CN115556271B - 一种分离富集废弃风电叶片中树脂的方法 - Google Patents
一种分离富集废弃风电叶片中树脂的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115556271B CN115556271B CN202211418014.6A CN202211418014A CN115556271B CN 115556271 B CN115556271 B CN 115556271B CN 202211418014 A CN202211418014 A CN 202211418014A CN 115556271 B CN115556271 B CN 115556271B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- undersize
- product
- sieving
- mesh sieve
- wind power
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
- B29B17/04—Disintegrating plastics, e.g. by milling
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
- B29B17/04—Disintegrating plastics, e.g. by milling
- B29B2017/042—Mixing disintegrated particles or powders with other materials, e.g. with virgin materials
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
Abstract
本发明涉及退役风电叶片回收领域,公开了一种分离富集废弃风电叶片中树脂的方法。该方法包括:(1)将废弃风电叶片进行粉碎,得到粉碎后的物料,控制粉碎后的物料中粒度≤80目的占比<50重量%,然后过20目筛,得到筛下物A,将筛下物A与水混合后在40‑80℃下进行搅拌,然后过80目筛,得到筛下物B;(2)将筛下物B进行烘干,然后过80目筛,得到筛下物C,将筛下物C进行粉碎,然后过140目筛,得到筛下物D和筛上物;(3)将筛下物D与水混合后在60‑100℃下搅拌20‑45min,然后过140目筛,得到筛下物E,接着烘干。本方法可以快速分离富集废弃叶片中的树脂颗粒,收集得到的树脂颗粒中有机树脂含量较高,便于后续的能量回收。
Description
技术领域
本发明涉及退役风电叶片回收领域,具体涉及一种分离富集废弃风电叶片中树脂的方法。
背景技术
风力发电是目前低碳的主要发电方式,风力发电在这些年迅速发展,成为新能源发电过程中仅次于光伏发电的发电方式。
风电叶片是风力发电的重要零部件,成本和质量占比较高。风电叶片经过20年左右的长时间运营或使用,会发生退役,这些退役风电叶片的处置问题仍然是一个难题。
目前大量的风电叶片是主要是由玻璃纤维和树脂组成的热固性复合材料,在整体占比中其他成分可以忽略不计。废弃叶片的主要成分玻璃纤维和树脂性能有着较大的差异,如果能粗分离可以极大提升其后续利用途径。树脂有一定的热值,玻璃纤维大量存在导致热值降低,如果能降低复合材料中的玻璃纤维含量,对树脂颗粒进行一定量的富集后可以将其应用于发电、燃烧等领域。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的退役风电叶片资源浪费的问题,提供一种分离富集废弃风电叶片中树脂的方法,该方法可以充分利用退役风电叶片中的树脂颗粒,单一的风电叶片中纤维含量较高,热值较低,通过简单快捷的手段将部分树脂含量较高的部分进行快速分离收集,收集得到的较高含量的树脂颗粒中有机树脂含量较高,便于后续的能量回收。
为了实现上述目的,本发明提供一种分离富集废弃风电叶片中树脂的方法,所述方法包括以下步骤:
(1)将废弃风电叶片进行粉碎,得到粉碎后的物料,控制粉碎后的物料中粒度≤80目的占比<50重量%,然后过20目筛,得到筛下物A,将筛下物A与水混合后在40-80℃下进行搅拌,然后过80目筛,得到筛下物B;
(2)将筛下物B进行烘干,然后过80目筛,得到筛下物C,将筛下物C进行粉碎,然后过140目筛,得到筛下物D和筛上物,所述筛上物与所述筛下物C的重量比为5-35:100;
(3)将筛下物D与水混合后在60-100℃下搅拌20-45min,然后过140目筛,得到筛下物E,接着烘干。
优选地,在步骤(1)中,控制粉碎后的物料中粒度≤80目的占比为20-45重量%。
优选地,在步骤(1)中,所述水与所述筛下物A的液固比为5-30mL/g。
优选地,在步骤(1)中,所述搅拌的温度为50-70℃。
优选地,在步骤(1)中,所述搅拌的时间为2-16h。
优选地,在步骤(1)中,所述搅拌的时间为5-12h。
优选地,在步骤(2)中,所述筛上物与所述筛下物C的重量比为5-30:100。
优选地,在步骤(3)中,所述搅拌的温度为70-80℃。
优选地,在步骤(3)中,所述水与所述筛下物D的液固比为10-40mL/g。
优选地,在步骤(3)中,所述水与所述筛下物D的液固比为20-30mL/g。
本方法可以充分利用退役风电叶片中的树脂颗粒,单一的风电叶片中纤维含量较高,热值较低,通过简单快捷的手段将部分树脂含量较高的部分进行快速分离收集,收集得到的较高含量的树脂颗粒中有机树脂含量较高,便于后续的能量回收。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明,并不用于限制本发明。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值,这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说,各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间,以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围,这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明提供一种分离富集废弃风电叶片中树脂的方法,所述方法包括以下步骤:
(1)将废弃风电叶片进行粉碎,得到粉碎后的物料,控制粉碎后的物料中粒度≤80目的占比<50重量%,然后过20目筛,得到筛下物A,将筛下物A与水混合后在40-80℃下进行搅拌,然后过80目筛,得到筛下物B;
(2)将筛下物B进行烘干,然后过80目筛,得到筛下物C,将筛下物C进行粉碎,然后过140目筛,得到筛下物D和筛上物,所述筛上物与所述筛下物C的重量比为5-35:100;
(3)将筛下物D与水混合后在60-100℃下搅拌20-45min,然后过140目筛,得到筛下物E,接着烘干。
在本发明中,所述废弃风电叶片来源为风电厂退役或者意外导致不能使用的叶片,叶片构成主要为玻璃纤维组成的热固性复合材料(其余物质含量极少,可以忽略不计,且性质与主要成分差别不大),废弃风电叶片中玻璃纤维含量为50-85重量%,树脂含量为15-50重量%。
在优选的情况下,在步骤(1)中,控制粉碎后的物料中粒度≤80目的占比为20-45重量%。在具体的实施方式中,粉碎后的物料中粒度≤80目的占比可以为20重量%、25重量%、30重量%、35重量%、40重量%或45重量%。
在本发明中,在步骤(1)中,所述水与所述筛下物A的液固比为5-30mL/g。在具体的实施方式中,所述水与所述筛下物A的液固比可以为5mL/g、10mL/g、15mL/g、20mL/g、25mL/g或30mL/g。
进一步优选的,在步骤(1)中,所述搅拌的温度为50-70℃。具体的可以为50℃、55℃、60℃、65℃或70℃。
在本发明中,在步骤(1)中,所述搅拌的时间为2-16h,优选为5-12h。在具体的实施方式中,所述搅拌的时间可以为5h、6h、7h、8h、9h、10h、11h或12h。
在本发明中,在步骤(1)中,所述筛下物B为固液混合物,其中固体的粒度≤80目。
进一步优选地,在步骤(2)中,所述筛上物与所述筛下物C的重量比为5-30:100。具体地,所述筛上物与所述筛下物C的重量比可以为5:100、10:100、15:100、20:100、25:100或30:100。
进一步优选地,在步骤(3)中,所述搅拌的温度为70-80℃。在具体的实施方式中,所述搅拌的温度可以为70℃、71℃、72℃、73℃、74℃、75℃、76℃、77℃、78℃、79℃或80℃。
进一步优选地,在步骤(3)中,所述搅拌的时间为25-40min。具体地可以为25min、28min、30min、32min、35min、37min或40min。
在本发明中,在步骤(3)中,所述水与所述筛下物D的液固比为10-40mL/g,优选为20-30mL/g。在具体的实施方式中,所述水与所述筛下物D的液固比可以为20mL/g、21mL/g、22mL/g、23mL/g、24mL/g、25mL/g、26mL/g、27mL/g、28mL/g、29mL/g或30mL/g。
在本发明步骤(3)中,将筛下物D与水混合后搅拌20-45min后,利用140目筛网对悬浮或者不沉淀的团聚物质进行过滤,得到的筛下物E为固液混合物,其中固体的粒度≤140目。
本发明的发明人充分考虑玻璃纤维和树脂在破碎阶段被破碎程度的差异性,以及在溶液中的团聚差异性,经过大量实验研究发现,将本发明的工艺条件控制在上述范围内,可以快速分离收集废弃风电叶片中的树脂颗粒。
本方法可以充分利用退役风电叶片中的树脂颗粒,单一的风电叶片中纤维含量较高,热值较低,通过简单快捷的手段将部分树脂含量较高的部分进行快速分离收集,收集得到的较高含量的树脂颗粒中有机树脂含量较高,便于后续的能量回收。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述,但本发明所述的方法不仅限于此。
以下实施例和对比例中所用的废弃风电叶片来自于风电厂退役下来的风电叶片,树脂含量和玻璃纤维含量见表1。
实施例1
(1)将500g废弃风电叶片进行整体粉碎,得到粉碎后的物料,并控制粉碎后的物料中粒度≤80目的占比为41.4重量%,然后过20目筛,得到筛下物A,将筛下物A与水混合后在60℃下搅拌8h(水与筛下物A的液固比为10mL/g),然后过80目筛,得到筛下物B;
(2)将筛下物B进行烘干,然后过80目筛,得到筛下物C,将筛下物C进行粉碎,然后过140目筛,得到筛下物D和筛上物,所述筛上物与所述筛下物C的重量比为21:100;
(3)将筛下物D与水混合后在70℃下搅拌30min(水与所述筛下物D的液固比为20mL/g),然后过140目筛,得到筛下物E,接着烘干。
实施例2
(1)将500g废弃风电叶片进行整体粉碎,得到粉碎后的物料,并控制粉碎后的物料中粒度≤80目的占比为26.85重量%,然后过20目筛,得到筛下物A,将筛下物A与水混合后在70℃下搅拌6h(水与筛下物A的液固比为20mL/g),然后过80目筛,得到筛下物B;
(2)将筛下物B进行烘干,然后过80目筛,得到筛下物C,将筛下物C进行粉碎,然后过140目筛,得到筛下物D和筛上物,所述筛上物与所述筛下物C的重量比为24.2:100;
(3)将筛下物D与水混合后在70℃下搅拌40min(水与所述筛下物D的液固比为30mL/g),然后过140目筛,得到筛下物E,接着烘干。
实施例3
(1)将500g废弃风电叶片进行整体粉碎,得到粉碎后的物料,并控制粉碎后的物料中粒度≤80目的占比为30.12重量%,然后过20目筛,得到筛下物A,将筛下物A与水混合后在70℃下搅拌9h(水与筛下物A的液固比为10mL/g),然后过80目筛,得到筛下物B;
(2)将筛下物B进行烘干,然后过80目筛,得到筛下物C,将筛下物C进行粉碎,然后过140目筛,得到筛下物D和筛上物,所述筛上物与所述筛下物C的重量比为25.11:100;
(3)将筛下物D与水混合后在80℃下搅拌25min(水与所述筛下物D的液固比为20mL/g),然后过140目筛,得到筛下物E,接着烘干。
对比例1
按照实施例1的方法实施,与之不同的是,在步骤(1)中,控制粉碎后的物料中粒度≤80目的占比为67.4重量%。
对比例2
(1)将500g废弃风电叶片进行整体粉碎,得到粉碎后的物料,并控制粉碎后的物料中粒度≤80目的占比为41.4重量%,然后过20目筛,得到筛下物A,将筛下物A与水混合后在25℃下搅拌8h(水与废弃风电叶片粉碎料的液固比为10mL/g),然后过80目筛,得到筛下物B;
(2)将筛下物B进行烘干,然后过80目筛,得到筛下物C,将筛下物C进行粉碎,然后过140目筛,得到筛下物D和筛上物,所述筛上物与所述筛下物C的重量比为21:100;
(3)将筛下物D与水混合后在25℃下搅拌30min(水与所述筛下物D的液固比为5mL/g),然后过140目筛,得到筛下物E,接着烘干。
对比例3
按照实施例2的方法实施,与之不同的是,在步骤(1)中,控制粉碎后的物料中粒度≤80目的占比为67.51重量%;在步骤(2)中,所述筛上物与所述筛下物C的重量比为35.66:100。
对比例4
(1)将500g废弃风电叶片进行整体粉碎,得到粉碎后的物料,并控制粉碎后的物料中粒度≤80目的占比为26.85重量%,然后过20目筛,得到筛下物A,将筛下物A与水混合后在70℃下搅拌6h(水与筛下物的液固比为20mL/g),然后过80目筛,得到筛下物B;
(2)直接将筛下物B烘干,然后全部粉碎至粒度≤140目(即粉碎后的物料全部都能过140目筛);
(3)将步骤(2)得到的物料与水混合后在70℃下搅拌40min(水与所述步骤(2)得到的物料的液固比为30mL/g),然后过140目筛,得到筛下物E,接着烘干。
对比例5
按照实施例3的方法实施,与之不同的是,在步骤(1)中,控制粉碎后的物料中粒度≤80目的占比为71.13重量%;在步骤(2)中,所述筛上物与所述筛下物C的重量比为40.3:100。
测试例1
分别检测实施例1-3,对比例1-5得到的产品中树脂的含量;
检测方法为:试样中的树脂含量检测方法为(玻璃纤维增强塑料树脂含量试验方法的改进GB/T2577-2005)的改进,具体步骤为:将粉末样品精准称量1.000g-5.000g,重量记为m1,在600℃焙烧3h,焙烧后冷却至室温称量烧后重量,记为m2,则树脂含量为:
R树脂=(m1-m2)/m1*100%;
取三组平行样品,取平均值;
结果如表1所示。
表1
通过表1的结果可以看出,采用本发明可以初步将废弃风电叶片中的树脂富集,经过处理后得到的初步产品中树脂含量均在65%以上,一方面可以提供足够的热值,另一方面可以极大降低后续玻纤的存在树脂的降解影响,较为环保可行,为后续树脂的高值化利用创造条件。
以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合,这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容,均属于本发明的保护范围。
Claims (7)
1.一种分离富集废弃风电叶片中树脂的方法,其特征在于,所述方法的步骤为:
(1)将废弃风电叶片进行粉碎,得到粉碎后的物料,控制粉碎后的物料中粒度≤80目的占比<50重量%,然后过20目筛,得到筛下物A,将筛下物A与水混合后在40-80℃下进行搅拌,然后过80目筛,得到筛下物B;
(2)将筛下物B进行烘干,然后过80目筛,得到筛下物C,将筛下物C进行粉碎,然后过140目筛,得到筛下物D和筛上物,所述筛上物与所述筛下物C的重量比为5-35:100;
(3)将筛下物D与水混合后在60-100℃下搅拌20-45min,然后过140目筛,得到筛下物E,接着烘干;
其中,在步骤(1)中,所述水与所述筛下物A的液固比为5-30mL/g;
步骤(1)中,所述搅拌的时间为2-16h;
在步骤(3)中,所述水与所述筛下物D的液固比为10-40mL/g。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在步骤(1)中,控制粉碎后的物料中粒度≤80目的占比为20-45重量%。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在步骤(1)中,所述搅拌的温度为50-70℃。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在步骤(1)中,所述搅拌的时间为5-12h。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在步骤(2)中,所述筛上物与所述筛下物C的重量比为5-30:100。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在步骤(3)中,所述搅拌的温度为70-80℃。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在步骤(3)中,所述水与所述筛下物D的液固比为20-30mL/g。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211418014.6A CN115556271B (zh) | 2022-11-14 | 2022-11-14 | 一种分离富集废弃风电叶片中树脂的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211418014.6A CN115556271B (zh) | 2022-11-14 | 2022-11-14 | 一种分离富集废弃风电叶片中树脂的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN115556271A CN115556271A (zh) | 2023-01-03 |
CN115556271B true CN115556271B (zh) | 2023-03-10 |
Family
ID=84769967
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202211418014.6A Active CN115556271B (zh) | 2022-11-14 | 2022-11-14 | 一种分离富集废弃风电叶片中树脂的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN115556271B (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN116274307B (zh) * | 2023-05-17 | 2023-08-01 | 国能龙源环保有限公司 | 废弃风电叶片资源化处理的方法 |
CN116944209B (zh) * | 2023-09-20 | 2023-12-15 | 国能龙源环保有限公司 | 一种废弃风电叶片切割粉尘的处理方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002370226A (ja) * | 2001-06-18 | 2002-12-24 | Kubota Corp | 廃frp破砕粉末及びその製造方法 |
JP2005082792A (ja) * | 2003-09-11 | 2005-03-31 | Misawa Homes Co Ltd | Frp廃材のリサイクル方法 |
CN109895284A (zh) * | 2017-12-11 | 2019-06-18 | 上海越科新材料股份有限公司 | 一种大型风力发电叶片回收处理方法及处理系统 |
CN111267266A (zh) * | 2020-03-23 | 2020-06-12 | 上海邦麟复合材料科技有限公司 | 一种纤维增强复合材料回收的方法 |
CN112693036A (zh) * | 2020-12-08 | 2021-04-23 | 河北中科同创科技发展有限公司 | 一种玻璃钢边角料的预处理方法 |
CN113799295A (zh) * | 2021-07-29 | 2021-12-17 | 蓝月再生资源(山东)有限公司 | 一种废旧树脂基复合材料玻璃钢回收工艺 |
-
2022
- 2022-11-14 CN CN202211418014.6A patent/CN115556271B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN115556271A (zh) | 2023-01-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN115556271B (zh) | 一种分离富集废弃风电叶片中树脂的方法 | |
CN115447028B (zh) | 一种富集废弃风电叶片中玻璃纤维的方法 | |
CN109473747A (zh) | 一种废旧锂离子电池拆解回收方法 | |
CN102558938B (zh) | 一种由油漆废渣制备油漆原料的方法 | |
CN101811691A (zh) | 一种中间相炭微球的制备方法 | |
CN101337179A (zh) | 一种以草木灰为原料提取制备黑碳吸附材料的方法 | |
CN108160049B (zh) | 一种用于吸附金离子的改性玉米壳吸附剂及其制备方法和应用 | |
CN101920956A (zh) | 一种高效制备沥青基中间相炭微球的方法 | |
CN110639471A (zh) | 一种球磨氧化-巯基化改性生物炭及其制备方法和应用 | |
CN107434917A (zh) | 一种生物沥青及其制备方法 | |
CN104986783A (zh) | 一种制备全硅dd3r分子筛的方法 | |
CN114014338A (zh) | 一种有机废盐热解提纯氯化钠同时制取掺杂碳的方法 | |
CN110624499A (zh) | 一种红色粘土磷吸附剂及其制备方法与应用 | |
CN108598476B (zh) | 一种锂离子电池负极用高首效球形硬碳材料及其制备方法 | |
US5223122A (en) | Producing method of fractionated wax products having different molecular weights from solid wax | |
CA2918897C (en) | Novel lignin materials containing compositions | |
CN110975812A (zh) | 一种茶皂素空心碳球及其制备方法和在重金属吸附中的应用 | |
CN114890443A (zh) | 一种含锂废料高值利用的系统工艺方法 | |
CN1124228C (zh) | 一种中间相炭微球的制取方法 | |
CN109351753A (zh) | 一种废弃线路板中玻璃纤维的回收方法 | |
CN114806616B (zh) | 一种利用冻融辅助低共熔溶剂预处理生物质原料以提高热解油品质的方法及应用 | |
KR20100019431A (ko) | 저비중 중공 입자의 제조방법 | |
CN114191847B (zh) | 一种用于溶剂萃取法生产磷酸二氢钾的萃取剂及其制备方法和应用 | |
CN114133306B (zh) | 一种cl-20与3,4-mdnp超分子炸药及制备方法 | |
CN116217851B (zh) | 中空海胆状COFs及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |