CN115591575B - 一种脱硝催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种脱硝催化剂及其制备方法和应用。本发明提供的脱硝催化剂的制备方法，包括以下步骤：a)将铜盐、水和分子筛混合加热，得到铜改性分子筛溶液；b)将所述铜改性分子筛溶液与结构助剂和粘结剂混合，然后调节pH值，得到浆料；所述结构助剂为氧化物和矿土中的至少一种；c)将所述浆料涂覆于载体表面，然后干燥和焙烧，得到脱硝催化剂。本发明提供的制备方法制得的脱硝催化剂，能够拓宽活性温度窗口，提高NOx脱除率。
Description
技术领域
本发明涉及氮氧化物废气处理领域，特别涉及一种脱硝催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
氮氧化物(NOx)是主要的大气污染物之一，作为一次污染物，其本身会对人体健康产生危害，它可刺激人的眼、鼻、喉和肺部，容易使人患上呼吸系统疾病。更为严重的是，NOx还会与PM2.5等作用形成多种二次污染，从而引发多种环境问题，如酸雨、光化学污染等。化石类燃料(煤炭、石油、天然气)燃烧是产生NOx的主要途径之一，尤其是燃煤锅炉排放的氮氧化物，控制和治理氮氧化物的污染一直是国际环保领域的研究热点。
现有技术中控制NOx排放的方法主要有两大类，一是低氮燃烧技术，即在燃料燃烧过程中控制NOx的生成；二是烟气脱硝技术，即对生成的含NOx废气进行净化处理。在实际应用中，低氮燃烧技术的脱硝效率通常低于60％，已经无法满足日益严格的排放标准。因此一般使用有效的烟气脱硝技术。
常用的烟气脱硝方法有选择性催化还原法、非选择性催化还原法、吸附法和催化分解法等，其中选择性催化还原法(SCR)是应用最为广泛的方法。相对于其它技术而言，选择性催化还原法(SCR)利用氨、尿素或氨水等为还原剂，通过催化剂有选择性地还原废气中的NOx转化为无污染的N2和H2O，具有成本低和效率高的特点，是目前应用最为广泛的脱硝技术。SCR技术控制效果十分显著，占地面积小、易于操作、技术成熟。
目前，SCR脱硝技术中催化剂分成高温和低温两类，其中高温脱硝(烟气温度＞300℃)以V-W/TiO2系催化剂应用较广泛，并且在此基础上添加多种组分加以改进。而低温脱硝技术(烟气温度＜300℃)可以有效地避免粉尘、碱金属对催化剂的冲蚀，提高催化剂使用寿命，从而受到人们越来越多的关注。其中含Mn或Mo系低温SCR脱硝催化剂居多。但是无论高温还是低温脱硝催化剂由于其较窄的温度窗口，在烟气温度及流速不稳定状态下难以达到最佳的工作状态，显现较低的催化转化效率以及中毒失活现象。
我国存在大量的工业燃烧设备，包括工业锅炉、小型锅炉等，而燃煤排出的烟气温度通常在250～350℃之间，低于燃煤电站锅炉烟气温度(320～400℃)，因此，开发宽低温度窗口的脱硝催化剂，可以满足我国小型工业燃烧设备烟气脱硝的技术需求，具有重要的意义和应用前景。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种脱硝催化剂及其制备方法和应用。本发明提供的脱硝催化剂能够拓宽活性温度窗口，提高NOx脱除率。
本发明提供了一种脱硝催化剂的制备方法，包括以下步骤：
a)将铜盐、水和分子筛混合加热，得到铜改性分子筛溶液；
b)将所述铜改性分子筛溶液与结构助剂和粘结剂混合，然后调节pH值，得到浆料；
所述结构助剂为氧化物和矿土中的至少一种；
c)将所述浆料涂覆于载体表面，然后干燥和焙烧，得到脱硝催化剂。
优选的，步骤a)中，所述铜盐为硝酸铜、硫酸铜、草酸铜、氯化铜和醋酸铜中的至少一种；
所述分子筛为SSZ-13、SAPO-34和ZSM-5中的至少一种。
优选的，步骤a)中，所述铜盐中铜∶水∶分子筛的质量比为(3～5)∶300∶(40～50)；
所述加热的温度为60～80℃，时间为4～6h。
优选的，步骤b)中，所述结构助剂为氧化铝粉、氧化硅粉、硅藻土、高岭土和蒙脱土中的至少一种；
所述结构助剂∶步骤a)中分子筛的质量比为(50～60)∶(40～50)。
优选的，步骤b)中，所述粘结剂为羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素和聚丙烯酸树脂中的至少一种；
所述粘结剂∶步骤a)中分子筛的质量比为(10～15)∶(40～50)。
优选的，步骤b)中，调节pH值至5～6。
优选的，步骤c)中，所述焙烧的温度为450～550℃，时间为1.5～2.5h。
优选的，步骤c)中，所述干燥的温度为110～130℃，时间为0.5～1.5h；
所述载体为蜂窝陶瓷载体；
所述涂覆的方式为浸渍；所述浆料在载体上的涂覆量为50～80g/L。
本发明提供了一种上述技术方案中所述的制备方法制得的脱硝催化剂。
本发明还提供了一种上述技术方案中所述的脱硝催化剂在选择性催化还原脱硝中的应用。
本发明提供的脱硝催化剂的制备方法，先将铜盐、水和分子筛混合加热，得到铜改性分子筛溶液，其中，分子筛表面一般分布有阳离子H+或Na+，加入铜盐后，分子筛表面发生离子交换附上Cu2+，形成铜改性的分子筛；然后，将铜改性分子筛溶液与结构助剂和粘结剂混合并调节pH值，得到混合浆料；之后，再将浆料涂覆在蜂窝陶瓷载体表面并进行干燥和焙烧，浆料充分浸润在蜂窝陶瓷载体孔道表面，经焙烧后，分子筛表面的Cu2+会氧化成CuO，粘结剂转变为有机物且会与氧气反应消散，最终得到以蜂窝陶瓷载体为载体，负载有CuO改性分子筛和结构助剂的负载型催化剂，其中，CuO改性分子筛和结构助剂与载体呈一定的结合分布状态，使所得脱硝催化剂能够拓宽活性温度窗口，提高NOx脱除率，另外，其抗毒性强，使用寿命长。另外，现有技术中的常规制备过程一般是先制备活性组分，经干燥煅烧后，再将活性组分、助剂等配成浆料进行涂覆，最后再干燥煅烧；而本发明调整材料配方，然后一步制浆涂覆，再干燥煅烧，相比之下还节约了一次干燥煅烧过程，降低了能耗。
试验结果表明，本发明制备的脱硝催化剂，具有较宽的活性温度窗口，可达150～450℃，在该温度窗口下NO脱除率达到79％以上；温度窗口在200～400℃下时脱硝效果进一步显著提升，NO脱除率达到91％以上。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图获得其他的附图。
图1为实施例6中催化脱硝测试效果图。
具体实施方式
本发明提供了一种脱硝催化剂的制备方法，包括以下步骤：
a)将铜盐、水和分子筛混合加热，得到铜改性分子筛溶液；
b)将所述铜改性分子筛溶液与结构助剂和粘结剂混合，然后调节pH值，得到浆料；
所述结构助剂为氧化物和矿土中的至少一种；
c)将所述浆料涂覆于载体表面，然后干燥和焙烧，得到脱硝催化剂。
关于步骤a)：
a)将铜盐、水和分子筛混合加热，得到铜改性分子筛溶液。
本发明中，所述铜盐优选为硝酸铜、硫酸铜、草酸铜、氯化铜和醋酸铜中的至少一种。本发明对所述铜盐的来源没有特殊限制，为市售商业品即可。
本发明中，所述分子筛优选为SSZ-13、SAPO-34和ZSM-5中的至少一种。本发明对所述分子筛的来源没有特殊限制，为市售商业品即可。
本发明中，所述铜盐中铜∶水∶分子筛的质量比优选为(3～5)∶300∶(40～50)，具体可为3∶300∶40、3∶300∶45、3∶300∶50、4∶300∶40、4∶300∶45、4∶300∶50、5∶300∶40、5∶300∶45、5∶300∶50。
本发明中，将以上3种物料混合加热的温度优选为60～80℃，具体可为60℃、65℃、70℃、75℃、80℃。所述加热的时间优选为4～6h，具体可为4h、4.5h、5h、5.5h、6h。
本发明中，所述加热过程中优选伴随搅拌。所述搅拌的速率优选为200～300rpm，具体可为200rpm、250rpm、300rpm；搅拌的时间优选为4～6h，具体可为4h、4.5h、5h、5.5h、6h。
本发明中，步骤a)优选具体包括：先将铜盐与水搅拌混合，在水浴温度60～80℃下，加入分子筛并持续搅拌，从而得到铜改性分子筛溶液。
关于步骤b)：
b)将所述铜改性分子筛溶液与结构助剂和粘结剂混合，然后调节pH值，得到浆料。
本发明中，所述结构助剂为氧化物和矿土中的至少一种，优选为氧化铝粉、氧化硅粉、硅藻土、高岭土和蒙脱土中的至少一种。其中，所述氧化铝粉的D90粒径优选为11～13μm，所述氧化硅粉的D90粒径优选为10～12μm。本发明中，所述结构助剂∶步骤a)中分子筛的质量比优选为(50～60)∶(40～50)，具体可为60∶40、59∶41、58∶42、57∶43、56∶44、55∶45、54∶46、53∶47、52∶48、51∶49、50∶50。
本发明中，所述粘结剂优选为羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素和聚丙烯酸树脂中的至少一种。本发明中，所述粘结剂∶步骤a)中分子筛的质量比优选为(10～15)∶(40～50)，具体可为10∶40、11∶43、12∶45、13∶45、14∶44、15∶50。
本发明中，将以上3种物料混合的方式没有特殊限制，能够将物料混匀即可，如搅拌混合。经上述混合后，调节pH值。本发明中，优选调节pH值为5～6，具体可为5.0、5.1、5.2、5.3、5.4、5.5、5.6、5.7、5.8、5.9、6.0。本发明中，调节pH值所用的调节剂为酸性调节剂；所述酸性调节剂优选酸液；所述酸液优选为强酸，具体可为盐酸、硫酸或硝酸。通过调节pH值，能够提高溶液流动性，有利于提高后续涂覆均匀性和改善载体的结合效果，进而帮助提高产品性能。经以上处理后，得到浆料。
关于步骤c)：
c)将所述浆料涂覆于载体表面，然后干燥和焙烧，得到脱硝催化剂。
本发明中，所述载体优选为蜂窝陶瓷载体，更优选为堇青石蜂窝陶瓷载体。在本发明的一些实施例中，所述蜂窝陶瓷载体的尺寸为10cm×10cm×5cm。
本发明中，将所述浆料涂覆在载体的涂覆方式优选为浸渍。利用浆料浸渍蜂窝陶瓷载体的温度没有特殊限制，在常温下进行即可。浸渍时二者的用量没有特殊限制，浆料能够完全浸没蜂窝陶瓷载体即可。蜂窝陶瓷载体充分浸上浆料后，取出载体，将蜂窝陶瓷载体孔道内多余的浆料残液去除。本发明中，除去蜂窝陶瓷载体孔道内多余的浆料残液的方式具体可为采用高压空气吹扫。本发明中，所述浆料在载体上的涂覆量优选为50～80g/L，具体可为50g/L、60g/L、70g/L、80g/L。本发明的浆料涂覆量较低，在上述低涂覆量下已足以提高催化效果。
本发明中，经上述涂覆后，进行干燥。本发明中，所述干燥的温度优选为110～130℃，具体可为110℃、115℃、120℃、125℃、130℃。所述干燥的时间优选为0.5～1.5h，具体可为0.5h、1.0h、1.5h。
本发明中，经上述干燥后，进行焙烧。本发明中，所述焙烧的温度优选为450～550℃，具体可为450℃、460℃、470℃、480℃、490℃、500℃、510℃、520℃、530℃、540℃、550℃。所述焙烧的保温时间优选为1.5～2.5h，具体可为1.5h、2h、2.5h。经上述焙烧处理，得到脱硝催化剂。
本发明提供的上述制备方法为液相离子交换法，先将铜盐、水和分子筛混合加热，得到铜改性分子筛溶液，其中，分子筛表面一般分布有阳离子H+或Na+，加入铜盐后，分子筛表面发生离子交换附上Cu2+，形成铜改性的分子筛；然后，将铜改性分子筛溶液与结构助剂和粘结剂混合并调节pH值，得到混合浆料；之后，再将浆料涂覆在蜂窝陶瓷载体表面并进行干燥和焙烧，浆料充分浸润在蜂窝陶瓷载体孔道表面，经焙烧后，分子筛表面的Cu2+会氧化成CuO，粘结剂转变为有机物且会与氧气反应消散，最终得到以蜂窝陶瓷载体为载体，负载有CuO改性分子筛和结构助剂的负载型催化剂，其中，CuO改性分子筛和结构助剂与载体呈一定的结合分布状态，使所得脱硝催化剂能够拓宽活性温度窗口，提高NOx脱除率，另外，其抗毒性强，使用寿命长；而且，本发明制备方法简单易行。
本发明还提供了一种上述技术方案中所述的制备方法制得的脱硝催化剂。本发明中，所述脱硝催化剂包括载体和负载于载体上的被载物。所述被载物包括CuO改性分子筛和结构助剂。本发明中，所述脱硝催化剂中，被载物∶载体的质量比优选为(50～80)∶(260～270)。
本发明还提供了一种上述技术方案中所述的脱硝催化剂在选择性催化还原(SCR)脱硝中的应用。
本发明还提供了一种选择性催化还原工艺(SCR)，其中的催化剂为上述技术方案中所述的脱硝催化剂。所述选择性催化还原工艺的过程没有特殊限制，按照本领域常规方法实施，仅将其中的催化剂替换为本发明脱硝催化剂即可。
本发明提供的脱硝催化剂通过前文所述制备方法制得，先将铜盐、水和分子筛混合加热，得到铜改性分子筛溶液，其中，分子筛表面一般分布有阳离子H+或Na+，加入铜盐后，分子筛表面发生离子交换附上Cu2+，形成铜改性的分子筛；然后，将铜改性分子筛溶液与结构助剂和粘结剂混合并调节pH值，得到混合浆料；之后，再将浆料涂覆在蜂窝陶瓷载体表面并进行干燥和焙烧，浆料充分浸润在蜂窝陶瓷载体孔道表面，经焙烧后，分子筛表面的Cu2+会氧化成CuO，粘结剂转变为有机物且会与氧气反应消散，最终得到以蜂窝陶瓷载体为载体，负载有CuO改性分子筛和结构助剂的负载型催化剂，其中，CuO改性分子筛和结构助剂与载体呈一定的结合分布状态，使所得脱硝催化剂能够拓宽活性温度窗口，提高NOx脱除率，另外，其抗毒性强，使用寿命长。另外，现有技术中的常规制备过程一般是先制备活性组分，经干燥煅烧后，再将活性组分、助剂等配成浆料进行涂覆，最后再干燥煅烧；而本发明调整材料配方，然后一步制浆涂覆，再干燥煅烧，相比之下还节约了一次干燥煅烧过程，降低了能耗。
试验结果表明，本发明制备的脱硝催化剂，具有较宽的活性温度窗口，可达150～450℃，在该温度窗口下NO脱除率达到79％以上；温度窗口在200～400℃下时脱硝效果进一步显著提升，NO脱除率达到91％以上。
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。以下实施例中，如无特殊说明，所用原料为市售商业品。原料尺寸规格与前文技术方案中所述一致。
实施例1
a)将硝酸铜加水搅拌(速率为200rpm)，搅拌水浴温度为60℃，加入分子筛SSZ-13，继续搅拌6h，得到铜改性分子筛溶液；
其中，硝酸铜中的铜∶水∶分子筛的质量比＝3∶300∶40。
b)向铜改性分子筛溶液中加入氧化铝和羧甲基纤维素，混合后加入盐酸调节pH值至5，得到浆料；
其中，氧化铝∶步骤a)中分子筛的质量比＝60∶40，羧甲基纤维素∶步骤a)中分子筛的质量比＝10∶40。
c)将浆料涂覆于堇青石蜂窝陶瓷载体表面，涂覆量为50g/L，然后于120℃干燥1h，再于500℃焙烧2h，得到脱硝催化剂。
实施例2
a)将醋酸铜加水搅拌(速率为300rpm)，搅拌水浴温度为80℃，加入分子筛ZSM-5，继续搅拌4h，得到铜改性分子筛溶液；
其中，醋酸铜中的铜∶水∶分子筛的质量比＝5∶300∶50。
b)向铜改性分子筛溶液中加入蒙脱土和聚丙烯酸树脂，混合后加入硫酸调节pH值至6，得到浆料；
其中，蒙脱土∶步骤a)中分子筛的质量比＝50∶50，聚丙烯酸树脂∶步骤a)中分子筛的质量比＝15∶50。
c)将浆料涂覆于堇青石蜂窝陶瓷载体表面，涂覆量为50g/L，然后于120℃干燥1h，再于500℃焙烧2h，得到脱硝催化剂。
实施例3
a)将硫酸铜加水搅拌(速率为250rpm)，搅拌水浴温度为70℃，加入分子筛SAPO-34，继续搅拌5h，得到铜改性分子筛溶液；
其中，硫酸铜中的铜∶水∶分子筛的质量比＝4∶300∶45。
b)向铜改性分子筛溶液中加入硅藻土和羟丙基甲基纤维素，混合后加入硝酸调节pH值至5.5，得到浆料；
其中，硅藻土∶步骤a)中分子筛的质量比＝55∶45，羟丙基甲基纤维素∶步骤a)中分子筛的质量比＝12∶45。
c)将浆料涂覆于堇青石蜂窝陶瓷载体表面，涂覆量为50g/L，然后于120℃干燥1h，再于500℃焙烧2h，得到脱硝催化剂。
实施例4
a)将氯化铜加水搅拌(速率为250rpm)，搅拌水浴温度为70℃，加入分子筛SAPO-34，继续搅拌5h，得到铜改性分子筛溶液；
其中，氯化铜中的铜∶水∶分子筛的质量比＝4∶300∶45。
b)向铜改性分子筛溶液中加入高岭土和羟丙基甲基纤维素，混合后加入硝酸调节pH值至5.5，得到浆料；
其中，高岭土∶步骤a)中分子筛的质量比＝55∶45，羟丙基甲基纤维素∶步骤a)中分子筛的质量比＝13∶45。
c)将浆料涂覆于堇青石蜂窝陶瓷载体表面，涂覆量为50g/L，然后于120℃干燥1h，再于500℃焙烧2h，得到脱硝催化剂。
实施例5
a)将草酸铜加水搅拌(速率为250rpm)，搅拌水浴温度为70℃，加入分子筛SAPO-34，继续搅拌5h，得到铜改性分子筛溶液；
其中，草酸铜中的铜∶水∶分子筛的质量比＝4∶300∶45。
b)向铜改性分子筛溶液中加入氧化硅粉和羟丙基甲基纤维素，混合后加入硝酸调节pH值至5.5，得到浆料；
其中，氧化硅粉∶步骤a)中分子筛的质量比＝55∶45，羟丙基甲基纤维素∶步骤a)中分子筛的质量比＝14∶45。
c)将浆料涂覆于堇青石蜂窝陶瓷载体表面，涂覆量为50g/L，然后于120℃干燥1h，再于500℃焙烧2h，得到脱硝催化剂。
对比例1
按照实施例3实施，不同的是，步骤b)中不加入硅藻土结构助剂。
对比例2
采用实施例3大致相同的原料，不同的是，不采用液相离子交换法制备，而是固相反应法，具体如下：
将CuO粉、分子筛SAPO-34、硅藻土、羟丙基甲基纤维素和水混合，混匀后加入硝酸调节pH值至5.5，得到浆料；将浆料涂覆于堇青石蜂窝陶瓷载体表面，涂覆量为50g/L，然后于120℃干燥1h，再于500℃焙烧2h，得到脱硝催化剂。
其中，CuO粉中Cu、分子筛SAPO-34、硅藻土、羟丙基甲基纤维素和水的用量比同实施例3。
对比例3
按照实施例3实施，不同的是，步骤b)中，调节pH值为2。
对比例4
按照实施例3实施，不同的是，步骤b)中，调节pH值为8。
对比例5
按照实施例3实施，不同的是，步骤a)中，将分子筛替换为KZ-1分子筛。
对比例6
按照实施例3实施，不同的是，步骤b)中，将硅藻土结构助剂替换为碳化硅粉(D90粒径为11μm)。
实施例6：产品测试
对实施例1-5及对比例1-6所得脱硝催化剂进行选择性催化还原反应，测试其对低温烟气的脱硝率，评价方法如下：
催化剂的脱硝活性实验在自制催化剂测试平台上进行，模拟烟气按照以下比例配制：氨氮比摩尔比为1∶1，O2浓度为6％(V/V)，GHSV(每小时气体空速)＝5000h-1的烟气。采用上述模拟烟气，在自制催化剂测试平台上分别测定不同温度点的NO转化率。当反应器的温度稳定到某一温度点时，开始通入模拟烟气，反应10min后，使用烟气分析仪测定反应前后气体中的NO浓度，每一温度点持续测量时间为15min，取平均值，根据下述公式计算NO的转化率，也即脱硝率：
NO的转化率＝[(NOin-NOout)/NOin]×100％
其中，NOin为进入反应器之前的模拟烟气中NO的浓度，NOout为经过反应器脱硝净化后的烟气中NO的浓度。脱硝率的测试结果参见图1，图1为实施例6中催化脱硝测试效果图。图1中实施例1-5中个别温度点下的脱硝率汇总于表1，对比例1-2的不同温度点下脱硝率也参见表1。
表1：不同温度点下的脱硝率
由图1和表1测试结果可以看出，本发明实施例1-5所得催化剂，具有较宽的活性温度窗口，可达150～450℃，在该温度窗口下NO脱除率达到79％以上；温度窗口在200～400℃下时脱硝效果进一步显著提升，NO脱除率达到91％以上。与实施例3相比，对比例1所得催化剂的活性温度窗口明显变窄，脱硝率下降，证明，本发明加入结构助剂与其它组分搭配，能有效稳定铜及分子筛，能够有效拓宽活性温度窗口，提高脱硝率。与实施例3相比，对比例2所得催化剂的活性温度窗口明显变窄，脱硝率下降，证明，本发明通过液相离子交换法制备催化剂，可以使得铜离子深入到分子筛骨架结构中，发挥协同作用，能够有效拓宽活性温度窗口，提高脱硝率。与实施例3相比，对比例3-4所得催化剂的活性温度窗口明显变窄，脱硝率下降，证明，步骤b)中pH值过低或过高时会降低产品性能，本发明控制在一定pH值下有利于提高浆料质量进而改善产品的催化性能。与实施例3相比，对比例5所得催化剂的活性温度窗口明显变窄，脱硝率下降，证明，本发明利用铜盐与分子筛之间有一定的匹配性，对一定的分子筛改性有利于提高催化剂的催化性能。与实施例3相比，对比例6所得催化剂的活性温度窗口明显变窄，脱硝率下降，证明，本发明采用一定物质作为结构助剂能够与本发明其它组分较好的搭配，有利于提高催化剂的催化性能。
本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想，包括最佳方式，并且也使得本领域的任何技术人员都能够实践本发明，包括制造和使用任何装置或系统，和实施任何结合的方法。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。本发明专利保护的范围通过权利要求来限定，并可包括本领域技术人员能够想到的其他实施例。如果这些其他实施例具有近似于权利要求文字表述的结构要素，或者如果它们包括与权利要求的文字表述无实质差异的等同结构要素，那么这些其他实施例也应包含在权利要求的范围内。
Claims (9)
1.一种脱硝催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
a)将铜盐、水和分子筛混合加热，得到铜改性分子筛溶液；
所述分子筛为SSZ-13、SAPO-34和ZSM-5中的至少一种；
b)将所述铜改性分子筛溶液与结构助剂和粘结剂混合，然后调节pH值至5～6，得到浆料；
所述结构助剂为氧化铝粉、氧化硅粉、硅藻土、高岭土和蒙脱土中的至少一种；
c)将所述浆料涂覆于载体表面，然后干燥和焙烧，得到脱硝催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤a)中，所述铜盐为硝酸铜、硫酸铜、草酸铜、氯化铜和醋酸铜中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤a)中，所述铜盐中铜∶水∶分子筛的质量比为(3～5)∶300∶(40～50)；
所述加热的温度为60～80℃，时间为4～6h。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述结构助剂∶步骤a)中分子筛的质量比为(50～60)∶(40～50)。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤b)中，所述粘结剂为羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素和聚丙烯酸树脂中的至少一种；
所述粘结剂∶步骤a)中分子筛的质量比为(10～15)∶(40～50)。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤c)中，所述焙烧的温度为450～550℃，时间为1.5～2.5h。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤c)中，所述干燥的温度为110～130℃，时间为0.5～1.5h；
所述载体为蜂窝陶瓷载体；
所述涂覆的方式为浸渍；所述浆料在载体上的涂覆量为50～80g/L。
8.一种权利要求1～7中任一项所述的制备方法制得的脱硝催化剂。
9.权利要求8所述的脱硝催化剂在选择性催化还原脱硝中的应用。
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