CN115612165B - 一种阻燃型苯并噁嗪气凝胶及其制备方法 - Google Patents

一种阻燃型苯并噁嗪气凝胶及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115612165B
CN115612165B CN202211282672.7A CN202211282672A CN115612165B CN 115612165 B CN115612165 B CN 115612165B CN 202211282672 A CN202211282672 A CN 202211282672A CN 115612165 B CN115612165 B CN 115612165B
Authority
CN
China
Prior art keywords
benzoxazine
aerogel
flame
retardant
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202211282672.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115612165A (zh
Inventor
赵春霞
阙昱升
武元鹏
程金波
李辉
向东
王斌
谭又宁
肖晓东
刘江
王浩
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sichuan Nengtou Chuanhua New Material Technology Co ltd
Southwest Petroleum University
Original Assignee
Sichuan Nengtou Chuanhua New Material Technology Co ltd
Southwest Petroleum University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sichuan Nengtou Chuanhua New Material Technology Co ltd, Southwest Petroleum University filed Critical Sichuan Nengtou Chuanhua New Material Technology Co ltd
Priority to CN202211282672.7A priority Critical patent/CN115612165B/zh
Publication of CN115612165A publication Critical patent/CN115612165A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115612165B publication Critical patent/CN115612165B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/28—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a liquid phase from a macromolecular composition or article, e.g. drying of coagulum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G14/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00
    • C08G14/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes
    • C08G14/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes with phenols
    • C08G14/12—Chemically modified polycondensates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2205/00—Foams characterised by their properties
    • C08J2205/02—Foams characterised by their properties the finished foam itself being a gel or a gel being temporarily formed when processing the foamable composition
    • C08J2205/026—Aerogel, i.e. a supercritically dried gel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2361/00—Characterised by the use of condensation polymers of aldehydes or ketones; Derivatives of such polymers
    • C08J2361/34—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers covered by at least two of the groups C08J2361/04, C08J2361/18, and C08J2361/20

Abstract

本发明公开了一种阻燃型苯并噁嗪气凝胶。该气凝胶由苯并噁嗪单体与含磷化合物交联形成，其中苯并噁嗪单体含量为5‑30份，含磷化合物含量为0.05‑6份。本发明提供一种新型的阻燃型苯并噁嗪气凝胶，克服了现有技术中苯并噁嗪气凝胶易燃的问题，大幅度降低苯并噁嗪单体开环聚合温度，同时常温常压的干燥条件能节约能源，为阻燃苯并噁嗪气凝胶提供新的研究思路。该阻燃型苯并噁嗪气凝胶可以用于航空航天、电子电器以及油气等领域对阻燃性能要求较高的场合。

Description

一种阻燃型苯并噁嗪气凝胶及其制备方法
技术领域
本发明涉及复合材料技术领域，特别是一种阻燃型聚苯并噁嗪气凝胶及其制备方法。
背景技术
气凝胶是一种具有纳米多孔网络结构、并在孔隙中充满气态分散介质的固体材料，气凝胶比传统保温材料隔热性好、使用寿命长、防水性与耐燃性能优异，在热学、声学、光学、电学、力学等多个领域都展示出优异的性能。目前商业化应用的气凝胶主要围绕其高效的阻热能力展开，下游用于石油化工、热力管网、锂电池、建筑建材、户外服饰、航天、军工等多个领域。
苯并噁嗪(Ba)是一类新型的热固性酚醛树脂，其最大的优点是分子设计灵活，使得其具有丰富的原料来源，通过控制不同的反应条件来合成具有特定结构和性质的苯并噁嗪，同时它保持了传统酚醛树脂优异的热稳定性、阻燃性、耐腐蚀和电绝缘性,克服了传统酚醛树脂脆性大、固化释放出小分子等缺陷,具有开环聚合过程中接近零收缩,无小分子放出,并且固化前单体分子质量较低、黏度低,加工方便等优势。
苯并噁嗪气凝胶是一种多孔固体材料，具有优异的力学性能，导热性低，重量轻，以及合成路线简单等特点，从而具有运用到保温领域以及航空航天需要的高性能阻燃隔热领域中。专利201810567205.6提供了一种聚苯并噁嗪气凝胶隔热材料，但需要CO2超临界干燥，程序升温保温处理才能得到，具有浪费能源等缺点。传统的高温开环固化方法，需要在持续的高温下打开苯并噁嗪环和保证后续的交联反应。近几年，随着苯并噁嗪及其复合材料的发展，针对苯并噁嗪单体开环固化问题和易燃性问题，可以通过酸催化或磷系阻燃剂复合改性来解决。目前，已经公开的酸催化和磷系阻燃剂复合改性方式多用于改性苯并噁嗪复合树脂材料，而在气凝胶材料改性上，还没有出现过。
发明内容
针对上述问题，本发明提供一阻燃型苯并噁嗪气凝胶及其制备方法,采取酸催化和磷系阻燃剂复合改性的方式，由苯并噁嗪单体在冰浴下经酸催化开环后，在50-80℃下与含磷化合物发生交联固化后制备得到的苯并噁嗪气凝胶具有优异的阻燃性能，整个过程在100℃以下实现。本发明大幅度降低苯并噁嗪单体聚合温度，同时常温常压的干燥条件，更能节约能源，为阻燃苯并噁嗪气凝胶提供新的研究思路。
本发明采用下述的技术方案：
一种阻燃型苯并噁嗪气凝胶，由苯并噁嗪单体在常温下经酸催化开环后暴露出大量的羟基，暴露的活性基团在固化阶段，50-80℃下和含磷化合物上的羟基脱水缩合发生交联固化产生苯并噁嗪气凝胶。
进一步的，所述苯并噁嗪单体和含磷化合物用量重量比为5-30:0.05-6；所述苯并噁嗪气凝胶密度为0.1-0.5g/cm3。
进一步的，所述苯并噁嗪单体结构式为如下结构中的任意一种：
进一步的，所述含磷化合物单体为如下结构中的任意一种：
一种阻燃型苯并噁嗪气凝胶的制备方法，包括如下步骤：
S1、将5-30重量份苯并噁嗪单体和66-100重量份的溶剂A加入容器中，常温下搅拌至溶液清澈透明，得到苯并噁嗪溶液；
S2、将0.5-10重量份的酸催化剂加入到容器中，冰浴下继续搅拌30-60分钟；
S3、将0.05-6重量份的含磷化合物加入到苯并噁嗪单体溶液中，搅拌至溶解，得到混合液A；
S4、将混合液A置于50-80℃下固化反应48-96h得到苯并噁嗪复合凝胶；
S5、将成型后的苯并噁嗪凝胶放入100-500重量份的溶剂B中置换48-72h；
S6、将置换溶剂后的苯并噁嗪凝胶放置在常温常压中干燥24-48h，得到阻燃型苯并噁嗪气凝胶。
进一步的，所述置换溶剂A的溶剂B每8-12h更换一次。
进一步的，所述步骤S1用到的溶剂A为无水N,N-二甲基酰胺、无水二甲基亚砜、无水N-甲基吡咯烷酮中任意一种。
进一步的，所述步骤S5用到的溶剂B为无水乙醇、无水丙酮、无水四氢呋喃、无水二氧六环，无水正己烷中任意一种。
进一步的，所述步骤S2用到的酸催化剂为盐酸、磷酸、草酸中任意一种。
本发明的有益效果是：
1、本发明制备的苯并噁嗪气凝胶，通过含磷化合物中的氢键或者羟基与开环后的苯并噁嗪作用，在将其混合溶液经过加热固化后，形成具有多孔结构的气凝胶。含磷化合物中的P元素与苯并噁嗪上的N元素一起形成P-N体系，提高气凝胶的阻燃效果。
2、所制备的苯并噁嗪气凝胶不仅具有良好的阻燃性能，还具有良好的力学强度和热稳定性能，提高了苯并噁嗪气凝胶综合性。
3、在材料制备过程中不需要高温加热开环固化，干燥也在常温常压下进行，节能减排，生态环保，符合当下环保材料发展趋势。而且，制备工艺简单，成本低廉，易于工业化生产，具有很大的实用价值和推广价值。。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅涉及本发明的一些实施例，而非对本发明的限制。
图1为实施例1-5以及对比例1、2的导热系数测试结果柱状图；
图2为实施例3中DOPO-HQ与对比例1的红外吸收光谱(FTIR)；
图3为实施例3中阻燃苯并噁嗪气凝胶与对比例1纯苯并噁嗪气凝胶的扫描电子显微镜(SEM)图；
图4为实施例3中阻燃苯并噁嗪气凝胶与对比例1纯苯并噁嗪气凝胶的热重分析图；
图5为实施例3中阻燃苯并噁嗪气凝胶与对比例1纯苯并噁嗪气凝胶的孔隙分布图；
图6为实施例3中阻燃苯并噁嗪气凝胶与对比例1纯苯并噁嗪气凝胶的锥形量热残碳图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明实施例中涉及的性能测试按以下方法进行：
(1)导热系数仪(Hot Disk)：采用TPS 2500S型导热系数仪测定气凝胶以及板材的导热系数。
(2)红外吸收光谱：采用美国Nicolet有限公司生产的Nicolet FTIR 6700红外光谱仪。以2cm-1的分辨率分析了纤维素粉和磷化纤维素的化学结构。每个样本在400-4000cm-1范围内扫描。
(3)扫描电子显微镜(SEM)：采用JEOL JSM-7500FA型扫描电镜观察气凝胶的微观。测试前对待测样品喷金处理。
(4)热重分析(TGA)：采用热重分析仪(TA仪器Q500)测定纯苯并噁嗪气凝胶和阻燃苯并噁嗪气凝胶的热性能。样品在氮气气氛，气体流速为20ml/min；升温速率为10℃/min，测试温度范围为40-800℃。
(5)孔隙率测试：采用全自动比表面及孔隙度分析仪BET(麦克ASAP2460)测定纯苯并噁嗪气凝胶和阻燃苯并噁嗪气凝胶的孔隙率。所需吸附气体选为氮气吸附，在120℃下脱气8h。
(6)锥形量热测试：锥形量热仪是利用耗氧量对聚合物的燃烧性能进行测定的仪器，使用ASTME1354/ISO 5660型锥形量热仪对苯并噁嗪树脂的阻燃性测试。样品尺寸为100mm×100mm×3.2mm，测试时，样品用铝箔包裹，在35kW/m2的热流下进行。
实施例1
一种阻燃型苯并噁嗪气凝胶的制备方法，包括如下步骤：将12.5重量份结构Ⅲ型苯并噁嗪加入到有回流冷凝管的烧瓶中，放在恒温水浴锅中；将88份无水二甲基亚砜加入到烧瓶中，在常温下搅拌至充分溶解，溶液呈现淡黄色；将3.1份草酸缓慢加入到苯并噁嗪溶液中，冰浴下充分溶解搅拌30min，得到黄色加深的溶液；将0.13重量份的结构d型含磷化合物加入到烧瓶中，搅拌至溶解，得到混合液A；将混合液A置于75℃烘箱中反应48h得到苯并噁嗪复合凝胶；将成型后的苯并噁嗪凝胶放入120重量份的无水丙酮中置换50h，每12h更换一次无水丙酮；将置换溶剂后的苯并噁嗪凝胶放置在常温常压中干燥24h，得到阻燃型苯并噁嗪气凝胶。
实施例2
一种阻燃型苯并噁嗪气凝胶的制备方法，包括如下步骤：将15重量份结构Ⅳ型苯并噁嗪加入到有回流冷凝管的烧瓶中，放在恒温水浴锅中；将75份无水N-甲基吡咯烷酮加入到烧瓶中，在常温下搅拌至充分溶解，溶液呈现淡黄色；将3.5份草酸缓慢加入到苯并噁嗪溶液中，冰浴下充分溶解搅拌35min，得到黄色加深的溶液；将0.38重量份的结构b型含磷化合物加入到烧瓶中，搅拌至溶解，得到混合液A；将混合液A置于70℃烘箱中反应60h得到苯并噁嗪复合凝胶；将成型后的苯并噁嗪凝胶放入150重量份的无水四氢呋喃中置换55h，每12h更换一次无水四氢呋喃；将置换溶剂后的苯并噁嗪凝胶放置在常温常压中干燥36h，得到阻燃型苯并噁嗪气凝胶。
实施例3
一种阻燃型苯并噁嗪气凝胶的制备方法，包括如下步骤：将10重量份结构Ⅰ型苯并噁嗪加入到有回流冷凝管的烧瓶中，放在恒温水浴锅中；将91份无水N,N-二甲基酰胺加入到烧瓶中，在常温下搅拌至充分溶解，溶液呈现淡黄色；将2.5份浓盐酸缓慢加入到苯并噁嗪溶液中，冰浴下充分溶解搅拌60min，得到黄色加深的溶液；将0.62重量份的结构c型含磷化合物加入到烧瓶中，搅拌至溶解，得到混合液A；将混合液A置于50℃烘箱中反应72h得到苯并噁嗪复合凝胶；将成型后的苯并噁嗪凝胶放入150重量份的无水乙醇中置换72h，每12h更换一次无水乙醇；将置换溶剂后的苯并噁嗪凝胶放置在常温常压中干燥48h，得到阻燃型苯并噁嗪气凝胶。
实施例4
一种阻燃型苯并噁嗪气凝胶的制备方法，包括如下步骤：将21重量份结构Ⅶ型苯并噁嗪加入到有回流冷凝管的烧瓶中，放在恒温水浴锅中；将84份无水二甲基亚砜加入到烧瓶中，在常温下搅拌至充分溶解，溶液呈现淡黄色；将4.2份草酸缓慢加入到苯并噁嗪溶液中，冰浴下充分溶解搅拌40min，得到黄色加深的溶液；将2重量份的结构e型含磷化合物加入到烧瓶中，搅拌至溶解，得到混合液A；将混合液A置于60℃烘箱中反应60h得到双酚A苯并噁嗪复合凝胶；将成型后的苯并噁嗪凝胶放入220重量份的无水二氧六环中置换60h，每10h更换一次无水二氧六环；将置换溶剂后的苯并噁嗪凝胶放置在常温常压中干燥36h，得到阻燃型苯并噁嗪气凝胶。
实施例5
一种阻燃型苯并噁嗪气凝胶的制备方法，包括如下步骤：将28重量份结构Ⅷ型苯并噁嗪加入到有回流冷凝管的烧瓶中，放在恒温水浴锅中；将72份无水N-甲基吡咯烷酮加入到烧瓶中，在常温下搅拌至充分溶解，溶液呈现淡黄色；将5.6份草酸缓慢加入到苯并噁嗪溶液中，冰浴下充分溶解搅拌45min，得到黄色加深的溶液；将4重量份的结构f型含磷化合物加入到烧瓶中，搅拌至溶解，得到混合液A；将混合液A置于65℃烘箱中反应48h得到双酚A苯并噁嗪复合凝胶；将成型后的苯并噁嗪凝胶放入300重量份的无水正己烷中置换48h，每8h更换一次无水正己烷；将置换溶剂后的苯并噁嗪凝胶放置在常温常压中干燥30h，得到阻燃型苯并噁嗪气凝胶。
对比例1
制备一种不含磷的纯苯并噁嗪气凝胶，将10重量份结构Ⅰ型苯并噁嗪加入到有回流冷凝管的烧瓶中，放在恒温水浴锅中；将92份无水N,N-二甲基酰胺加入到烧瓶中，在常温下搅拌至充分溶解，溶液呈现淡黄色；将2.5份浓盐酸缓慢加入到苯并噁嗪溶液中，冰浴下充分溶解搅拌60min，得到黄色加深的溶液；将溶液置于50℃烘箱中反应72h得到并噁嗪凝胶；将成型后的苯并噁嗪凝胶放入150重量份的无水乙醇中置换72h，每12h更换一次无水乙醇；将置换溶剂后的苯并噁嗪凝胶放置在常温常压中干燥48h，得到苯并噁嗪气凝胶。
对比例2
用高温固化的方法制备一种纯苯并噁嗪非气凝胶材料，在250ml三颈圆底烧瓶中，加入90g结构Ⅰ型苯并噁嗪单体，同时加入30ml丙酮，在室温下搅拌使苯并噁嗪单体至完全溶解。之后升温至130℃，通过减压蒸馏，除去丙酮。再在玻璃模具的内部涂上脱模剂，提前放置在程序烘箱里，在140℃下预热。待丙酮除尽的时候，迅速将此混合溶液倒入模具中，程序升温，在180℃/2h，200℃/2h反应条件下固化，得到最后产品。
图1为实施例1-5以及对比例1、2的导热系数分析图。从图中看出，实施例1-5的气凝胶导热系数均小于对比例2所述高温固化的苯并噁嗪材料，并且实施例3的含磷苯并噁嗪气凝胶导热系数与对比例1的纯聚苯并噁嗪气凝胶相比，降低了20％。说明添加含磷化合物，可以有效的降低其导热系数，提高隔热能力。
图2为实施例3阻燃型苯并噁嗪气凝胶和对比例1纯苯并噁嗪气凝胶以及含磷化合物的红外测试图。从图中可以开始出，实施例在1178cm-1和914cm-1的峰位有明显的增强，属于P＝O以及P-O键的伸缩振动峰。
图3为实施例3阻燃型苯并噁嗪气凝胶和对比例1纯苯并噁嗪气凝胶的表面扫描电子显微镜图，从图中可以看到加了含磷化合物的实施例3的空洞结构和孔径大小比纯苯并噁嗪气凝胶更加均匀，说明DOPO-HQ与苯并噁嗪基体之间有良好的连接。
图4为实施例3阻燃型聚苯并噁嗪气凝胶和对比例1纯聚苯并噁嗪气凝胶的氮气氛围热重分析图。从图中看出，纯聚苯并噁嗪气凝胶的初始分解温度为256℃，最大失重速率温度为465℃，700℃残炭率为44％；阻燃聚苯并噁嗪气凝胶的初始分解温度为248℃，最大失重速率温度为454℃，700℃残炭率为47％。说明阻燃型聚苯并噁嗪气凝胶的分解温度提前，表现出比纯聚苯并噁嗪气凝胶更高的残炭率，材料表面炭层增多，有利于阻止氧气和热量的交换，并且能够阻止热分解产物的溢出，从而抑制燃烧反应。
图5为实施例3所述阻燃苯并噁嗪气凝胶与对比例1所述纯苯并噁嗪气凝胶的孔隙分布图。从图中可以看出二者的多孔结构集中在2-60nm，呈现出平均孔径小于50nm的介孔结构，孔径超过100nm的较少。而且实施例3由于添加了含磷化合物，增大了交联度，其大孔比例明显小于对比例1。
图6为实施例3所述阻燃苯并噁嗪气凝胶与对比例1所述纯苯并噁嗪气凝胶以及对比例2所述高温固化的苯并噁嗪材料的锥形量热数据图。从耗氧量中可以看到，在燃烧进行到300秒的时候，对比例2的耗氧量为32.1，对比例1的耗氧量为15.4g,而此时实施例3的耗氧量仅为11.4g，气凝胶材料的耗氧量明显降低，而加入了含磷化合物的实施例3的耗氧量更低；从总烟雾释放量中可以看出，在300秒的时候对比例1总烟释放量是传统高温固化的对比例2的40％，而实施例3总烟释放量是对比例1的35％；在总放热里，在300秒的时候对比例1总放热是传统高温固化的对比例2的37％，而实施例3总放热是对比例1的61％，说明加入的含磷化合物极大的增强了苯并噁嗪气凝胶的阻燃效果。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

Claims (3)

1.一种阻燃型苯并噁嗪气凝胶，其特征在于，由苯并噁嗪单体在常温下经酸催化开环后暴露出大量的羟基，暴露的活性基团在固化阶段，50-80℃下和含磷化合物上的羟基脱水缩合发生交联固化产生苯并噁嗪气凝胶；
所述苯并噁嗪单体和含磷化合物用量重量比为5-30:0.05-6；所述苯并噁嗪气凝胶密度为0.1-0.5g/cm3；
所述苯并噁嗪单体结构式为如下结构中的任意一种：
所述含磷化合物单体为如下结构中的任意一种：
2.如权利要求1中所述的一种阻燃型苯并噁嗪气凝胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1、将5-30重量份苯并噁嗪单体和66-100重量份的溶剂A加入容器中，常温下搅拌至溶液清澈透明，得到苯并噁嗪溶液；
S2、将0.5-10重量份的酸催化剂加入到容器中，冰浴下继续搅拌30-60分钟；
S3、将0.05-6重量份的含磷化合物加入到苯并噁嗪单体溶液中，搅拌至溶解，得到混合液A；
S4、将混合液A置于50-80℃下固化反应48-96h得到苯并噁嗪复合凝胶；
S5、将成型后的苯并噁嗪凝胶放入100-500重量份的溶剂B中置换48-72h；
S6、将置换溶剂后的苯并噁嗪凝胶放置在常温常压中干燥24-48h，得到阻燃型苯并噁嗪气凝胶；
所述步骤S1用到的溶剂A为无水N,N-二甲基酰胺、无水二甲基亚砜、无水N-甲基吡咯烷酮中任意一种；
所述步骤S5用到的溶剂B为无水乙醇、无水丙酮、无水四氢呋喃、无水二氧六环，无水正己烷中任意一种；
所述步骤S2用到的酸催化剂为盐酸、磷酸、草酸中任意一种。
3.根据权利要求2所述的一种阻燃型苯并噁嗪气凝胶的制备方法，其特征在于，所述置换溶剂A的溶剂B每8-12h更换一次。
CN202211282672.7A 2022-10-19 2022-10-19 一种阻燃型苯并噁嗪气凝胶及其制备方法 Active CN115612165B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211282672.7A CN115612165B (zh) 2022-10-19 2022-10-19 一种阻燃型苯并噁嗪气凝胶及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211282672.7A CN115612165B (zh) 2022-10-19 2022-10-19 一种阻燃型苯并噁嗪气凝胶及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115612165A CN115612165A (zh) 2023-01-17
CN115612165B true CN115612165B (zh) 2023-08-22

Family

ID=84864406

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202211282672.7A Active CN115612165B (zh) 2022-10-19 2022-10-19 一种阻燃型苯并噁嗪气凝胶及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115612165B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116396527A (zh) * 2023-06-08 2023-07-07 电子科技大学 一种高强韧低导热聚苯并噁嗪气凝胶的制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101220153A (zh) * 2007-12-11 2008-07-16 山东大学 二元酚型含磷高阻燃性苯并噁嗪树脂的制备方法
CN110607046A (zh) * 2019-09-26 2019-12-24 西南石油大学 一种阻燃型聚乙烯醇气凝胶及其制备方法
CN113512268A (zh) * 2021-03-18 2021-10-19 艾蒙特成都新材料科技有限公司 一种无卤阻燃苯并噁嗪型活性酯组合物及其制备方法和应用
CN113603925A (zh) * 2021-08-12 2021-11-05 石家庄铁道大学 一种双酚f型超高强苯并噁嗪气凝胶
WO2021256351A1 (ja) * 2020-06-15 2021-12-23 日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社 リン含有フェノール化合物、これを含む硬化性樹脂組成物、およびその硬化物
CN114920713A (zh) * 2022-06-20 2022-08-19 重庆科聚孚新材料有限责任公司 一种阻燃固化剂及反应型环氧树脂制备方法、应用
CN115058051A (zh) * 2022-06-20 2022-09-16 江西理工大学 一种聚苯并噁嗪/纤维素杂化气凝胶及其制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101220153A (zh) * 2007-12-11 2008-07-16 山东大学 二元酚型含磷高阻燃性苯并噁嗪树脂的制备方法
CN110607046A (zh) * 2019-09-26 2019-12-24 西南石油大学 一种阻燃型聚乙烯醇气凝胶及其制备方法
WO2021256351A1 (ja) * 2020-06-15 2021-12-23 日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社 リン含有フェノール化合物、これを含む硬化性樹脂組成物、およびその硬化物
CN113512268A (zh) * 2021-03-18 2021-10-19 艾蒙特成都新材料科技有限公司 一种无卤阻燃苯并噁嗪型活性酯组合物及其制备方法和应用
CN113603925A (zh) * 2021-08-12 2021-11-05 石家庄铁道大学 一种双酚f型超高强苯并噁嗪气凝胶
CN114920713A (zh) * 2022-06-20 2022-08-19 重庆科聚孚新材料有限责任公司 一种阻燃固化剂及反应型环氧树脂制备方法、应用
CN115058051A (zh) * 2022-06-20 2022-09-16 江西理工大学 一种聚苯并噁嗪/纤维素杂化气凝胶及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN115612165A (zh) 2023-01-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN115612165B (zh) 一种阻燃型苯并噁嗪气凝胶及其制备方法
CN108609607B (zh) 一种具有超高比表面积的碳气凝胶及其制备方法
CN116535732B (zh) 一种阻燃型双网络苯并噁嗪气凝胶及其制备方法
CN110982085A (zh) 一类富偶氮键共价有机框架材料的制备及其在质子导电和燃料电池应用
CN113896220B (zh) 一种氟化铈多孔纳米片调节的混合基质膜及其制备方法和应用
CN111363312A (zh) 一种植酸铵盐-石墨烯改性环氧树脂阻燃材料及其制法
KR101654830B1 (ko) 연료전지용 고분자 전해질막, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 연료전지
CN113731198A (zh) 一种高选择性聚酰亚胺气体分离膜的制备方法
CN113072734B (zh) 一种热致液晶聚合物微孔泡沫材料及其制备方法
CN111285352B (zh) 一种高温碳化的芳纶纳米纤维导电材料及其制备方法
CN115991858B (zh) 一种耐高温酚醛树脂凝胶材料的制备方法
CN113998682B (zh) 一种绿色简便的木质素基泡沫碳及其制备方法和应用
CN110270231B (zh) Mof衍生气体分离膜及其制备方法和应用
CN111410729A (zh) 一种高耐热阻燃型磷氮协效反应型聚氨酯材料及其制法
Sun et al. Study of high‐temperature proton exchange membrane through one‐step encapsulation of ionic liquid in sulfonated poly (ether ether ketone)
CN111100332A (zh) 一种哑铃型含氟聚磷腈改性埃洛石纳米管的制备方法及其应用
CN113337177A (zh) 一种多孔有机聚合物改性碳纳米管的环氧树脂涂料及其制备方法
CN102477162A (zh) 一种质子交换膜的制备方法和一种聚酰亚胺全氟磺酸树脂质子交换膜
Zhong et al. Improvement in silicon-containing sulfonated polystyrene/acrylate membranes by blending and crosslinking
Ding et al. Synthesis of carbon molecular sieve microspheres via amino phenolic resin as precursor formed from in-situ reaction composite micelles
CN117511124A (zh) 一种阻燃型苯并噁嗪和玄武岩纤维复合气凝胶及制备方法
CN104250107A (zh) 一种泡沫炭表面原位合成Si3N4涂层的方法
CN114456548B (zh) 一种有机/无机杂化阻燃剂及其制备方法和阻燃hdpe复合材料
CN117283665A (zh) 一种具有木质素基光热阻燃涂层的相变储能木材的制备方法
CN114773825B (zh) 一种新能源汽车电池包导热绝缘片及制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant