玻璃胶不锈钢片放置14d待其完全固化,分别浸泡于3种除胶剂中,浸泡100min后取出,检测溶胀效果,再100℃烘80min,并观察高温烘的粉化效果。溶胀效果检测方法为:将浸泡100min后的零件取出,正中纵切,割除其中一半,用尺子量取纵切面未发生溶胀的固化硅酮胶厚度(溶胀后的固化硅酮胶颜色发白),溶胀厚度即为原始厚度减去未溶胀厚度。考察不同酸催化剂对除胶效果的影响,结果如表1所示。
表1、不同酸催化剂对除胶效果的影响
Figure BDA0003833085460000091
由表1可以看出,采用不同的酸制备的除胶剂,浸泡过程中会直接影响固化硅酮胶的溶胀性能,选用苯磺酸或十二烷基苯磺酸有助于提高浸泡后的溶胀效果,其中最优选为苯磺酸,能使固化硅酮胶快速溶胀,可清除厚度12mm以上的固化硅酮胶。其中,硫酸还属于管制药品,不宜获得,且在配置溶液时也较危险。
实施例4、不同溶剂对除胶效果的影响
本实施例采用实施例1提供的方法制备固化硅酮胶的除胶剂,其中酸催化剂40份苯磺酸,溶剂分别采用如表2所示的4种溶剂,制得6种除胶剂。将涂有厚度为12mm玻璃胶的半锈钢片,放置14d后得胶完全固化的不锈钢零件,分别浸泡于6种除胶剂中,浸泡100min后取出,100℃烘120min,检测固化硅酮胶溶胀效果,检测方法如实施例3所示,考察不同溶剂对除胶效果的影响,结果如表2所示。
表2、不同溶剂对除胶效果的影响
Figure BDA0003833085460000092
Figure BDA0003833085460000101
由表2可以看出,不同溶剂对完全溶胀固化硅酮胶存在一定的影响,采用白油和硅油组合后,对固化硅溶胶的浸润性更好,能使厚度10mm以上的固化硅酮胶完全溶胀,而采深入固化硅酮胶内部进行溶胀,仅此优选采用白油和硅油组合作为溶剂,最优选为白油和甲基硅油组合的溶剂,能使12mm厚度的固化硅酮胶浸泡50min即可完全溶胀。
实施例5、高温烘时的不同温度对除胶效果的影响
本实施例采用实施例1提供的方法制备固化硅酮胶的除胶剂,40份苯磺酸,40份白油和20份甲基硅油混匀除胶剂。将涂有厚度为12mm的玻璃胶的不锈钢片,放置14d后得完全固化的不锈钢零件,浸泡于除胶剂中,浸泡80min后取出,分别置于40、60、80、100、120℃烘120min,考察不同酸催化剂对除胶效果的影响,结果如表3所示。
表3、高温烘时的不同温度对除胶效果的影响
温度(℃) 高温烘后的状态
40 没有明显变化
60 没有明显变化
70 边缘稍有粉化
80 固化硅酮胶表面出现开裂,粉化
120 固化硅酮胶表面开裂严重,完全粉化
由表3可以看出,高温烘时,不同的温度会直接影响高温烘的效果,只有当温度达到80℃以上,固化硅酮胶才能被粉化,而低于80℃进行烘时,固化硅酮胶表面并没有明显变化。当然温度继续升高,对粉化的效果也会好,但是温度越高就会越接近除胶剂组成物质的沸点甚至大幅超过其闪点,存在安全隐患,因此高温粉化的温度必须控制在80~120℃。
本发明作了详尽的描述,但上述实施例是示例性的,描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例中以合适的方式结合和组合,在本发明基础上,可以对之作一些修改或改进,这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此,在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改、改进、替换或变型,均属于本发明要求保护的范围。

Claims (10)

1.一种固化硅酮胶的除胶剂,其特征在于,包括酸催化剂和溶剂,所述酸催化剂和溶剂的沸点高于120℃,闪点高于100℃。
2.如权利要求1所述的除胶剂,其特征在于,所述酸催化剂和溶剂的沸点高于150℃;所述酸催化剂为苯磺酸或烷基苯磺酸,所述溶剂为白油和/或硅油。
3.如权利要求2所述的除胶剂,其特征在于,所述烷基苯磺酸为甲基苯磺酸、乙基苯磺酸、丙基苯磺酸、丁基苯磺酸、十二烷基苯磺酸中的任意一种或多种。
4.如权利要求3所述的除胶剂,其特征在于,所述硅油为甲基硅油、甲基乙基硅油、苯基硅油、羟基硅油、乙烯基硅油或甲基苯基硅油中的一种或多种。
5.如权利要求4所述的除胶剂,其特征在于,包括酸催化剂、白油和硅油;按质量分数计算,所述酸催化剂含量为10~50份,白油含量为10~80份,硅油含量为5~40份。
6.如权利要求5所述的除胶剂,其特征在于,包括40份苯磺酸、40份白油、20份羟基硅油。
7.一种除胶剂清除固化硅酮胶的方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)采用如权利要求1~6任一项所述的除胶剂浸泡固化硅酮胶;
(2)取出浸泡后的固化硅酮胶,80~120℃高温烘成小碎片或粉末。
8.如权利要求7所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述浸泡时间为30~120min。
9.如权利要求8所述的方法,其特征在于,步骤(2)所述高温烘的时间为至少10min。
10.一种混合物除胶剂,用于清除厚度达10mm以上的固化硅酮胶,其特征在于,所述混合物包括酸催化剂和溶剂,所述酸催化剂和溶剂的沸点高于120℃,所述除胶剂清除固化硅酮胶的方法如权利要求7~9任一项所述。
CN202211080736.5A 2022-09-05 2022-09-05 一种固化硅酮胶的除胶剂配方及其使用方法 Active CN115612573B (zh)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211080736.5A CN115612573B (zh) 2022-09-05 2022-09-05 一种固化硅酮胶的除胶剂配方及其使用方法
US18/459,859 US20240076586A1 (en) 2022-09-05 2023-09-01 Remover reagent for cured silicone sealant and method using same
EP23195215.1A EP4342971A1 (en) 2022-09-05 2023-09-04 Remover reagent for cured silicone sealant and method using same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211080736.5A CN115612573B (zh) 2022-09-05 2022-09-05 一种固化硅酮胶的除胶剂配方及其使用方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115612573A true CN115612573A (zh) 2023-01-17
CN115612573B CN115612573B (zh) 2023-10-13

Family

ID=84859636

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202211080736.5A Active CN115612573B (zh) 2022-09-05 2022-09-05 一种固化硅酮胶的除胶剂配方及其使用方法

Country Status (3)

Country Link
US (1) US20240076586A1 (zh)
EP (1) EP4342971A1 (zh)
CN (1) CN115612573B (zh)

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04216880A (ja) * 1990-12-18 1992-08-06 Mitsu Kagaku:Kk 架橋硬化したシリコーンゴム組成物の溶解剤
US5863884A (en) * 1997-06-11 1999-01-26 Lafreniere; Donald R. T. Silicone and adhesive removal composition
US20020000239A1 (en) * 1999-09-27 2002-01-03 Krishna G. Sachdev Removal of cured silicone adhesive for reworking electronic components
US20030148904A1 (en) * 2002-02-01 2003-08-07 Moore John C. Cured polymers dissolving compositions
US6652665B1 (en) * 2002-05-31 2003-11-25 International Business Machines Corporation Method of removing silicone polymer deposits from electronic components
CN105080373A (zh) * 2014-05-04 2015-11-25 朱文彬 一种低腐蚀性的用于去除固化的硅橡胶的溶剂
CN108034506A (zh) * 2017-12-30 2018-05-15 广州市白云化工实业有限公司 密封胶清洗剂及其制备方法
CN110591123A (zh) * 2019-08-08 2019-12-20 江苏龙蟠科技股份有限公司 一种用于去除固化硅橡胶的溶解剂及其制备方法
CN111171966A (zh) * 2020-02-11 2020-05-19 中国科学院兰州化学物理研究所 一种能有效溶解去除硅橡胶的清洗剂

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2768920A4 (en) * 2011-10-21 2015-06-03 Advanced Tech Materials AMIN FREE POST-KMP COMPOSITION AND METHOD OF USE THEREOF
CN106554862A (zh) 2016-10-26 2017-04-05 张萍 一种在室温环境下减震用硅橡胶去除溶液及去除方法
CN106883950A (zh) * 2017-04-19 2017-06-23 王超 一种面料清洗剂
CN107987985A (zh) * 2017-12-07 2018-05-04 巨浪(苏州)热水器有限公司 一种热水器内胆清洁剂
JP7160475B2 (ja) * 2019-08-19 2022-10-25 富士フイルム株式会社 洗浄用組成物、リンス液、洗浄キット、洗浄体の製造方法および半導体素子の製造方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04216880A (ja) * 1990-12-18 1992-08-06 Mitsu Kagaku:Kk 架橋硬化したシリコーンゴム組成物の溶解剤
US5863884A (en) * 1997-06-11 1999-01-26 Lafreniere; Donald R. T. Silicone and adhesive removal composition
US20020000239A1 (en) * 1999-09-27 2002-01-03 Krishna G. Sachdev Removal of cured silicone adhesive for reworking electronic components
US20030148904A1 (en) * 2002-02-01 2003-08-07 Moore John C. Cured polymers dissolving compositions
US6652665B1 (en) * 2002-05-31 2003-11-25 International Business Machines Corporation Method of removing silicone polymer deposits from electronic components
CN105080373A (zh) * 2014-05-04 2015-11-25 朱文彬 一种低腐蚀性的用于去除固化的硅橡胶的溶剂
CN108034506A (zh) * 2017-12-30 2018-05-15 广州市白云化工实业有限公司 密封胶清洗剂及其制备方法
CN110591123A (zh) * 2019-08-08 2019-12-20 江苏龙蟠科技股份有限公司 一种用于去除固化硅橡胶的溶解剂及其制备方法
CN111171966A (zh) * 2020-02-11 2020-05-19 中国科学院兰州化学物理研究所 一种能有效溶解去除硅橡胶的清洗剂

Also Published As

Publication number Publication date
EP4342971A1 (en) 2024-03-27
CN115612573B (zh) 2023-10-13
US20240076586A1 (en) 2024-03-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2115115B1 (en) Method of removing adhesive residues
CN110791389B (zh) 一种除胶剂及其制备方法和应用
CN102558940A (zh) 一种漆包线的脱漆方法及脱漆剂
JP2004231835A (ja) 塗装用マスク治具に付着した未硬化塗料又は未乾燥塗料を洗浄するための洗浄液、これを用いた洗浄方法及び洗浄装置
WO2016059125A1 (fr) Gel pour eliminer les graffitis et procede pour eliminer les graffitis utilisant ce gel
JPH07500364A (ja) コーティング除去のための有機溶媒を含む水性ベース組成物
CN115612573A (zh) 一种固化硅酮胶的除胶剂配方及其使用方法
CN110591123B (zh) 一种用于去除固化硅橡胶的溶解剂及其制备方法
CN101921502B (zh) 一种去除钢板表面阴极电泳漆膜的脱漆剂
CN104231713B (zh) 一种脱漆剂及其脱漆方法
CN102489475A (zh) 一种清除标识牌表面漆层的方法
KR101636547B1 (ko) 자동차 세정용 조성물
CN103525176A (zh) 一种印刷设备用油墨清洗剂及其制备方法
JPS63213580A (ja) フイルム剥離剤
CN103497567B (zh) 一种节能环保油墨清洗剂及其制备方法
KR102067248B1 (ko) 에어로졸 타입의 도막 또는 가스켓 제거용 조성물
CN103602137B (zh) 一种新颖的印刷用油墨清洗剂及其制备方法
CN106752281A (zh) 一种新型环氧树脂漆去除材料及工艺
CN116836581A (zh) 一种航空发动机专用脱漆剂及其制备方法
JP4793552B2 (ja) 剥離剤組成物
WO2010122515A1 (en) Paint stripping composition and device for application thereof for paint stripping by peel-off
JP6624830B2 (ja) ゴム用塗料及び該ゴム用塗料乾燥塗膜溶解剤
JP6501498B2 (ja) ゴム用塗料
CN115386257A (zh) 一种优异脱除效果的脱漆剂
CN103613984B (zh) 一种用于清洗印刷设备油墨的清洗剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant